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INTRODUCCIN
La difusin es el movimiento, debido a un estmulo fsico, de un componente a
travs de una mezcla. La principal causa de la difusin es la existencia de un
gradiente de concentracin del componente que difunde. Este movimiento es
aprovechado en las operaciones de transferencia de materia. Por ejemplo, en
absorcin de gases el soluto se difunde a travs de la fase gaseosa hacia la
interfase y a travs de la fase lquida desde la interfase.
La difusividad o coeficiente de difusividad, DAB, es una medida de la movilidad
de difusin. En la literatura es posible encontrar valores del coeficiente de
difusividad para diferentes pares de sustancias as como ecuaciones basadas
en la teora cintica y empricas que nos permiten calcular dichos valores. Sin
embargo, Winklemann proporciona un mtodo experimental para determinar la
difusividad de lquidos voltiles a travs de gases.
La aplicacin de la difusin es tambin importante en numerosas industrias
como: la industria azucarera, aplicacin de tintes penetrantes, en la industria
alimentaria (envases termoplsticos), en el sector de la construccin
(penetracin de oxgeno en membranas termoplsticas para edificaciones).
El objetivo de la prctica es el clculo del coeficiente de difusin de
PRINCIPIOS TERICOS
1. FUNDAMENTOS DE LA DIFUSIN
La difusin es el movimiento, bajo la influencia de un estmulo fsico, de un
componente individual a travs de una mezcla. La causa ms frecuente de la
difusin es un gradiente de concentracin del componente que difunde. Un
gradiente de concentracin tiende a mover el componente en una direccin tal
que iguale las concentraciones y anule el gradiente. Cuando el gradiente se
mantiene mediante el suministro continuo del componente de baja y alta
concentracin, existe un flujo en estado estacionario del componente que se
difunde. Esto es caracterstico de muchas operaciones de transferencia de
masa..
2. DIFUSIN MOLECULAR
Si una solucin es completamente uniforme con respecto a la concentracin de
sus componentes, no ocurre ninguna alteracin; en cambio, si no es uniforme,
la solucin alcanzara la uniformidad espontneamente por difusin, ya que las
sustancias se movern de un punto de concentracin elevada a otro de baja
concentracin. La rapidez con la cual el soluto se mueve en cualquier punto y
en cualquier direccin depender, por tanto, del gradiente de concentracin en
ese punto y en esa direccin. Para describir cuantitativamente este proceso, se
necesita una medida apropiada de la rapidez de transferencia.
La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en funcin del
flujo molar, o moles/(tiempo)(rea), ya que el rea se mide en direccin normal
a la difusin. Sin embargo, aunque una solucin no uniforme contenga solo dos
componentes, estos debern difundirse si se quiere alcanzar la uniformidad.
Surge entonces la necesidad de utilizar dos fluxes para describir el movimiento
de un componente: N, el flux relacionado con un lugar fijo en el espacio, y J, el
flux de un compuesto con relacin a la velocidad molar promedio. El primero es
importante al aplicarse el diseo del equipo; el segundo es caracterstico a la
naturaleza del componente. Por ejemplo, un pescador estara ms interesado
en la rapidez con la cual nada un pez en contra de la corriente para alcanzar el
anzuelo (anlogo a N); la velocidad del pez con relacin a del arroyo (anlogo a
J) es caracterstica natatoria del pez.
As, la difusividad, o coeficiente de difusin, DAB de un componente A en
solucin en B, que es una medida de la movilidad de difusin, se define como
la relacin de su flux JA y su gradiente de concentracin.
J A cD AB
x A
z
(1)
Esta es la primera ley de Fick, en este caso para la direccin z. Esta ecuacin
establece que la especie A difunde (se mueve con relacin a la mezcla) en la
direccin decreciente a la fraccin molar de A (de la misma forma que el calor
fluye por conduccin en direccin de temperatura decreciente). El flux molar
NA relativa a coordenadas estacionarias:
N A x A ( N A N B ) cD AB
Flux molar
relatio a
una
superficie
fija
x A
z
(2)
Flux de difusin
relativo a la
veloc. molar
promedio
J Ay D AB
d
( A )
dy
yx
d
( v x )
dy
constante)
(3)
q y
d
( C p T )
dy
constante)
(4)
C p
, (Ley de Fourier para
constante)
(5)
METODO DE WINKELMANN
Consideremos el sistema de difusin que se presenta en la fig. N 1. El lquido
A se est evaporando en el seno del gas B, e imaginemos que mediante un
artificio es posible mantener el nivel del lquido en z=z1. La concentracin de la
fase gaseosa, expresada en fraccin molar, exactamente en la interface
liquido-gas es xA1. Eso quiere decir que xA1 es la relacin entre la presin de
vapor de A y la presin total, suponiendo que A y B forman una mezcla gaseosa
ideal. Finalmente se supone que la solubilidad de B en el lquido A es
despreciable.
5
Por la parte superior del tubo (para z=z2) circula lentamente una corriente de
mezcla gaseosa A-B cuya concentracin es xA2, de forma que la fraccin molar
de A en la parte superior de la columna permanece constante e igual a xA2. Se
supone que todo el sistema se mantiene a presin y temperatura constantes y
que los gases A y B se comportan como ideales.
Cuando el sistema alcanza el estado estacionario, existe un movimiento neto
de A alejndose de la superficie de evaporacin, mientras que para el vapor de
B se tiene que NBz=0. Por lo tanto, puede utilizarse NAz correspondiente a la
ecuacin (2).
Despejando NAz, se obtiene:
N Az
cD AB dx A
1 x A dz
(6)
SN Az z SN Az
z z
0
(7)
x B ,med
x B 2 x B1
ln( x B 2 / x B1 )
(8)
N Az
z z1
cD AB dx A
1 x A1 dz
z z1
cD AB dx B
x B1 dz
z z1
x
cD AB
ln B 2
( z 2 z1 ) x B1
(9)
Las ecuaciones (8) y (9) pueden combinarse para obtener otra expresin de
velocidad de transferencia de materia.
N Az
z z1
cD AB
( x A1 x A2 )
( z 2 z1 ) x BM
(10)
CA
N A D
CT
C BM
(11)
Donde:
D:
Difusividad (m2/s).
C A CBM
CT:
(Kmol/m3)
producto, tal como se muestra en la Fig N1 (ya que el lquido se evapora muy
lentamente), podemos utilizar el mtodo de cuasi-estado de equilibrio.
Lo primero es equiparar el flujo molar de evaporacin de "A" de la fase lquida
con el ritmo molar de "A" entrar en la fase gaseosa.
A dz1
cD AB
( x A1 xxA 2 ) S
M A dt
( z 2 z1 (t )) x BM
(12)
A
Aqu
L dL
C CT
D A
M dT
L C BM
(13)
MD
LdL
Lo
L
L
C A CT
C BM
tdt
2 MD
L2 L20
(14)
C ACT
C BM
(15)
2 MD
L L0 L L0 2L0
C ACT
CBM
(16)
t
L
L L0 2MD
Dnde:
C BM
C A CT
L C BM
MDC ACT
L L0
L0
(17)
tiempo, s
LCBM
2MDC ACT
(18)
Despejando D tenemos:
L C BM
2 sMC A C T
(19)
Donde:
T||
Ts
1
CT =
KmolVol
KmolVol=22.414 m3 /kmol
C B 1=C T
C B 2=
C Bm=
PaP v
C T
Pa
C BmC Bm
ln
CA=
C Bm
C Bm
( )
Pv
C T
Pa
( )
Aire
z=z2
Referencia
NA|L+L
L = Lo=z1; t = 0
L=z
L = L; t = t
NA|L
Acetona
Fig. 1: (a) Difusin de A en estado estacionario a travs de B inmvil.
11
DETALLES EXPERIMENTALES
Descripcin del Equipo
El equipo de difusin consiste en un montaje de acrlico el cual subdivide en
dos compartimientos. Un compartimiento (4) est se construye a partir de
acrlico transparente y utiliza como un bao de agua a temperatura constante.
El otro compartimiento (15) incorpora una bomba de aire y controles elctricos
necesarios para el equipo. El montaje est montado en unas soportes
ajustables (6).
