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Programa de Nivelacin
5 ao
Doc. Rafael Espinel.
EQUILIBRIO IONICO DEL AGUA
El agua pura es un electrolito dbil que se disocia en muy baja proporcin en sus
iones hidronio o hidrgeno H3O+(tambin escrito como H+) e hidrxido o hidroxilo
OH
De todos modos, dos molculas polares de agua pueden ionizarse debido a las
fuerzas de atraccin por puentes de hidrgeno que se establecen entre ellas. Aunque lo
haga en baja proporcin, esta disociacin del agua en iones, llamada ionizacin
Al producto de la concentracin de iones hidroxonio o hidronio (H3O+) por la
concentracin de iones hidrxido o hidroxilo (OH) se le denomina producto inico del
agua y se representa como Kw. Las concentraciones de los iones H+ y OH se
expresan en moles / litro (molaridad). Este producto tiene un valor constante igual a
10-14 a 25 C.
Debido a que en el agua pura por cada ion hidronio (o ion hidrgeno) hay un ion
hidrxido(o hidroxilo), la concentracin es la misma
AUTOIONIZACIN DEL AGUA
La autoionizacin del agua es la reaccin qumica en la que dos molculas de
agua reaccionan para producir un ion hidronio (H3O+) y un ion hidrxido (OH)
El agua es un electrolito dbil, por lo que conduce la corriente elctrica en una
fraccin pequesima, debido a que se encuentra poco disociada.
Al ser una reaccin reversible, podemos expresarla en funcin de una constante
de equilibrio
Al ser el agua una especie pura, no se le considera en la expresin, por ende, la
constante de equilibrio del agua queda expresada en funcin de la presencia de los dos
iones formados.
Mediante procesos electroqumicos, se pudo comprobar que la constante de
equilibrio de esta relacin tiene un valor de:
[H3O+] = [OH-] = 110-7
Kw=110-14
que es conocida como Constante de autoionizacin del agua
PH
El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolucin. El pH indica la
concentracin de iones hidrgeno [H]+ presentes en determinadas disoluciones.2
La sigla significa: potencial hidrgeno o potencial de hidrogeniones (pondus
hydrogenii o potentia hydrogenii; del latn pondus, n. = peso; potentia, f. = potencia;
hydrogenium,n. =hidrgeno). Este trmino fue acuado por el bioqumico dans S. P. L.
Srensen (1868-1939), quien lo defini en 1909 como el opuesto del logaritmo en base
10 o el logaritmo negativo, de la actividad de los iones hidrgeno. Esto es:
De esta ley se deduce que un mol (6,022 x 10^23 tomos o molculas) de gas ideal
ocupa siempre un volumen igual a 22,4 litros a 0 C y 1 atmsfera. Tambin se le llama
la ecuacin de estado de los gases, ya que solo depende del estado actual en que se
encuentre el gas.
COMPORTAMIENTO DE LOS GASES
Para el comportamiento trmico de partculas de la materia existen cuatro
cantidades medibles que son de gran inters: presin, volumen, temperatura y masa de
la muestra del material (o mejor an cantidad de sustancia, medida en moles).
Cualquier gas se considera como un fluido, porque tiene las propiedades que le
permiten comportarse como tal.
Sus molculas, en continuo movimiento, colisionan elsticamente entre s y contra
las paredes del recipiente que contiene al gas, contra las que ejercen una presin
permanente. Si el gas se calienta, esta energa calorfica se invierte en energa cintica
de las molculas, es decir, las molculas se mueven con mayor velocidad, por lo que el
nmero de choques contra las paredes del recipiente aumenta en nmero y energa.
Como consecuencia la presin del gas aumenta, y si las paredes del recipiente no son
rgidas, el volumen del gas aumenta.
Un gas tiende a ser activo qumicamente debido a que su superficie molecular es
tambin grande, es decir, al estar sus partculas en continuo movimiento chocando unas
con otras, esto hace ms fcil el contacto entre una sustancia y otra, aumentando la
velocidad de reaccin en comparacin con los lquidos o los slidos.
ELECTROQUMICA
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la
energa elctrica y la energa qumica.1 En otras palabras, las reacciones qumicas que
se dan en la interfaz de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un
metal o un semiconductor) y un conductor inico que tambin es muy importante en el
mundo (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un
slido.2
Si las reaccines qumicas son provocadas por una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la diferencia de
potencial elctrico es creada como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce
como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre
molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es
vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan
electricidad o, en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan
reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto
ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida como
anlisis potenciomtrico.
Reacciones redox
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre
molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es
vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan
electricidad o en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan
reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto
ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida como
anlisis potenciomtrico.
En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se convierte en
electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una reaccin qumica no
espontnea.
Ajuste de ecuaciones Redox
Las reacciones electroqumicas se pueden ajustar por el mtodo in-electrn donde
la reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de
reduccin), se efecta el ajuste de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o
electrones para compensar los cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear se
tiene que determinar en que medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una
manera en particular para cada medio.
Celdas electrolticas
son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de una fuente externa
provoca reacciones qumicas no espontneas generando un proceso denominado
electrlisis. Las celdas electrolticas constan de un recipiente para el material de
reaccin, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y conectados a una fuente
de corriente directa.
Celdas voltaicas o galvnicas
son celdas electroqumicas en las cuales las reacciones espontneas de xidoreduccin producen energa elctrica. Las dos mitades de la reaccin de xido
reduccin, se encuentran separadas, por lo que la transferencia de electrones debe
efectuarse a travs de un circuito externo.
Postulados de la Teora de Arrhenius:
a) Los electrolitos al disolverse en el agua se disocian parcialmente en iones, los
cuales son tomos o radicales con carga elctrica.
b) El nmero de cargas elctricas transportadas por cada in es igual a su valencia y
el nmero total de cargas de los cationes es igual al total de cargas de los iones, de all
que las soluciones electrolticas sean elctricamente neutras.
c) La ionizacin es un proceso reversible y se establece un equilibrio, propio de
cada electrolito, entre las molculas no disociadas y los iones.
d) Los iones deben ser considerados como especies qumicas con sus propiedades
caractersticas.
e) Los policidos se ionizan en fases.
Corrosin electroqumica
La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota siempre la existencia
de una zona andica (la que sufre la corrosin), una zona catdica y un electrolito, y es
imprescindible la existencia de estos tres elementos, adems de una buena unin
elctrica entre nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. La
corrosin ms frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y resulta de la
formacin sobre la superficie metlica de multitud de zonas andicas y catdicas; el
electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal, el agua condensada de
la atmsfera, para lo que la humedad relativa deber ser del 70%.
El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso
electroqumico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metlica
revela la existencia de infinitos ctodos, mientras que en los nodos se va disolviendo el
metal. A simple vista es imposible distinguir entre una zona andica y una catdica,
dada la naturaleza microscpica de las mismas (micropilas galvnicas). Al cambiar
continuamente de posicin las zonas andicas y catdicas, llega un momento en que el
metal se disuelve totalmente.
Aplicaciones
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin
y fabricacin muy importantes en la industria moderna. La sosa custica (un producto
qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se
produce por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua . La reaccin produce
cloro y sodio.
El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo sosa
custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel.
Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se
utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de
sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal
electrolticamente.
Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre,
el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es
que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicacin industrial
electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metales base.
Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen
un recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente
desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos,
aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros
que conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros.