PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DE CHILE

COMPLEJOS PRECIPITACIN REDOX

1. Usted trabaja en una empresa de tratamiento de RILES (Residuos Industriales Lquidos) de la

minera. Se le pide eliminar totalmente Cd2+, para ello se dispone, en dicha empresa, de
cianuro de sodio (NaCN) y Nitrito de sodio (NaNO 2). Se realizan ensayos preliminares para
determinar cul de los reactivos sera el ms adecuado. Para ello se efectan dos pruebas: en
la primera se mezclan 100 mL de disolucin de Cd 2+ 0,02 mol/L con 150 mL de NaCN 2 mol/L y
la segunda se mezclan 100 mL de la disolucin de Cd 2+ con 180 mL de NaNO2 2 mol/L.
Considerando que:
Cd2+/CNlog k1 = 6,0
log k2 = 11,1 log k3 = 15,7 log k4 = 17,4
2+
Cd / NO2
log k1 = 1,8
log k2 = 3,0
log k3 = 3,8
log k4 = 3,1
HCN
pKa = 9,32
HNO2
pKa = 3,14
Asuma en ambos casos que la concentracin del ligando est en exceso.
a) Indique Cul ligando escogera? Fundamente con clculos, considerando que todo el metal
debe estar complejado.
b) Una vez que escoja el ligando adecuado, calcule la concentracin de todas las especies en
el equilibrio, si trabaja a pH = 10.
2. En el laboratorio en el cual usted trabaja se procesa el cobre residual proveniente de una planta
de refinamiento de Codelco y su trabajo es recuperar la mayor cantidad posible de cobre. Si se
sabe que las aguas de desecho que debe tratar tienen cobre (II) en forma de nitrato y que su
concentracin es 210-2 mol/L, Qu cantidad de NH 3 se debe agregar por litro de aguas de
desecho de manera que, al final del tratamiento, estas aguas tengan una [Cu 2+] de 10-12 mol/L?
log k1 = 3,99
log k2 = 3,34 log k3 = 2,73 log k4 = 1,97
3. En la preparacin del complejo [M(C 2O4)3]3- se utiliza una disolucin de MCl 3 de concentracin
analtica 0,05 mol/L y una disolucin de H 2C2O4 de concentracin analtica 2,0 mol/L.
Si la disolucin resultante, despus de preparar el complejo, tiene un pH = 5,0, determine la
concentracin en equilibrio de los complejos formados, del metal y anin, teniendo en cuenta el
efecto del pH sobre la concentracin analtica a considerar del anin (C 2O42-) y que el complejo
solo se forma con el anin C2O42-.
[M(C204)3]3- k1 = 1,6107
k2 = 11012
k3 = 21013
H2C2O4
pka1 = 1,25
pka2 = 4,26
4. El anin X2- es una base conjugada, proveniente del cido diprtico, H 2X. Se sabe que el anin,
forma un complejo muy estable con el catin Y 3+ (complejo [YX3]3Usted tiene una disolucin que inicialmente es 2,010 -2 mol/L en Y3+ y 0.15 mol/L en X2- a pH
6,2.
Calcule la concentracin en equilibrio del catin, [Y 3+] y el valor de la constante de formacin
condicional
Datos:
logk1= 8,1
logk2 = 11
logk3 = 12,3
H2X
pKa1 = 2,1
pKa2 =5,4
5. Usted prepara 100 mL de una disolucin de Cd(NO 3)2 de concentracin 110-3 mol/L y le agrega
200 mL de NaCN de modo que la concentracin final de esta sal sea 1 mol/L.
a) Calcule la concentracin de Cd2+ en el equilibrio.
b) Si luego mide el pH y obtiene un valor de pH = 9,6, cul es la concentracin de Cd 2+?