El agua en el bao se calienta con un elemento de cartucho (7) el cual est
controlado por un controlador de temperatura ajustable on/off (11) conectado a
un sensor de temperatura PTC (5) montado en la pared del bao. La
temperatura en el bao se encuentra tambin indicado en el termmetro de
vidrio (1) montado en la parte superior del bao. El sistema de control de la
temperatura se activa encendiendo el conmutador izquierdo (12). Un
interruptor flotante (16) en el bao desconecta el suministro elctrico del
elemento de cartucho si el nivel del agua es muy bajo.
El tubo capilar (2) para los experimentos de difusin est montado en la parte
superior del bao. El aire es suministrado al tubo capilar mediante un tubo
flexible (17) conectado a la bomba de aire. La bomba de aire es encendida
operando la derecha del interruptor de red (14). El flujo de aire es ajustado
usando un clip de Hoffman en el tubo flexible.
La altura del lquido en el tubo capilar es monitoreado usando un microscopio
de desplazamiento (10) montado en un soporte desmontable (9) que incorpora
un indicador de altura Vernier (8).
El bao de agua est equipado con un llave de palanca accionada (5) para
facilitar el drenado usando una pieza de tubera flexible.
El equipo es conectado a la red elctrica mediante un cable integral (13). Un
interruptor a tierra (RCCB) est instalado en el extremo derecho del equipo
para proteger al usuario en caso de falla elctrica. Los componentes elctricos
estn protegidos por un fusible de red montada en la parte trasera del equipo.
Mtodo Experimental
Verter la acetona en el capilar, previamente lavado (con la misma acetona).
Encender la bomba de aire (caja azul) el cual tena conectado una manguerilla
que se conecta al tubo capilar.
Fijar la temperatura de trabajo (35C) con el control de temperatura. Ajustar la
altura del microscopio de modo que se visualice el capilar. Luego empezar a
descender poco a poco hasta encontrar el menisco de la acetona.
12
Ajustar la posicin de la lente para obtener una visin clara y definida del
menisco.
Fijar una altura en el menisco del lquido de trabajo (Lo). La escala del vernier
debe ubicarse en una posicin adecuada la cual sirve de referencia. En ese
instante es el tiempo cero. A partir de ese tiempo se realizan las mediciones en
el vernier cada 20 minutos, las cuales aumentaran en el tiempo conforme
avance el experimento.
13
756
mmHg
20 C
58.08
783.46
347.22
1.21*10
^5
t/(L-Lo)
(ks/mm
)
0
1.636
1.714
1.771
1.807
1.85
1.887
2.233
2.313
2.339
2.36
2.385
2.407
14
DATOS EXPERIMENTALES
Tabla N4: Datos de altura de la acetona
Corrida 1
altura tiemp
(mm)
o
(min)
24.6
212
25.4
232
25.9
251
26.4
269
27
290
27.4
307
27.9
328
28.7
359
29.2
382
29.8
401
30.3
423
30.8
442
Corrida 2
altura tiemp
(mm)
o
(min)
25.8
245
26.5
266
26.9
285
27.3
304
27.9
324
28.4
344
29
366
29.5
386
30
412
30.7
438
31.1
454
Corrida 3
altura tiemp
(mm)
o
(min)
