Universidad Nacional de Ingeniera

Escuela Profesional de Ingeniera Petroqumica

Laboratorio De Operaciones Unitarias I

PRCTICA No. 6:
DESTILACION DIFERENCIAL SIMPLE
SISTEMA ETANOL-AGUA

1.

OBJETIVOS:
1.1 Estudiar el proceso de destilacin discontinua (bach) simple o diferencial.
1.2 Comprobar que se verifica la ecuacin de Lord Rayleigh.
1.3 Realizar el balance de materia de la operacin.

2.

FUNDAMENTO TEORICO
En un proceso batch, la operacin consiste en colocar la mezcla a fraccionar en el baln y se
destila extrayendo producto hasta un determinado punto de separacin. En este caso, las
composiciones en cualquier punto del sistema, van cambiando continuamente con la cantidad
de destilado extrada.
La primera gota de una destilacin simple batch, tendr la misma composicin que el valor
en equilibrio con la mezcla original. El destilado ser ms rico en el componente ms voltil
que la mezcla del baln. Sin embargo, a medida que la destilacin avanza, la concentracin
de ese componente ir decreciendo tanto en el destilado como en el residuo. Por lo tanto, el
destilado en un proceso simple batch tendr una composicin promedio que nunca puede
ser ms rica en el componente ms voltil que la gota inicial. Sin embargo, es posible
aumentar la eficiencia de la separacin si los vapores que emergen del baln son
fraccionados en una columna. Puede derivarse una relacin entre composicin de destilado,
composicin del baln y cantidad de destilado, efectuando un balance de material del
componente ms voltil.
En la siguiente figura se puede observar las condiciones iniciales y finales de concentracin,
as como el incremento de temperatura que tiene lugar mientras se produce la destilacin.

Figura 1: Variacin de la composicin del destilado y el lquido en el destilador en la

destilacin diferencial

Figura 2: Variacin de la composicin del destilado y del lquido en el destilador en la

destilacin diferencial
La figura 1 corresponde al diagrama temperatura-composicin, tambin llamado diagrama de
punto de ebullicin. La figura 2 corresponde

al diagrama y-x. Estos datos de equilibrio,

adems de presentarse en forma grfica, tambin pueden presentarse en forma tabular.

Ecuacin de Lord Rayleigh

El vapor que se desprende en una destilacin diferencial verdadera est en cualquier
momento en equilibrio con el lquido del cual se forma, pero cambia continuamente de
composicin. Por lo tanto, la aproximacin matemtica debe ser diferencial. El anlisis
matemtico de un proceso de destilacin por carga simple, se puede representar a travs de
la ecuacin de Lord Rayleigh, la cual es vlida bajo las siguientes suposiciones:
La fase lquida y la fase de vapor se encuentran en equilibrio.
No hay reflujo.
No hay retencin de lquido en la columna.
Se utiliza la siguiente nomenclatura en la Ecuacin de Lord Rayleigh:
L: moles de mezcla en el caldern en un instante dado.
L1: moles de mezcla iniciales.
L2: moles de mezcla finales.
dL: cantidad diferencial de lquido destilado en el tiempo dt.
V: caudal de vapor generado (depende del tiempo).
xA : fraccin de componente ms voltil en el lquido.
dxA: cambio diferencial en la composicin del lquido en el tiempo dt.
yA: fraccin de componente ms voltil en el vapor.
dyA: cambio diferencial en la composicin del vapor en el tiempo dt.

Balance de materia:
SALIDA - ENTRADA + ACUMULACIN = 0
Del balance total de materia y del balance por el componente ms voltil se llega a la
siguiente expresin:

ln

L1

L2

x A1

x A2

dx A
yA xA

Ecuacin de Lord Rayleigh

Cuando se conoce una relacin matemtica entre las concentraciones de equilibrio x e y, la

integracin puede hacerse analticamente, tal como se indica en el siguiente caso:
En algunos sistemas binarios la variacin de la volatilidad relativa con la temperatura y la
composicin es pequea para un intervalo de operacin dado. En ese caso se puede calcular
el valor medio de la volatilidad relativa m para todo el intervalo de operacin:
En un sistema binario:
yA + yB = 1
xA + xB = 1
Por lo tanto:

yA
x
AB A
1 yA
1 xA

yA

AB x A
m

1 x A ( ABm 1)

