IV - EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO Y HETEROGNEO

Equilibrio qumico homogneo. Grado molar de reaccin. Energa libre de reaccin y la

constante de equilibrio. Equilibrio qumico heterogneo.

1) Suponiendo comportamiento ideal:

a) calcular el volumen ocupado por un sistema en equilibrio, a 450 0C y 1000 atm, formado
por:
0,3 mol de N2 (g)
0,9moldeH2(g)
1,4 mol de NI-I3 (g)
b) calcular la molaridad y la presin parcial de cada sustancia en este sistema
gaseoso.(Repaso de Qumica 63.01)
2) Al eliminar (por ej., enfriando para condensarlo y retenindolo en una trampa para lquido)
1 mol de amoniaco (g) del sistema en equilibrio del Ejercicio 1) y restableciendo 4500C y
1000 atm en el sistema, se forma una cantidad adicional de NH3 (g), de modo de obtenerse un
nuevo sistema en equilibrio en el que hay 0,7 mol de NH3 (g).
a) Calcular la composicin de este sistema.
b) Calcular el volumen que ocupa.
c) Calcular la molaridad y la presin parcial de cada sustancia en este sistema gaseoso.
3) Para los sistemas en equilibrio descriptos en los ejercicios anteriores, calcular Kc y Kp.
(Repaso de Quimica 63.01)
4) Calcular, en forma general, la relacin entre Kc y Kp y verificar que se cumple en el caso
del ejercicio 3).
5) La constante de equilibrio Kc correspondiente a la reaccin reversible
H2 (g) + I2(g) =
2 HI (g)
tiene el valor 50 a cierta temperatura.
Calcular la cantidad (en moles) de cada una de esas tres sustancias, en el estado de equilibrio,
obtenido a la temperatura aludida, en un recinto cerrado de volumen V = 2 1t, a partir de un
estado inicial cuya composicin est dada por:
4 mol de I2 (g)
3 mol de H2 (g)
6 mol de HI (g)
Cul seria el valor de la correspondiente Kp?
Es necesaria la indicacin del volumen del recinto? (Repaso de Quimica 63.01)
6) Sea un estado de equilibrio con NO (g), O2 (g) y NO2 (g) que reaccionan segn:
2 NO (g) + O2 (g) = 2 NO2 (g)
H<0.
Indicar qu ocurre en el sistema, en cada una de las siguientes circunstancias:
a) aumenta la temperatura, a volumen constante,
b) se extrae parte de la masa de NO (g), a temperatura y volumen constantes;
c) se introduce O2 (g), a temperatura y volumen constantes;

d) se reduce el volumen del recipiente, a temperatura constante.

Justificar cada una de las respuestas. (Repaso de Quimica 63.01)
7) En un recipiente de 3 / de capacidad, previamente evacuado, se introducen CO (g) e
H2 (g) y se mantiene una temperatura constante de 1000 K. Las presiones parciales iniciales
son pCO = 1 atm y pH2 = 2 atm.
Cuando el sistema reacciona se produce CH4 (g) y H2O (g), liberndose 50 kcal/(mol CH4 (g)
Formado). Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentran 4,7. 10-3 mol de CH4 (g).
I) Escribir:
a) la ecuacin termoqumica correspondiente a la reaccin descripta;
b) la expresin de la constante Kp.
II) Calcular:
a) las presiones parciales de cada una de las sustancias una vez alcanzado el equilibrio;
b) el valor de Kp. (Repaso de Quimica 63.01)
8) En un recipiente se tienen:
1 mol de cido actico
1 mol de etanol
1 mol de acetato de etilo
1 mol de agua
constituyendo un sistema homogneo liquido. Decir:
a) Si el sistema est en equilibrio, siendo Kc = 4;
b) de no estarlo, mediante la correspondiente ecuacin qumica, indicar el sentido en que
evolucionara el sistema hasta alcanzar el equilibrio.
Calcular la composicin del sistema en el equilibrio.
9) Calcular cuntos moles de acetato de etilo pueden obtenerse, en un estado de equilibrio, a
partir de los siguientes sistemas iniciales (considerar Kc 4):
a) 1 mol cido actico + 1 mol etanol
b) 1 mol cido actico + 2 mol etanol
c) 1 mol cido actico + 2 mol etanol + 1 mol agua.
10) Sea un recipiente cerrado, previamente evacuado, de volumen V = 1 1, en el que se
colocan 10 g de carbonato de calcio.
Tal sistema, mantenido a la temperatura de 1000 K, alcanza despus de un tiempo la presin
gaseosa estable de P = 4 atm.
a) Explicar la modificacin ocurrida en el sistema.
b) Calcular la composicin del sistema en el estado final estable, admitiendo
comportamiento ideal del gas.
c) Dar el valor de Kp.
11) Cuando se introduce 1 mol de N2O4, en un reactor de 10 lt, a 560C, el 30% de la sustancia
se disocia segn:
N2O4 (g) = 2 NO2 (g)
Calcular:
a) las concentraciones de los gases en el equilibrio;
b)Kc y Kp.

