MEZCLA CON GASES IDEALES.

La aplicacin de los principios de la termodinmica introducidos

hasta aqu a los

sistemas constituidos por mezclas, exige poder

evaluar las propiedades de las mezclas. Puesto que se puede formar

variedad

ilimitada de mezclas a partir de un conjunto dado de

componentes, modificando las cantidades relativas presentes de cada

uno de ellos, las propiedades de las mezclas slo estn disponibles, en
forma de tablas, grficas o funciones analticas, en casos especiales
como el aire. Sin embargo hay posibilidad de determinar las
propiedades de la mezcla a partir de su composicin y de las
propiedades de sus componentes puros.

Considere un sistema cerrado consistente en una mezcla gaseosa,

de dos o ms componentes.
La composicin de la mezcla se puede describir dando la masa o el
nmero de moles de cada componente presente.
La masa, el nmero de moles y la masa molecular del componente i
estn relacionados por:

ni

donde: ni = N de moles

mi
Mi

mi = masa

del componente i respectivamente

Mi = masa molecular

m = m1 + m2 + .+ mi =

mi
i 1

; m = masa total de la mezcla

Fraccin de masa: (f (m)i). (Anlisis gravimtrico)

fmi

mi
m

f(m1) + fm2 + .. + fmj = 1 ;

fmi 1

Donde i = 1, 2, 3, j

Fraccin molar: f(n)i (Anlisis volumtrico)

fni

ni
n

i = 1, 2, 3,.., j

n= n1 + n2 + .. + nj

fn

fni + fn2 + + fnj = 1

i 1

Peso Molecular de la mezcla de gases.

M

m nM

m
n

m
M

m = m1 + m2 +. + mj
M

m1 m 2 ..... mj
; Utilizando mi = niMi
n

n1 M 1 n2 M 2 ..... nj Mj
n

M yi Mi ; donde yi
i 1

ni
fni
n

Donde M = masa molecular de la mezcla

Otra forma:
nmez Mmez = n1M1 + n2M2 + + njMj
n1M1

n 2M 2

Mmez = n
n mez
mez

.....

njMj
n mez

Mmez = fn1M1 + fn2 M2 +.. + fnj Mj.

M mez

fni Mi

i = 1, 2, 3,., j.

Constante particular de la mezcla (Rmez)

R

R
;
M

R MEZ

R
cte universal

8.3143 k j / k mol k
M masa molecular

LEN DE GIBBS DALTON

(PRESIONES PARCIALES)

En este anlisis se considera que cada componente ocupa el volumen

completo.
La presin del componente bajo esas condiciones se considera como
parcial como se muestra en la fig.

Podemos escribir la ecuacin de estado;

para cada componente y para la mezcla.
PAV = nA RT
PBV = nBRT

PV = nRT (*)
donde R es cte universal

Separacin de una mezcla gaseosa en sus componentes al volumen y

temperatura de la mezcla.
PA
n
A YA
P
n

Donde la relacin de la presin parcial a la presin de la mezcla, es

igual a fraccin mol.

LA REGLA DE DALTON: (DE LAS PRESIONES ADITIVAS) establece,

que la presin total de la mezcla es igual a la suma de las presiones
parciales de los constituyentes individuales.
Si este ocupa el volumen total de la mezcla a la temperatura de la
mezcla.

Esto se demuestra en una mezcla de gases ideales

Anlisis previo: n = nA + nB (*)(*)
donde nA y nB son el nmero de moles de A y B

Sustituyendo (*) en (**)

PAV n A R T n A

PAV
RT

PBV n B R T n B

PAV
PV PV
PV

A B
RT
RT
RT
RT

PV nR T n

PV
RT

P = PA + PB

Donde cada presin parcial sta a la temperatura y volumen de la

mezcla.
P

Pi
i 1

Luego podemos hacer:

PAV
n
P
f ( n) A A R T A YA
PV
n
P
RT

PA f (n) A x p

CONSTANTE PARTICULAR DE LA MEZCLA (Rmez)

PV = mRT

mRT
; ......( I )
V

... (II)
P ( m A R A m B RB )

T
V

.. (III)

P PA PB ...... Pj

Igualamos (I) con (III)

mRmez T
T
( m A R A m B RB )
V
V
mRmez = mA RA + mB BB

Rmez

mAR A
m R
B B
m
m

m = masa total = mA + mB
Rmez f (m) A R A f (m) B RB
Rmez f ( m)i Ri

LEY DE AMAGAT LEDUL

i= A + B + C.