Esta es la ecuacin de la ley de equilibrio vapor - lquido de un sistema binario para el que se
conoce el valor de

AB siendo sta constante durante toda la operacin.

m

Si el valor de yA se sustituye en la ecuacin de Lord Rayleigh:

ln

x A1
L1

x A2
L2

AB

dx A
xA

1 x A ( ABm 1)

xA

cuya solucin es:

1

x 1 x ABm ABm 1
L1
A2

ln
ln A1

1
L2
x
x

A2
A1

Para un sistema de sustancias que no presenta volatilidad relativa, , constante (sistema

etanol-agua), el cual se puede verificar con varios valores de la curva de equilibrio, no se
puede emplear ninguna de las soluciones analticas ya integradas, sino la integral va
numrica.
Supngase que se plantea el problema de conocer la cantidad final de residuo en la caldera
cuando se haya alcanzado una determinada composicin en el lquido (lgicamente, las
condiciones iniciales son conocidas) y se dispone de los datos de equilibrio en forma grfica.
El problema se reduce a resolver la integral de la ecuacin de Lord Rayleigh grficamente,
representando la funcin 1/(y-x) frente a x, y calculando el rea comprendida entre la curva, el
eje de abscisas y las ordenadas extremas.

Tambin se puede plantear el problema inverso, es decir; conocido L2 calcular xA2. En este
caso se debe proceder por tanteos, ya que la incgnita se encuentra en el lmite de
integracin. As pues, habra que suponer un valor de xA2, calcular la integral, obtener el
correspondiente valor de L2, y as sucesivamente hasta que coincida con el dado. Tambin se
podra hacer una representacin de L2 en funcin de xA2, lo que permitira la solucin del
problema.

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

3.1 Descripcin del equipo

El procedimiento experimental se ha de realizar en la unidad de craqueo (figura 3).

Figura 3: Equipo de Craqueo


3.2 Procedimiento Experimental:

Agitar bien el recipiente que contiene la muestra problema (mezcla etanol-agua) para
homogenizar su composicin.

Pesar la mezcla a destilar en la balanza y anotar el peso.

Tomar una muestra en un vial y anotar como Alimento.

Trasvasar la mezcla al matraz redondo.

Agregar plato poroso en caso de no haberlo.

Una vez el matraz lleno se apoya en la manta calefactora y se procede a realizar el

montaje como en la ilustracin de la pgina anterior.

Abrir el paso de agua del refrigerante.

Comenzar la calefaccin. Fijar la temperatura en ST-1=80 C.

Cuando se forme la primera gota anotar la temperatura.

Cuando cae la primera gota se anota la temperatura.

La potencia de la manta calefactora ha de ser tal que la mezcla destile gota a gota,
para mantener el estado de equilibrio.

Recoger una pequea cantidad de las primeras gotas de destilado en un vial y anotar
como Primer destilado. La cantidad recogida no debe ser mayor que 3 ml porque nos
interesa saber la composicin en este punto. Si recogemos mucha muestra, sta es
representativa no de un punto sino de un intervalo.

Continuar con la destilacin hasta que el volumen recogido sea aproximadamente

ms de la mitad del volumen inicial o transcurra el tiempo determinado por el profesor.
En este momento se anota la temperatura y se apaga la manta calefactora.

En el momento en que se desconecta la manta se retira el Erlenmeyer donde

recogamos el destilado y se pone un vial, etiquetado como ltimo destilado, donde
recogemos una pequea cantidad de muestra para su anlisis.

Una vez recogida la muestra se coloca un recipiente donde recoger las ltimas
fracciones de destilado.

Se analizan por refractometra las porciones de Alimento, Primer destilado y ltimo

destilado. Para usar correctamente el refractmetro la muestra a analizar debe estar
a 25 C. Cada porcin es analizada por duplicado, por ello se obtendr 2 valores de
ndice de refraccin y se tomar la media aritmtica en caso de existir discrepancias.