24.5
209
25.2
230
25.7
248
26.3
268
26.9
288
27.3
306
27.9
327
28.5
355
29
376
29.7
398
30.2
419
30.7
441
31.2
459
Corrida 4
altura tiemp
(mm)
o
(min)
25.8
247
26.4
267
26.9
286
27.3
305
27.9
325
28.5
352
29
372
29.5
393
30.1
414
30.8
440
31.1
455
RESULTADOS
Tabla N5: Resultados para la corrida 1
h (mm)
T (C)
t (ks)
24.6
25.4
25.9
26.4
27
27.4
27.9
28.7
29.2
29.8
30.3
36.5
35.5
35.7
35.1
35
35.1
35
35
35.2
35
35.1
0
1.2
2.34
3.42
4.68
5.7
6.96
8.82
10.2
11.34
12.66
15
(L-Lo)
(mm)
0
0.8
1.3
1.8
2.4
2.8
3.3
4.1
4.6
5.2
5.7
t/(L-Lo)
(ks/mm)
0.00
1.50
1.80
1.90
1.95
2.04
2.11
2.15
2.22
2.18
2.22
Corrida 5
altura
tiemp
(mm)
o
(min)
26
254
30.45
429
31.2
461
32
493
30.8
35.7
13.8
6.2
2.23
T (C)
t (ks)
25.8
26.5
26.9
27.3
27.9
28.4
29
29.5
30
30.7
31.1
34.9
35.4
35.3
36
35
35
35
35
35
35.1
35
0
1.26
2.4
3.54
4.74
5.94
7.26
8.46
10.02
11.58
12.54
(L-Lo)
(mm)
0
0.7
1.1
1.5
2.1
2.6
3.2
3.7
4.2
4.9
5.3
t/(L-Lo)
(ks/mm)
0.00
1.80
2.18
2.36
2.26
2.28
2.27
2.29
2.39
2.36
2.37
T (C)
t (ks)
24.5
25.2
25.7
26.3
26.9
27.3
27.9
28.5
29
29.7
30.2
30.7
31.2
36.7
35.6
35
35
35
35
35
35
35
35
35
35
35
0
1.26
2.34
3.54
4.74
5.82
7.08
8.76
10.02
11.34
12.6
13.92
15
16
(L-Lo)
(mm)
0
0.7
1.2
1.8
2.4
2.8
3.4
4
4.5
5.2
5.7
6.2
6.7
t/(L-Lo)
(ks/mm)
0.00
1.80
1.95
1.97
1.98
2.08
2.08
2.19
2.23
2.18
2.21
2.25
2.24
T (C)
t (ks)
25.8
26.4
26.9
27.3
27.9
28.5
29
29.5
30.1
30.8
31.1
34.9
35.1
35.1
35.2
35
35
35.1
35
35
35
35
0
1.2
2.34
3.48
4.68
6.3
7.5
8.76
10.02
11.58
12.48
(L-Lo)
(mm)
0
0.6
1.1
1.5
2.1
2.7
3.2
3.7
4.3
5
5.3
t/(L-Lo)
(ks/mm)
0.00
2.00
2.13
2.32
2.23
2.33
2.34
2.37
2.33
2.32
2.35
T (C)
t (ks)
26
30.45
31.2
32
254
429
461
493
0
10.5
12.42
14.34
(L-Lo)
(mm)
0
4.45
5.2
6
t/(L-Lo)
(ks/mm)
0.00
2.36
2.39
2.39
17
0.03954
509
0.03954
509
0.02138
265
0.02953
907
CA
0.01816
244
Pendien
tes
1
2
3
4
5
0.1111
0.0479
0.0644
0.0823
0.0194
Coeficiente
de difusin
(m2/seg)
2.50*10-6
5.8*10-6
4.31*10-6
3.38*10-6
1.46*10-6
18
%Error
70.15
30.76
49.13
59.70
73.73
DISCUSIN DE RESULTADOS
1. En la grfica N1 (t/L0-L vs. L0-L) se observa todos los datos del manual
dentro de un rango de tiempo (0 a 101.1ks), la pendiente es S = 0.0175ks/mm 2
y con este valor se calcula el coeficiente de difusin cuyo valor es de 12.4*10 6
m2/s a 40C. Para nuestra experiencia se escogieron los puntos dentro del
rango de tiempo en que se trabaj (0 a 11ks). Estos datos se encuentran en la
grfica N2 (t/L0-L vs. L0-L) cuya pendiente es S = 0.0392ks/mm 2 y el
coeficiente de difusin es de 8.58*10 -6m2/s a 40C. Luego se obtuvo el
coeficiente de difusin a 35C el cual fue de 8.38*10 -6 m2/s.
2. En la grfica N3 (t/L0-L vs. L0-L) se observa que las curvas (cuyas
condiciones de trabajo se encuentran a 35C) estn por encima de la curva del
manual (cuyas condiciones de trabajo se encuentran a 40C). Esto quiere decir
que t/L0-L (tiempo en que se demora en descender un 1mm de acetona) es
mayor para 35C que para 40C.