12) Dada la reaccin:

2 NOC1 (g) = 2 NO (g) + Cl2 (g)
a) Una cantidad NOCI se inyecta en un recipiente a 2000C. En equilibrio, la presin total es 1
atm y la presin parcial de NOCI es 0,64 atm; calcular Kp.
b) Kp aumenta un 1,5% por grado alrededor de 200C; calcular H para la reaccin.
c) Suponiendo que el valor de Kp fuera 0,1 a 200C, calcular la presin a la que el grado de
disociacin del NOCl ser 0,2.
13) Para la reaccin: COC12 (g) = CO (g) + Cl2 (g)
el valor de Kp es 8. 10-9 , a 100C y S373K es 30 cal/ grado.
a) Calcular el grado de disociacin del fosgeno a 100C y 2 atm
b) Calcular H373 K para la reaccin
c) Suponiendo Cp= 0, a qu temperatura sera 10-3 el grado de disociacin, para una
presin total de 2 atm?
14) El grado de disociacin () de PCl5 (g) a PCl3 (g) y Cl2 (g) es 0,1 a 250C y 2 atm de
presin. aumenta 2% por grado con presin constante a 2 atm.
Calcular H0 y S0 para la reaccin, a 2500C.
15) Las entalpas standar de formacin, a 25C, del KC1O3 y KC1O4 son -93,50 y -103,60
kcal/mol, respectivamente, y las energas libres de Gibbs standar de formacin son -69,20 y
-72,70 kcal/mol. Suponiendo Cp= 0, para la reaccin
KC1O4 (s) = KC1O3 (s) + 1/2 O2
calcular:
a)Kp para la reaccin, a 25C
b) G para la reaccin a 573 K y
c) el coeficiente de temperatura de Kp, alrededor de 25C, es decir dKp/dT
16) Para la reaccin:
NH4HS (s) = NH3 (g) + H2S (g),
Kp es 0,05 atm2 , a 20C.
En un frasco de 2,4 lt, se introducen 0,06 moles de NH4 HS(s), a 20C.
a) Qu porcentaje molar del slido se habr descompuesto en equilibrio?
b) Calcular el nmero de moles de amonaco que habra que agregar al recipiente para
reducir la descomposicin del slido al 1%.
c) Habiendo alcanzado equilibrio en la situacin (b) cul sera el efecto del agregado de ms
NH4HS(s) sobre la presin parcial de amonaco?

COMPLEMENTARIOS

1.- a) Calcular la constante de equilibrio para la siguiente reaccin a 350 C:

CO (g) + 2 H2 (g) ===== CH3OH (g)
b) Para un dado nmero de moles iniciales, en qu condiciones de temperatura (altas o
bajas) sera mayor el rendimiento de la reaccin.Podra haberse predicho lo anterior a partir
del signo del H?

Datos: a 25 C y 1 atm
Compuesto cp (cal/mol K)
CO (g)
6.60
H2 (g)
6.62
CH3OH (g) 4.40

H formacin (Kcal/mol)
-26.416
0
-48.08

Gformacin(Kcal/mol)
-32.808
0
-38

2.- El metano reacciona con vapor de agua de acuerdo a la siguiente reaccin:

CH4(g) + H2O(g) ====== CO(g) + 3 H2(g)
Calcular: a) La variacin de energa libre de la reaccin a 298 K y 1 atm
b) La variacin de energa libre de la reaccin y Kp a 1200 C
c) El calor de reaccin y la variacin de energa interna a 298 K y 1 atm,
suponiendo cp 0 y comportamiento ideal de la fase gaseosa.
Datos: G CH4(g) (J/mol) = -69120 65.34 T(K)
G H2O(g) (J/mol) = -246000 + 54.8 T(K)
G CO(g) (J/mol) = -111700 87.65 T(K)
G H2(g) (J/mol) = - 55279 + 185.5 T(K)
3.- Dada la siguiente reaccin de equilibrio A(s) + 2 B(g) ==== C(g)
a) completar la siguiente tabla
T
(K)

P(atm) nA
(mol)

nB(mol) nCeq
(mol)

ntotaleq(mol) Vrecip(L)

PCeq(atm) PBeq(atm) Kp

298 1
1
2
0.01
800 1
1
2
0.111
b) Qu podra decir con respecto al signo del calor de reaccin si cp =0
4.- A partir de la siguiente informacin:
I) Fe(s) + H2O(g) ==== FeO(s) + H2(g)

H (298K, 1 atm) = -28.54 kJ/mol

G (298K, 1 atm) = -19.86 kJ/mol

II) Fe(s) + CO2(g) ==== FeO(s) + CO(g) H (298K,1atm) = 12.47 kJ/mol

G (298K, 1 atm) = 8.07 kJ/mol
Calcular Kp (298K) y Kp (500K) para la siguiente reaccin:
CO2(g) + H2(g) ===== CO(g) + H2O(g)
Datos:
Compuesto CO (g) H (g) CO(g) H O(g)
2

cp (J/mol K) 43.26

27.2

27.6

34.39

Respuestas: 1) 6.14 .10-6 2)a)181.04 kJ/mol b)746.7 kJ/mol; 3.32.10-27 c)U= 32.62
kJ/mol
3) Kp(298K)= 5.05.10-3 Kp(800K)= 0.14 4) Kp(298K) = 1.27.10-5
Kp(500K) = 9.04.10-3