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Cd CN: log k1 = 5,18; log k2 = 4,42; log k3 = 4,32; log k4 = 3,19

HCN pKa = 9,32
6. Un grupo de alumnos de Biologa Marina realiza una salida a terreno al Lago Chungar y
deciden tomar una muestra para analizar la cantidad de Hg 2+ en el lago. Las tcnicas analticas
disponibles para el anlisis de este metal requieren que se encuentre totalmente complejado.
Al llegar a Santiago buscan en bibliografa y considerando los reactivos con los que cuentan en
el laboratorio, deciden que los potenciales ligandos a utilizar son: NaCl, NaI y NaBr.
Hg I:
k1 = 7,91012 k2 = 7,91023 k3 = 4,01027 k4 = 6,31029
Hg Cl: k1 = 5,01106 k2 = 1,581013 k3 = 1,581014 k4 = 1,581015
Hg Br: k1 = 2,51109 k2 = 11018
k3 = 5,011020 k4 = 1,581022
Ka HI = ; Ka HCl = ; Ka HBr =
Estimando que la concentracin de mercurio en el ro es 0,01 mol/L y si utilizan una disolucin
de NaX 0,2 mol/L (X = I, Cl o Br). Fundamente, mediante clculos:
a) Cul ligando escogera para realizar el estudio?
b) Cul ser la concentracin de Hg 2+ en el equilibrio, y de todos los complejos formados,
cuando utilizan el ligando elegido?
7. En una planta de cincado se deben eliminar todas las aguas de lavado. Sin embargo, la Norma
Chilena de Aguas no permite la eliminacin al desage de altas cantidades cinc. La mxima
concentracin permitida de Zn 2+ libre es 109 mol/L. Por este motivo se decide utilizar NaSCN
(M = 81 g/mol) para complejar el cinc. Qu cantidad, en masa, de NaSCN se debe agregar,
por litro de disolucin, para lograr este objetivo? Considere que el HSCN se comporta como un
cido fuerte y que la concentracin de cinc en estas aguas es de 0,01 mol/L.
Datos:
Zn SCN:
logk1 = 1,3;
logk2 = 1,9;
logk3 = 2,0;
logk4 = 1,6
8. En la fabricacin de mermeladas uno de los agentes espesantes ms utilizados es el Cloruro de
Zinc (ZnCl2), durante el proceso de fabricacin de la mermelada, esta sustancia se compleja
con el ion oxalato (C2O42) proveniente del cido ctrico (C 6H8O7), que es utilizado como
preservante. Para lograr el mejor efecto en las mermeladas las condiciones ptimas deben ser:
Cloruro de Zinc 0,005 mol/L, cido oxlico (H 2C2O4) 2,86 mol/L y pH 5,0. Cierto da, durante el
control de calidad, se observ que el pH de la produccin de mermeladas era 2,5. Teniendo en
cuenta que, la Norma Chilena de los Alimentos establece que, el porcentaje mximo de Zn 2+
libre en las mermeladas debe ser 0,02%. Demuestre, mediante clculos, si se puede
comercializar o no esta produccin.
Datos:
Zn C2O42:
k1 = 1105;
k2 = 229;
k3 = 6,17
2
5
H2C2O4
Ka1 = 3,0210 ; Ka2 = 510
9. En la empresa en la cual usted trabaja, uno de los residuos es CuCl y necesita enmascararlo.
Para ello, a 100 mL de disolucin de CuCl 0,01 mol/L le agrega 100 mL de H 2S2O3 1,5 mol/L y
ajusta el pH a 2,0. Determine la concentracin de Cu + en el equilibrio y la constante de
formacin condicional.
Datos:
Cu+ S2O32: log k1 = 10,4; log k2 = 12,3; log k3 = 13,7
H2S2O3: pKa1 = 0,6;
pKa2 = 1,6

