UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO RECINTO DE RiO PIEDRAS DEPARTAMENTO DE QUIMICA QUIMICA ORGANICA II (QUIM 3032) NOMBRE: MAbart. PRIMER EXAMEN PARCIAL. NUM. DE ESTUDIANTE: 25 DE FEBRERO DE 2016 SECCION: El examen consta de 13 preguntas 1 un bono. Usted dispondra de una hora y media para contestarlo. Lea cuidadosamente las instrucciones de cada pregunta. Conteste el examen de manera clara y organizada. Al final se incluyen tablas de correlaciér de RMN de protén e IR. jExito! ‘En la siguiente reaccién se forman dos productos isoméricos con férmula molecular C;Hy,. Conteste las preguntas a y b, : Ah te AA ak Producto A, Producto 8 principal ‘secundaria a. Dibuje el estado de transicién sara la formacién del producto principal A. Use estructura de cufias y lineas entrecortadas (dibujo tr dimensional). (4 puntos) or © \ ye | + b. Escoja el perfil de energia que mejor describe la formacién del producto A y del producto B. El producto A se representa con inea sélida y el producto B con linea entre cortada. Explique su seleccién. (4 puntos) = = = = Progreso do reaccién Progreso do reaccién Progreso do reaccién Progreso de reacciém Subtotal =‘% Seleccione la reaccién mas répida de cada par. Justifique su sel i6n. Haga uso de estructui resonancia donde sea pertinente. (15 puntos) o. OOK + or AH : et. A cxtoH n. 1 own SON + awk EL Pm id YL) 7 ¢ O | Aas + Fy ve | Nw ORRA ' een MENS ESTRRE YA CARRBOCATION MAS ESIERLE, NO COMPET. ove MNO cATOAD OC EN UNCED : ComPre Ex OKETS EN LE ATOMOS QUE CELCCAUZAN ; MENOR Ea — kL on: + 1H =r ae) em Sad “™ + 0 POSE Un MEPS NUCEOFLO TS yy Cie HALSCENO aay POLARIZA BLE. (royot Peano) 2 PASO LENTO DE M NOR Fa BA MINS. YOLUMINOSA O—~~= + ER Sa nor + c a XK ere pews 2 Ox ESTER CAME STE THPEDI on. TE REQUIRE MAS E, PERN HAGE EL ABOM NMC R Lin YA Que OBCERUMAT Marge REPULSION ESTE RA Be ‘Subtotal =‘% Conteste las siguientes preguntas relacionadas con las reacciones I y Il br Ns 8r Ns. a. Escoja el mecanismo de la reaccién |. (4 puntos) EH ® oo 4 BAS a b. Escoja el mecanismo de la reaccién Il. (4 puntos) c. Dibuje un perfil de energia dende presente la reaccién I con una linea sélida y la reaccién Il con una linea entrecortada. Asuma que los reactivos y los productos tienen la misma energia relativa en ambas reacciones. (4 puntos) Subtotal = Progreso de reaccior* Conteste las siguientes preguntas sobre las reacciones I y I. 7 yep, woh Hye SoS ML Heo) g, ae Hse Hac Hye HC a. Presente un mecanismo razor able para la reacci6n I. (4 puntos) 4 es ho, pes aa » ~La veaccion ot ya que ef arleoca Hid. ecle estabitizodo vo eles trodorayi¢ de Ins qrngoe-Cly, veorcidy el grape Fy desestabiliza el casbocetiod ov Checly iy Avelve elretvoatayerte, e ¢. Dibije el paso lento (hasta la especie inte’media) de la reaccién I con una linea sélida En el mismo perfil muestre, con una linea entrecortada, el 2aso lento de la reaccién I (4 puntos) *% Considere la siguiente reaccién y conteste: / a 120. / \ % ° CH, Nhs 80°C i 's a. Proponga un mecanismo razor able para esta transformacién y explique por qué se favorece la eliminacién sobre la sustituciér. (5 puntos) Ql> b. Qué pasaria con la rapidez 4e la reaccién si se cambia el disolvente por etanol? zAumentaria 0 disminuiria?. Explique. (4 puntos) : Jo reaccion cere 1196 ovvge ae etal os miner que HG. » qua Ia copecicled Constante dieléctrica de HO Constante dieléctrica de etanol 80.1 245 de separa Subtotal =* Ordene los siguientes nucleéfilos en orden descendente (mayor a menor) de reactividad en agua (4 puntos) ° CH, Ags nig cHys® m CH;OH Vv >t >st,. Ww “+ Escoja el mecanismo que forma el producto principal de la siguiente reaccién. (4 puntos) er ona ~“ HCH OH tal a. Syt b. Sx2 o Ef @ e2 “+ Complete la siguiente secuencia sintética llenando los encasillados A, B, C, D y E. En el primero paso debe de dar las condiciones y en los restantes los productos organicos principales. Se incluye el espectro de IR para el compuesto B. (10 puntos) hae i Ah “Wes Subtotal =X- H280¢ (cong 6 i Sa u CH H3C—}—-H FC H—}—CHs HCH, CHCHs CH2CHs CH.CHs CHCHs ‘Subtotal =‘ {Cual de las siguientes reacciones se lleva a cabo mas répidamente? (4 puntos) aa NaSCH, ————__» a a. cr + NaSCHs — a oag “Ss + NaCl So + Ne3CHy ————_—> a b. cl @3CHy rol DPC “NF + NaCl + HSCHs © ree + NaBH, N+ Nar ‘etanol, 25°C. ere + NasCHy ———————_—_> A Br —Smogee Nt Nebr ++ HSH *% Escoja un paso correcto en el mecanismo de la siguiente reaccién. (4 puntos) ° HQ SH H:0, H:80¢ fap .CHCHy gees oF7vd Hs6“CHACHs Hd H 4 4 @ of, 4" C"CHs No Hy ANMCHs red ( Noriacs Hach (“Hats Hols Hist (es OH SubtotalEl producto de la reaccién entre 2.bromo-2,5-dimetilhexano y ter-but6xido de potasio genera los espectros de "H-NMR e IR que se incluyen a continuacién. Dibuje la estructura del producto principal y asigne las sefiales a-e del espectro de RMN / las circuladas en el espectro de IR. (8 puntos) / sy TB -bromo-2,5-dimetithexano Broa a 2-bromo-2: Producto principal FM = Colag singlete: gobiete 8H a cuarteto 2H triplete 2H of TT 7 7 laa 5 4 3 ppm BONO: Dibuje la estructura del producto principal E2 de cada una de las siguientes reacciones. (5 puntos) 4. PBrs, piridina 2. CHO", calor a“ Estructura de TeCl