II-115 ESTUDO DA INFLUNCIA DA CONCENTRAO DE PERXIDO DE

HIDROGNIO NA REMOO DE COR DE EFLUENTE INDUSTRIAL

SINTTICO POR FOTLISE UV

Frederico Venncio Martins(1)

Qumico Industrial pela Universidade Estadual de Gois. Especialista em Tratamento e Disposio de
Resduos Slidos e Lquidos pela Escola de Engenharia Civil da Universidade Federal de Gois. Responsvel
Tcnico pela UTARP- Unidade de Tratamento de gua com Resduos de Petrleo.
Francisco Javier Cuba Teran
Engenheiro Civil pela Escola Politcnica da Universidade de So Paulo. Mestre e Doutor em Engenharia
Civil, na rea de Hidrulica e Saneamento pela Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So
Paulo, com Ps-Doutorado em Engenharia Urbana pela Universidade Federal de So Carlos. Professor
Adjunto da Escola de Engenharia Civil da Universidade Federal de Gois.
Endereo(1): Rua Itumbiara, Qd-151 Lt-01 - Cidade Jardim - Goinia - GO - CEP: 74413-120 - Brasil - Tel:
(62)9287-1575 - e-mail: fred.venancio@hotmail.com
RESUMO
PALAVRAS-CHAVE: Processos Oxidativos Avanados, Remoo de Cor, UV/H2O2.
INTRODUO
A intensificao das atividades industriais tem como conseqncia o aumento da diversidade de compostos
qumicos refratrios no ambiente. Estando presentes em diferentes produtos, tais como defensivos agrcolas,
medicamentos, produtos de limpeza, tintas, derivados de petrleo e alimentos, estes compostos levam ao
aumento da contaminao e poluio dos corpos receptores, pois muitas vezes esto presentes nos efluentes
industriais e esgotos sanitrios (MIERZWA E HESPANHOL, 2005).
Dentre os compostos qumicos refratrios, os corantes sintticos orgnicos apresentam significativa
importncia sendo sua produo mundial estimada entre 750 a 800 mil toneladas anuais, das quais 26 mil
so consumidas no Brasil (MARMITT et. al., 2010). Os corantes orgnicos sintticos so essenciais para
satisfazer as exigncias cada vez maiores, em termos de qualidade, variedade, rapidez e outros requisitos
tcnicos para a colorao de um nmero crescente de produtos txteis, tintas, medicamentos, cosmticos e
saneantes, visando conferir ampla gama de cores, proporcionando praticamente todas as
tonalidades do espectro visvel aos produtos fabricados. Como boa parte dos corantes no
totalmente incorporada aos produtos, volumes considerveis so perdidos juntamente com refugos de
produo e os efluentes destas indstrias so geralmente coloridos. Seu descarte descontrolado provoca
impacto ambiental do ponto de vista esttico, pois so percebidos visualmente em concentraes menores que
1 mg/L, e tambm alteram parmetros como cor verdadeira, demanda qumica de oxignio (DQO), demanda
biolgica de oxignio (DBO) e slidos dissolvidos (COSTA, 2008). Para Silva et. al. (2012), alm da
interferncia esttica, quando no tratados adequadamente, os efluentes coloridos podem interferir na
absoro da luz pelos vegetais e animais do ambiente aqutico, modificando a fotossntese da biota aqutica.
No que se referem sade humana, alguns os corantes so relatados como carcinognicos e mutagnicos em
indivduos submetidos exposio crnica (GUARATINI E ZANONI, 1999).
De acordo com Amorim et al. (2009), a degradao biolgica dos corantes dificultada pela complexidade da
estrutura molecular e sua origem sinttica Em sua maioria, os corantes so xenobiticos e no so degradados
enzimaticamente pelos sistemas naturais de microrganismos em condies aerbias, e a degradao
processada lentamente em condies anaerbias, podendo chegar s estaes de tratamento de gua
municipais (GUARATINI E ZANONI, 1999). Devido baixa biodegradabilidade destes compostos nos
tempos de deteno hidrulica usuais das unidades de tratamento, o acmulo destes compostos, muitas das
vezes txicos, nos corpos receptores e sua bioacumulo ao logo dos nveis trficos estes compostos exigem
tcnicas avanadas para sua degradao (ALMEIDA et. al., 2004).

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Nos casos em que os mtodos convencionais so ineficientes na remoo de corantes, ou de outros compostos
refratrios, chama a ateno da comunidade cientfica e industrial o emprego dos processos oxidativos
avanados (POA). Os POAs so muito eficientes na oxidao, descolorao, mineralizao e degradao de
poluentes orgnicos, por isso tambm vm sendo aplicados no tratamento de guas subterrneas
contaminadas, guas superficiais e na purificao e desinfeco de gua potvel (MOHAJERANI et al.,
2009).
O princpio de ao destes processos est baseado na produo de radicais hidroxila ( OH), espcie altamente
oxidante e de elevado potencial padro de reduo (E=2,730 V) e que tem carter no seletivo na oxidao
de uma larga faixa de compostos orgnicos (NOGUEIRA et. al., 2007; TEIXEIRA E JARDIM, 2004). Dentre
os principais POAs relatados na literatura (MUNTER, 2001; BRITO E SILVA, 2012) destaca-se o processo
de obteno de radicais OH por meio da fotlise do perxido de hidrognio (H 2O2) usando uma fonte de
radiao ultravioleta (UV-C).
O estudo do processo UV/H2O2 importante porque os corantes podem ser degradados em compostos mais
simples facilmente biodegradveis ou completamente mineralizados a CO 2 e H2O, diferentemente das
tcnicas convencionais que na maioria dos casos apenas transferem os contaminantes recalcitrantes de fase
sem efetivamente degrad-los. Segundo Kalra et al. (2011) os radicais OH produzidos pela fotlise do H2O2
so capazes de destruir completamente a estrutura cromfora de corantes com as velocidades de reao
diferentes para os diferentes pigmentos; o processo que emprega H2O2/UV no gera lodo durante qualquer
fase de tratamento; pode ser efetuada sob condies ambientes; e o oxignio formado pode ser utilizado para
processo de decomposio biolgica aerbica a jusante. As desvantagens deste processo se referem ao alto
custo de investimento, manuteno e operao dos equipamentos comerciais e necessidade de remoo de
interferentes do processo, tais como slidos suspensos, leos e graxas, substncias absorvedoras de radiao
UV e sequestradores de radicais hidroxila (SOLARCHEM, 1994).
Os objetivos deste trabalho so promover a remoo de cor de um efluente industrial sinttico por meio de um
processo oxidativo avanado (POA) via fotlise do H2O2 e comparar o efeito da reduo da concentrao de
H2O2 sobre a eficincia de remoo de cor.
MATERIAIS E MTODOS
Para o experimento, foi produzido um efluente industrial sinttico (EIS) no volume de cinco litros, diluindose em gua destilada 50 mg dos corantes Amarelo Cromax AT e Azul Cromax AT e 100 mg do corante
Castanho S74A1, perfazendo um efluente com concentrao de 40 mg/L de corante, cuja composio se
aproxima da concentrao tpica de efluentes txteis (MANENTI et al., 2009).
O experimento foi realizado em reator fotoqumico, operado em batelada com reciclo, consistindo de um tubo
cilndrico fechado nas extremidades, com uma lmpada UV-C de 15 W de potncia, com pico de emisso de
253,7 nm alocada no eixo do tubo, com o EIS circulando por meio de bomba submersa, com vazo de 600
L.h -1, durante 60 minuto (Figura 1). Em um primeiro momento foi realizada uma batelada (Bat1) com
dosagem de 1865 mg/L de H2O2 33% (m/m). Em seguida, foi realizada nova batelada (Bat2), nas mesmas
condies operacionais, com exceo da dosagem de H2O2, desta vez, com 40% da dosagem da primeira
batelada, ou seja, 746 mg/L.
A cada 15 minutos aps o incio de cada batelada, amostras foram analisadas em espectrofotmetro UVVisvel (HACH DR 5000) para determinao das absorbncias por varredura de 190 a 640 nm. A
quantificao da eficincia de remoo de cor seguiu a metodologia proposta por Manenti et. al. (2009), na
qual se usam as medidas das absorbncias nos comprimentos de onda de mxima absoro de cada corante
que compe o ES em separado. A cintica de remoo de cor foi obtida pela metodologia proposta por
Elmolla e Chaudhuri (2010).

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Figura 1: Representao esquemtica do reator fotoqumico.

RESULTADOS E DISCUSSO
O EIS teve em ambas bateladas, sua cor reduzida drasticamente com 30 minutos de tratamento. Dentro do
reator a radiao UV-C emite ftons que quebram das molculas de H 2O2 gerando radicais OH, os quais
reagem com os corantes presentes no ES, atacando diretamente os grupos cromforos (ligaes duplas NN,
NC e CC) degradando-os em compostos intermedirios mais simples (KALRA et al., 2011). A variao da
remoo de cor a partir das absorbncias medidas em cada tempo de exposio (Tabela 1), confirma a
eficincia do processo UV/H2O2. Foi identificados trs picos de absoro mxima na faixa do visvel, em 426
nm, 486 nm e 630 nm, correspondendo, respectivamente, aos picos de absoro dos grupos cromforos dos
corantes Amarelo Cromax AT, Castanho S74A1e Azul Cromax AT no EIS bruto, os quais, a partir de 15
minutos tm suas absorbncias reduzidas devido ao ataque dos radicais hidroxilas nos grupos cromforos.
Com os dados da Tabela 1 foi possvel verificar estatisticamente por meio de teste-T a hiptese de diferena
entre as duas bateladas, ou seja, se a influncia da concentrao de H2O2 na remoo de cor. Os dados
gerados pela anlise feita no software Minitab (Quadro 1) indica que a hiptese de Bat1 ser mais eficiente na
remoo de cor que Bat2 deve ser rejeitada. Como -2,447 < T-Value = 0,27 < 2,447, a hiptese de as duas
bateladas serem iguais no pode ser rejeitada, ou seja, a um nvel de significncia de 5% ( = 0,05), no h
evidncia estatstica de que Bat1 seja mais eficiente que Bat2. O P-Value = 0,397 excedendo = 0,05 tambm
indica que a hiptese das duas bateladas serem iguais no pode ser rejeitada.
Os diagramas de caixas comparativos (Figura 2) para os dados de eficincia de remoo de cor mostram que
no h uma diferena ntida entre as medianas das duas bateladas, estimada em 2,08% a mais para Bat1.
Uma justificativa para esse fato pode ser devido ao excesso de H2O2 no meio reacional, o qual reage com os
radicais hidroxilas, reduzindo a eficincia do processo (USEPA, 1998; NOGUEIRA et al., 2007).

Batel

Batelada 1

Tabela 1: Valores obtidos experimentalmente para Bat1 Bat2.

Abs
Remoo de Cor (%)
Abs Remoo
Tempo
mdi
mdia ln(Absf/Absi)
(min) 426 nm 486 nm 630 nm 426 nm 486 nm 630 nm
a
(%)
0
15
30
45
60
0
15

1,684
0,477
0,126
0,032
0,012
1,849
0,637

1,897
0,354
0,08
0,02
0,009
1,973
0,484

2,242
0,395
0,054
0,007
0,004
2,385
0,419

0,00%
71,67%
92,52%
98,10%
99,29%
0,00%
65,55%

0,00%
81,34%
95,78%
98,95%
99,53%
0,00%
75,47%

0,00%
82,38%
97,59%
99,69%
99,82%
0,00%
82,43%

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1,941
0,409
0,087
0,02
0,008
2,069
0,513

0,00%
78,46%
95,30%
98,91%
99,55%
0,00%
74,48%

0
-1,558
-3,109
-4,592
-5,451
0
-1,3939

ada 2

30
45
60

0,211
0,061
0,018

0,204
0,032
0,01

0,069
0,01
0,006

88,59% 89,66% 97,11% 0,161

96,70% 98,38% 99,58% 0,034
99,03% 99,49% 99,75% 0,011

91,79%
98,22%
99,42%

-2,55135
-4,0987
-5,20707

Quadro 1: Sada de dados fornecida pelo Minitab a partir do Teste-T.

Two-sample T for Bat1 vs Bat2
Bat1
Bat2

N
4
4

Mean
0,9305
0,910

StDev
0,0991
0,115

SE Mean
0,050
0,057

Difference = mu (Bat1) - mu (Bat2)

Estimate for difference: 0,0208
95% lower bound for difference: -0,1267
T-Test of difference = 0 (vs >): T-Value = 0,27
Both use Pooled StDev = 0,1073

P-Value = 0,397

DF = 6

O processo de remoo de cor de pseudo-primeira ordem, confirmado pela linearidade do grfico ln

(Absf/Absi) em funo do tempo (Figura 3). Embora a reao entre as molculas dos corantes e o radical OH
ser bimolecular, este ltimo produzido a uma taxa constante, e, portanto, os corantes tornam-se os reagentes
limitantes (SOLARCHEM, 1994). Fazendo um comparativo entre as duas bateladas, temos para Bat1, a
inclinao da reta obtida pela regresso linear, que fornece a constante de pseudo-primeira ordem K = 9,29 x
10-2 min -1 e o tempo de meia vida dado por t 1/2 = 7,46 minutos. Para Bat2, K = 8,75 x 10 -2 min -1 e t1/2 = 7,92
minutos. Isto , em Bat1 a remoo de cor mais rpida, porm com ganho cintico de apenas 6,17%, e com
tempo de meia vida 5,89% menor.

100,00%
97,10%

95,00%

95,01%

93,05%

Remoo de cor

90,98%

90,00%

85,00%

80,00%

75,00%
Bat1

Bat2

Figura 2: Diagramas de caixas comparativos para eficincia de remoo de cor.

Como se as informaes obtidas do teste-T j no fossem suficientes para afirmar que Bat2, com dosagem de
H2O2 40% menor que Bat1, produz o mesmo efeito que a dosagem 2,5 vezes maior, o estudo cintico das duas
bateladas tambm apresentam resultados similares, corroborando com a anlise estatstica. Diante disso, um
consumo 2,5 vezes de um insumo fundamental no processo de remoo de cor por POA via UV/H 2O2, Bat1
economicamente invivel se comparado com Bat2.

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Figura 3: Comparativo de ln(Absf/Absi) em funo do tempo para as duas bateladas.

CONCLUSES
Diante do que foi exposto, conclui-se que o processo oxidativo avanado por fotlise do perxido de
hidrognio eficiente na remoo de cor de um efluente sinttico, visto que este processo conseguiu remover
mais de 90% da cor em 30 minutos de exposio nas duas bateladas realizadas. A batelada 1, possuindo 2,5
vezes maior concentrao de H2O2 que a batelada 2, apresentou efliciencia de remoo de cor ligeiramente
superior, porm insignificante e estatisticamente comprovada por teste-T. A baixa eficincia da batelada 1
ficou evidente tambm pelo estudo da cintica de pseudo-primeira ordem comparado com a batelada 2. Na
primeira, o ganho cintico foi de apenas 6,17% com tempo de meia vida 5,89% menor que a segunda
batelada. Como na dosagem acima de 746 mg/L de H 2O2, nas condies operacionais experimentadas, no
houve melhoria significativa da remoo de cor, recomenda-se novos estudos buscando otimizar essa
dosagem em busca de concentraes mais baixas mantendo o desempenho obtido.
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