3. De las grficas N4 hasta la N8 (t/L 0-L vs. L0-L) se seleccionaron los datos
centrales que presentan una mejor tendencia lineal y se obtuvieron pendientes
de 0.1111, 0.0479, 0.0644, 0.0823 y 0.0194ks/mm 2 respectivamente, de los
cuales se obtuvieron coeficientes de difusin de 2.5*10 -6, 5.8*10-6, 4.3*10-6,
3.4*10-6 y 14.55*10-6m2/s respectivamente. En la tabla N9 se muestran los
porcentajes de desviacin que se obtuvieron, los cules son: 70.15%, 30.76%,
48.5%, 59.7% y 73.73% respectivamente.
19
CONCLUSIONES
20
RECOMENDACIONES
1. Para evitar cambios en las alturas del menisco se debe realizar la experiencia en un lugar estable,
donde no ocurran movimientos bruscos, ni vibraciones.
2. Para la toma de datos se debe de esperar que la temperatura se estabilice, de esta manera se
evitaran errores.
3. Enfocar la cruz del microscopio en el centro del menisco para la toma de datos.
4. Para obtener un coeficiente de difusin adecuado es necesario ampliar el tiempo de trabajo como en
el caso del manual.
21
APNDICE
EJEMPLO DE CLCULO
Calculo del coeficiente de difusin de la acetona 35C para la primera
corrida
t
=0.1111 ( LL0 ) +1.714
(*)
LL0
1. Clculo de la Concentracin Molar Total (Ct)
22
Donde:
Pv: Presin de vapor de la acetona.
Los valores de A, B y C han sido tomados del Lange's Handbook of
Chemistry 10th ed.
Siendo estos valores:
A= 7.2316
B= 1277.03
C= 237.23
Reemplazando en la ecuacin:
Donde:
Pa= Presin atmosfrica (atm)
Pv = Presin de vapor de la acetona (atm)
Reemplazando:
23
CB2 = 0.0214
4. Clculo de la Concentracin Media Logartmica del Vapor de
Acetona (CBM)
Obtenemos lo siguiente:
CBM = 0.0296
CA = 0.01816 Kmol/m3
Donde:
D : coeficiente de difusin
CA : Concentracin de saturacin en la interfase
Ct : Concentracin molar total
CBm : Concentracin media logartmica
A : Densidad del lquido puro A
MA : Peso molecular
s : Pendiente de la grafica t/(L - Lo) vs (L - Lo)
Y despejando el coeficiente de difusin D, tenemos:
D=
kmol/m3
D=2.5*10-6 m2/s
Donde:
DAB1, P1 y T1: difusividad, presin y temperatura a 35C
25
D AB(35 C)=
756 mmHg
308 K 32
8.58106 m2 / s
756 mmHg
313 K
)(
D AB(35 C)=8.38106 m2 /s
%desvicion=70.14
26
GRFICAS
3
2.5
2
t/(L-Lo) (ks/mm)
1.5
1
0.5
0
0
10
15
20
25
30
35
40
45
(L-Lo) (mm)
1.6
1.4
1.2
t/(L-Lo) (ks/mm)
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0
(L-Lo) (mm)
27
3
2.5
2
CORRIDA1
t/(L-Lo) (ks/mm)
CORRIDA 2
1.5
CORRIDA 3
CORRIDA 4
MANUAL
CORRIDA 5
0.5
0
(L-Lo) (mm)
2.50
f(x) = 0.11x + 1.71
R = 0.95
2.00
1.50
t/(L-Lo) (ks/mm)
1.00
0.50
0.00
0
3
(L-Lo) (mm)
28
3.00
2.50
f(x) = 0.05x + 2.15
R = 0.61
2.00
t/(L-Lo) (ks/mm)
1.50
1.00
0.50
0.00
0
(L-Lo) (mm)
2.50
f(x) = 0.06x + 1.85
R = 1
2.00
1.50
t/(L-Lo) (ks/mm)
1.00
0.50
0.00
0
(L-Lo) (mm)
29
2.50
f(x) = 0.08x + 2.08
R = 0.84
2.00
1.50
t/(L-Lo) (ks/mm)
1.00
0.50
0.00
0
(L-Lo) (mm)
30
3.00
2.50
f(x) = 0.02x + 2.28
R = 0.77
2.00
t/(L-Lo) (ks/mm)
1.50
1.00
0.50
0.00
0
(L-Lo) (mm)
31