Muestra

ndice de refraccin # 1

ndice de refraccin # 2

Alimento
Primer
destilado
ltimo
destilado

Reunir en un matraz todas las fracciones obtenidas, etiquetar como Destilado

intermedio y obtener su composicin por refractometra. Obtener la composicin del
residuo que queda en el baln.

Muestra

ndice de refraccin # 1

Destilado
intermedio
Residuo

Medir las masas de residuo y destilado:

mresiduo:
mdestilado:

Devolver toda la mezcla al recipiente original.

ndice de refraccin # 2

4. RESULTADOS EXPERIMENTALES.

Clculos Previos
a) A partir de la grfica de ndice de Refraccin en funcin de wA a 25 C (Anexo 1), obtener las
composiciones, expresadas en fraccin msica de A, para cada una de las muestras
analizadas.

Muestra

ndice de refraccin

Fraccin msica wA

Alimento
Primer destilado
ltimo destilado
Destilado intermedio
Residuo

b) Expresar las composiciones anteriores como fracciones molares del componente A usando la
expresin:

wA
MA
xA
w A (1 w A )

MA
MB

donde

xA: fraccin molar de A.

wA: fraccin msica de A.
wB: fraccin msica de B.
MA: peso molecular de A = 46 g/mol
MB: peso molecular de B = 18 g/mol

wA

xA

Alimento
Primer destilado
Destilado medio
ltimo destilado
Residuo
c) Obtener el nmero de moles:
L1 moles de alimento:
L2 moles de residuo:
D moles de destilado total:
ndice de

Fraccin

refraccin

msica wA

Fraccin molar xA

n de moles

Alimento
Primer destilado

ltimo destilado

Residuo
Destilado medio

Comprobacin del balance total de materia.

Comprobar que se cumple el balance total y de componente comparando los resultados
experimentales con los tericos hallados segn las frmulas correspondientes.

Comprobacin de la ecuacin de Lord Rayleigh.

Segn las ecuaciones deducidas anteriormente se debe cumplir:

ln

x A1
L1
dx A

x
A2 y
L2
A x A Ecuacin de Lord Rayleigh

Puesto que los valores de L1 y L2 son experimentales, hay que obtener el valor de la integral y
comprobar si se satisface la ecuacin.
Resolucin numrica o grfica.
Con los datos de equilibrio (Anexo 2), y entre los lmites de operacin xA1 y xA2 se construye la
siguiente tabla:
xA

yA

yA - xA

1/(yA - xA)

5. ANEXO 1
ndice de refraccin de la mezcla etanolagua respecto al aire a 20C

Modelos para la determinacin de la composicin de etanol en la mezcla, a travs de la

medicin del ndice refraccin a 293 K (20C)

Donde:

ANEXO 2
X

0.0028

0.032

0.0118

0.113

0.0137

0.157

0.0144

0.135

0.018

0.156

0.0222

0.186

0.025

0.212

0.030

0.231

0.033

0.248

0.052

0.318

0.053

0.314

0.063

0.339

0.067

0.370

0.072

0.362

0.087

0.406

0.126

0.468

0.143

0.487

0.172

0.505

0.206

0.530

0.210

0.527

0.255

0.552

0.284

0.567

0.321

0.586

0.324

0.583

0.345

0.591

0.405

0.614

0.430

0.628

0.449

0.633

0.506

0.661

0.545

0.673

0.663

0.733

0.735

0.776

0.804

0.815

0.917

0.906

1.000

1.000

6. BIBLIOGRAFA
a) R.E. Treybal
Mass Transfer Operations
Mc Graw Hill
1998
b) Dr. Antonio Valiente Barderas
Destilacin
Departamento de ingeniera Qumica.
Facultad de Qumica
UNAM, C.U.
Mxico D.F.
Mxico
2010
c) Joaqun Ocon G., Gabriel Tojo B.
Problemas de Ingeniera Qumica
Aguilar S. A. de Ediciones
1990