(VOLUMENES PARCIALES)

Consideremos una mezcla de gases ideales y supongamos que la

mezcla misma puede considerarse como un gas ideal
Segn el esquema:

Gases separados a la presin y temperatura de la mezcla.

Supongamos que la mezcla consiste de los componentes A y B y que
inicialmente los componentes estaban separados a la temperatura y
presin de la mezcla.
Expresamos:

PVA = nART
PVA = nBRT
PV = nRT
n
VA
A y A Vf A
V
n

Nota: las propiedades de la mezcla estn

escritas sin subndices.

Esta ecuacin nos dice que la fraccin volumen V A/V es igual a la
fraccin mol.
En general la fraccin volumen: Vfi del componente i en una mezcla
esta dada por:
Vfi

Vi
V

; Vi = volumen ocupado por n i moles de i puro a la

temperatura y presin de la mezcla.

REGLA DE AMAGAT (VOLUMENES ADITIVOS)

Establece que el volumen de la mezcla es igual a la suma de los
volmenes de los componentes individuales a la temperatura y
presin de la mezcla
Esto puede demostrarse: de la fig. esquema.

m = nA + nB

PVA
RT
si expresamos
PVB
nB
RT
nA

n=

PV
RT

PV A PVB
PV

RT
RT
RT

V V A VB

La regla de Amagat puede expresarse en trminos de fracciones de

volmen:
j

Vfi 1
i 1

Vfi 1
i 1

Donde:

PV A
V
f ( n) A
RT A
PV
n
V
RT
nA

f ( n) A

VA
V

V A f ( n) A x V
Vi f ( n) i x V ; i = A + B + C..

ANALISIS GRAVIMTRICO:
f ( n )i

f ( n )iMi
m nM
; i A B C........ Teniendo que
f (n )iMi

ANLISIS VOLUMTRICO:

f ( n )i

m
M

f (m)i / Mi
f (m)i / Mi

PROPIEDADES ENERGTICAS DE LAS MEZCLAS DE GASES

IDEALES.

La energa interna, entalpa y entropa de una mezcla de gases

ideales, puede valuarse como la suma de las respectivas propiedades
de los gases constituyentes a la condicin en que el componente existe
en la mezcla.
Sabiendo es que la U y la H son funciones solamente de temperatura
se tiene que:
EN UN ESTADO

U = UA + UB + UC u = uA + uB + uC = mCvmez T
m u = mA uB + mBuB + mCuC
u=

mA
m
m
uA B uB C uC
m
m
m

u f ( m) A u A f ( m) B u B f ( m) c u C
u

f ( m)

ui

PARA UN CAMBIO DE ESTADO.

U = UA + UB + Uc = mmez x Cumez x T
u = uA + uB + uC
u = f(m)A uA + f(m)B uB + f(m)C uc

f (m)i ui

ENTALPA

En un estado:
H = HA + HB + HC = mCpmez T
mh = mA hA + mBhB + mChC
h

f (m)i hi

i = A; B; C

Para un cambio de estado:

h = HA + HB + HC = mmez x Cpmez x T
h = f(m)A hA + f(m)B hB + f(m)C hC
h = f(m)i hi

ENTROPA:

En un estado:
2

S = SA + SB + Sc

NOTA : no existe proa. 1S2 =

Para un cambio de estado:

S = SA + SB + SC
S = f(m)A SA + f(m) B SB + f(m) C SC

T
P
S mmez Cp mez ln 2 Rmez ln 2
T1
P1

dQ
T


T
V
S mmez Cv mez ln 2 Rmez ln 2
T1
V1

f(m)i Si

Si tenemos: P2 ^ P1 : presiones parciales.

S A Cp A ln

T2
PA
R A ln 2
T1
P1 A