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10. Se tiene una disolucin que contiene Ca 2+ y Sr2+ en concentracin 310-2 mol/L (en ambos
cationes), la que se satura con H2C2O4 (CH2C2O4 = 0.05 mol/L). Al respecto calcule:
a) El pH al cual comienza a precipitar el compuesto menos soluble
b) Es posible realizar la separacin cuantitativa (99,9%) de ambos cationes a pH = 1,02?
Datos: Kps CaC2O4 =210-9; Kps SrC2O4 = 6.310-8; H2C2O4, pKa1 = 1.25; pKa2 = 4.3
11. Se tiene una disolucin que contiene Ag + y Ba2+ en concentracin 5x10-2 mol/L (en ambos
cationes), la que se satura con H2CO3 (CH2CO3= 0.1 mol/L). Al respecto calcule:
a) El pH en que empieza a precipitar el compuesto menos soluble
b) Es posible realizar la precipitacin cuantitativa a pH = 6,3?
Datos: Kps BaCO3 =510-9, Kps Ag2CO3 = 6.310-8. H2CO3, pKa1=6,33, pKa2=10,33
12. A una disolucin que contiene C 2O42-, Br- y AsO43- en concentracin analtica de 0,01 mol/L,
se adiciona AgNO3. Esta disolucin tiene un pH=6,0.
Indicar:
a) El orden de precipitacin
b) Ser posible separar cuantitativamente (99,9%) los tres aniones aprovechando la diferente
solubilidad de las sales de plata?
Ag2C2O4 pKps= 11 ;
AgBr pKps= 12,5;
Ag3AsO4
pKps= 22
13. Se dispone de una disolucin de Fe(NO 3)2 0.01 mol/L y se desea precipitar el catin Fe 2+ como

sulfuro de hierro (II). Para lograr este objetivo se le burbujea con H 2S hasta saturacin (0.1
mol/L). Calcule el pH de inicio y de trmino de una precipitacin cuantitativa (99.9 %) de sulfuro
de hierro (II).
Kps (FeS) = 5,010-18; H2S Ka1 = 110-7; Ka2 = 1,210-13
14. Se prepara una disolucin que contiene los iones M 2+ y N2+, en concentracin 110 -2M (en
ambos cationes), y la satura con H 2A (CH2CO3 = 0.01 mol/L). Al respecto el estudiante desea
saber:
a) El pH al cual comienza a precipitar el compuesto mas soluble
b) Es posible realizar la separacin cuantitativa (99,9%) de ambos cationes a pH = 2,2?
c) Que % de la especie ms soluble queda en disolucin, a pH=6,2
Datos: Kps MA =2,10x10-13, Kps NA = 5,01x10-9. H2A, pKa1=5,8, pKa2=9,7
15. Se tiene una disolucin de Mg2+ de concentracin 0,24 mol/L que contiene cloruro de amonio
(NH4Cl) a una concentracin 3,0 mol/L. A 100 mL de esta disolucin se le agrega un volumen
igual de amoniaco (NH3). Calcular la concentracin mnima que debe tener la disolucin de
amoniaco para provocar la precipitacin del 20% del Mg 2+ presente en la disolucin original.
Datos:
Kps: 1,11011 Mg(OH)2
Kb: 1,8105 NH3
16. Una muestra de 516,7 mg de una mezcla que contiene SO 42 (M = 96 g/mol), y varias

impurezas, se disuelve en 1 litro de agua y se trata con BaCl 2, precipitando el SO42 como

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BaSO4 (M = 152 g/mol). El precipitado resultante se aisl mediante filtracin, se lavaron las
impurezas y se sec hasta alcanzar un peso constante de 130,22 mg de BaSO 4. Al respecto:
a) Qu porcentaje de la muestra original corresponde a SO 42?
b) Teniendo en cuenta que en la muestra original el contenido real de SO 42 es de 91,4 mg,
logr precipitar cuantitativamente el SO 42?
c) Cul es la concentracin necesaria de Ba 2+, por litro de disolucin, para precipitar
cuantitativamente el SO42?
BaSO4 Kps = 1,11010
17. Usted ha heredado una mina en el norte del pas. Se trata de una mina abandonada desde
hace ms de 30 aos, que produce cobre. Segn los registros, se obtiene tanto cobre (I) como
cobre (II). En un intento de separar ambos metales decide tomar una muestra de 5 kg del
mineral y lo disuelve. Posteriormente toma 100 mL de esta disolucin y satura con H 2S (CH2S =
0,1 mol/L). Suponiendo que la concentracin de cada catin es 0,01 mol/L y considerando los
datos entregados a continuacin, determine el rango de pH en el que se pueden separar
cuantitativamente Cu+ y Cu2+.
Cu2S
pKps = 8,3
Cu(OH)2
pKps = 12,8
H2S
pKa1 = 7
pKa2 = 12,89
18. A un litro de una disolucin saturada de AgCl se le agrega KI, de forma que la concentracin de
este ltimo es 210-10 mol/L. Calcular Qu cantidad, en gramos, de AgI precipita?
Datos:
Kps AgCl = 210-10
Kps AgI = 810-17
AgCl M = 143,4 g/mol; KI M = 166 g/mol; AgI M = 234,8 g/mol
19. Para la siguiente pila electroltica:
Pt NaNO3 (0,1 mol/L); NO (0,02 atm); H+ (0,1 mol/L) Ag+ (0,02 mol/L) Ag
a. Determine el potencial de la pila en las condiciones del diagrama.
b. Calcule el pH en al cual la reaccin se transforma en espontnea. En este caso considere
que [Ag+] = [NO3] = 1 mol/L y PNO = 1 atm
Datos: EAg+/Ag = 0,8 V; ENO3-/NO = 0,956 V
20. Un alumno desea construir una celda galvnica en el laboratorio, para ello dispone de dos
electrodos de platino, un puente salino y disoluciones de las siguientes sustancias: K 2Cr2O7;
MnCl2; KMnO4; Cr(NO3)3 y HCl. En estas condiciones:
a.
Escriba los componentes de cada semicelda (nodo y ctodo)
b.
Escriba la reaccin balanceada.
c.
Escriba el diagrama de pila.
d. Determine la fem cuando las concentraciones en la celda son K2Cr2O7 0,01 mol/L; MnCl2
0,025 mol/L; KMnO4 0,02 mol/L; Cr(NO3)3 0,1 mol/L y HCl 1 mol/L.
e.
Determine la constante de equilibrio de la reaccin a 25C.
E Cr2O72-/Cr3+ = + 1,33V
E MnO4-/Mn2+ = + 1,51V

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21 En la investigacin de la influencia del pH en la disolucin de un metal, se sumerge un alambre

de plata en 500 mL de una disolucin de dicromato sdico (NaCr 2O7) 1 mol/L.
EAg+/Ag = 0.771 V.; ECr2O7- / Cr 3+ = 1.33 V.
a. Calcule la constante de equilibrio de la reaccin correspondiente.
b. A qu intervalo de pH comenzara ocurrir la disolucin del metal?
c. Cuntos gramos de CH3COOH (Ka = 1,810 -5 mol/L = 60 g/mol) son necesarios para alcanzar el pH
de inicio de la reaccin?
22 Usted fue contratado por una minera en la zona norte del pas para dirigir el rea de
Investigacin y Desarrollo. El primer proyecto a desarrollar es determinar el mejor agente
reductor para la obtencin de Cobre metlico a partir de Cu 2+.
De los catlogos de compra observa que los posibles reactivos que podra adquirir son Mn 2+ y
H3AsO3, debido a sus bajos costos de compra.
Paralelamente, desea saber si el Cobre metlico obtenido ser resistente a diferentes cidos.
En la primera prueba introduce una placa del cobre metlico obtenido en una disolucin de
cido ntrico (HNO3) 1 mol/L. Teniendo en consideracin los datos anteriores:
a. Cul sera la reaccin entre el cobre metlico y el cido ntrico?
b. Indique, mediante clculos, si el cobre metlico es estable ante el cido ntrico en
condiciones estndar.
c. Qu agente reductor decide comprar? Considere condiciones estndar para todas las
sustancias y que se midi el pH de las ltimas 8 toneladas de suelo procesado en la mina,
obteniendo un pH = 5,0.
Datos:
E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V
E0 (MnO4/Mn2+) = 1,51 V
E0 (H3AsO4/H3AsO3) = 0,56 V
E0 (HNO3/NO) = 0,96 V
23. Se hacen reaccionar 100 mL de K2Cr2O7 0,01 mol/L con 100 mL de FeSO4 0,02 mol/L.
E Cr2O72- /Cr3+= + 1,33
E Fe3+ /Fe2+ = + 0,77 V
a. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin.
b. Calcular la concentracin de todas las especies en equilibrio, si el pH = 0.
c. A qu pH habra que trabajar para que la reaccin no ocurra en forma espontnea?
24. Considere la reaccin:
Fe 3 V 2 Fe 2 V 3
Los E son -0,251 V para vanadio y 0,771 V para hierro. Si usted cuenta con dos electrodos
de platino, y las siguientes disoluciones: FeCl 2 de concentracin 0,12 mol/L, Fe(NO 3)3 de
concentracin 0.08 mol/L, VBr3 de concentracin 0.23 mol/L y otra disolucin de V 2+ de
concentracin 0,18 mol/L, y todos los implementos necesarios para formar una pila.
a. Dibuje la pila que representa la reaccin. Identificando: nodo, ctodo, oxidacin, reduccin,
direccin del flujo de electrones y de la corriente.

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b. Calcule la fem de la celda.

c. La reaccin tal como est escrita es espontnea?
25. El cromo hexavalente (Cr6+) es reconocido como altamente txico, toda vez que los daos
sufridos por los trabajadores expuestos a su manejo en las plantas industriales de produccin
de cromatos por largos periodos, han sido comprobados, pues se ha reportado que tal
exposicin es capaz de provocarles cncer de pulmn. El cromo contamina el aire mediante
procesos de soldadura, principalmente, con acero inoxidable, y tambin por el uso de productos
qumicos que contienen cromo hexavalente como algunas pinturas.
Usted trabaja en una empresa de pinturas y decide eliminar el uso del cromo hexavalente. Sin
embargo, en la bodega encuentra grandes cantidades de K 2Cr2O7 y decide tratarlo con CaCl 2. Al
respecto:
a) Si considera condiciones normales, ser posible eliminar el cromo hexavalente utilizando
CaCl2?
b) Cul es el rango de pH en el que debe trabajar para eliminar este cromo?
Datos:
E Cr2O72 / Cr 3 1,33V
E Ca 2 / Ca 2,87 V
(Medio cido)

26. En una empresa minera, Ud debe proponer una estrategia para reducir todo el Cu (II) presente
en una disolucin a Cu (0), cobre metlico. Para esto, en el laboratorio dispone de los
siguientes reactivos:
Reactivo
Permanganato de potasio (KMnO4)
Dicromato de potasio (K2Cr2O7)
Sulfato de Litio (Li2SO4)
Sulfuro de sodio (Na2S)
Sulfato de aluminio (Al2(SO4)3)
Cloruro de calcio (CaCl2)
a.
b.
c.
d.

Ion que reacciona

MnO4Cr2O72Li+
S2Al3+
Ca2+

Indique mediante clculos y reacciones balanceadas, cul reactivo escogera?

Dibuje el diagrama de pila para el sistema escogido.
Determine la constante de equilibrio de la reaccin global
La reaccin, en estas condiciones es o no espontnea? podra determinar un pH al cual
reaccin se convierte (en trminos de espontaneidad?

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POTENCIALES ESTANDARES DE REDUCCIN

Semirreaccin de reduccin

Eo(volt)

Li+ + e- Li

-3,045

2+

-2,866

2+

-2,363

Ca + 2e Ca
Mg + 2e Mg
3+

Al + 3e Al
-

S + 2e S

-1,662

2-

-0,479

Fe2+ + 2e- Fe
2+

-0,44

Ni + 2e Ni

-0,250

Sn2+ + 2e- Sn

-0,136

2+

-0,126

3+

Fe + 3e Fe

-0,037

2H+ + 2e- H2

0,000

Pb + 2e Pb

2+

Cu + 2e Cu

+0,336

Fe3+ + e- Fe2+

+0,770

Br2 + 2e 2Br

+1,066

Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

4

2+

MnO +8H + 5e Mn + 4H2O

+1,333
+1,507

27. Usted est estudiando el siguiente diagrama de pila:

Pt NaCl (0,02 mol/L); NaClO (0,5 mol/L); NaOH (0,1 mol/L) CuSO 4 (0,06 mol/L) Cu
Al respecto:
a. Iguale la ecuacin global y calcule el potencial de la celda en las condiciones experimentales
anteriores.
b. Determine si la celda, en las condiciones descritas, es Galvnica
c. Calcule la constante de equilibrio de la reaccin global.
Datos:
E Cu2+/Cu = 0,337 V
E ClO/ Cl = 0,89 V