ANLISIS CUANTITATIVO. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

1. Se prepara una solucin amortiguadora con acido actico y acetato de sodio, se

mezclan 0.200 moles de acido con 0.300 moles de acetato de sodio. Estmese el
pH de la solucin amortiguadora. Si se adicionan 40.00 milimoles de acido HCl,
Cul es el cambio de pH? Si se adicionan 10.00 ml de solucin bsica 0.020 M
Cul es el cambio de pH?
Solucin. La reaccin es:
CH3COOH

CH3COO- + H+

Ka = [CH3COO-][H+] / [CH3COOH] = 1.75 x 10-5

Despejando [H+]:
[H+] = Ka ([CH3COOH]/ [CH3COO-])
Tomando logaritmos negativos:
-log [H+] = -log Ka * -log [CH3COOH]/ [CH3COO-]
La ecuacin queda: pH = pKa + log [CH3COO-] / [CH3COOH]
La forma de la ecuacin en general es:
= +

[ ]
[]

el valor pKa = 4.75 y se sustituyen en la ecuacin anterior:

= . +

[. ]
= .
[. ]

La adicin de 40.00 mmol de acido genera un cambio en las concentraciones:

[cido] = 0.200 + 40.00/1000 = 0.2400 M
[Acetato] = 0.300 40.00 / 1000 = 0.2600 M
= . +

[. ]
= .
[. ]

El pH = 4.78 4.92 = -0.14 unidades

La adicin de base:
[cido] = 0.200 (40.00/1000) = 0.1600 M

[Acetato] = 0.300 + (40.00/1000) = 0.3400 M

pH = 4.75 + log

[0.3400]
= 5.07
[0.1600]

El pH = 5.07 4.92 = 0.15 unidades

2. Una solucin es 0.2500 M en acido frmico HCOOH y 0.400 M en formiato de

sodio HCOONa, calcular el pH de la solucin. Si se mezclan perfectamente 200.00
ml de acido frmico 0.500 M con 50.00 ml de formiato de sodio 0.200 M. Cul es
el pH de la solucin?
Solucin:

HCOOH

HCOO- + H+

pKa = 3.74

pH = pKa + log

pH = 3.74 + log

[formiato]
[formico]

[0.400]
= 3.94
[0.2500]

Al mezclar las soluciones se tiene:

200.00 x 0.500 = 100.00 milimoles de acido frmico
50.00 x 0.200 = 10.00 milimoles de formiato

pH = 3.74 + log

[10.00]
= 2.74
[100.00]

3. se desea preparar una solucin amortiguadora a un pH=7.8 y se disponen de

los siguientes cidos y sus sales teniendo sus valores pKa:

a) pKa = 2.33
b) pKa = 7.50
c) pKa = 12.54
Cul de los tres pares cido- sal se debe tomar y en que proporcin molar para al
mezclarse se obtenga el pH deseado?

Solucin:

Se debe cumplir que pKa = pH o se aproxime por lo que el par acido- sal
conjugados debe ser el inciso b, (Ka = 7.50):

pH = pKa + log

[sal o base]
[acido]

7.80 = 7.50 + log

0.30 = log

[sal]
[acido]

[sal]
[acido]

antilog (0.30) = 1.995

1.995 =

[sal]
[acido]

La proporcin deber ser 1.99:1.00 2.00:1.00 (dos partes de sal o base por una
de acido).Esto es una proporcin molar no de masa.

4. Una solucin de fosfatos es 0.200 M, con un pH = 7.33 Qu especies estn

presentes en solucin? Calcule la concentracin molar de cada especie en
solucin.
Solucin:
A pH 7.33 el valor pKa adecuado a emplear seria pKa2 = 7.20 del segundo
equilibrio del acido fosfrico tal como:
H2PO4-

HPO42- + H+

pKa = 7.20

Las especies presentes son entonces [H2PO4-] y [HPO42-] ya sea como sales de
potasio o sodio como usualmente se preparan.
De la ecuacin de Henderson se tiene:
7.33 = 7.20 + log

0.13 = log

[HPO2
4 ]
[H2 PO
4]

[HPO2
4 ]
[H2 PO
4]

antilog (0.13) = 1.348 =

Reordenando se tiene:
[HPO42-] = 1.348 [H2PO4-]
[H2PO4-] + [HPO42-] = 0.200
Sustituyendo en la ecuacin anterior:
[H2PO4-] + 1.348 [H2PO4-] = 0.200
2.348 [H2PO4-] = 0.200
[H2PO4-] = 0.200 / 2.348
Finalmente:
[H2PO4-] = 0.085 M
[HPO42-] = 0.200 0.085 = 0.115 M

[HPO2
4 ]
[H2 PO
4]

5. cul es el pH de una solucin que se preparo disolviendo 9.20 gramos de

acido lctico (90.08 g/mol) y 11.15 g de lactato de sodio (112.0.6 g/mol) diluyendo
a 1.00 L de agua?
Solucin:
El acido lctico es un acido dbil monoprtico por lo que posee un solo equilibrio
de disociacin por tanto un solo valor pKa = 3.86
Se calculan los moles de cada especie en solucin:
9.20 / 90.08 = 0.102 M acido lctico
11.15 /112.06 = 0.099 M lactato de sodio
pH = 3.86 + log

0.099
= 3.84
0.102

6. Una solucin de acido benzoico tiene un pH = 4.66, si la concentracin de

benzoato de sodio en la solucin es 0.60 M Cul es la concentracin de acido
benzoico? Cual es la concentracin total de acido + sal en mmol?
Solucin:
Por cuestiones prcticas abreviamos acido benzoico como HBz
Del equilibrio:

HBz

Bz- + H+

Si pH = 4.66 la [H+] = antilog (-4.66) = 2.18 x 10-5

Ka = [Bz-][H+]/[HBz] = 6.28 x 10-5
6.28 x 10-5 = (0.60) (2.18 x 10-5)/[HBz]
[HBz] = 6.28 x 10-5/ (0.060)( 2.18 x 10-5) = 4.80 M
Concentracin total (mmol) = (4.80 + 0.60) (1000) = 5400 mmol
Tambin puede hacerse uso de la ecuacin simplificada de Henderson como en
los ejemplos anteriores.

7. Se desea preparar una solucin a pH = 5.00 qu volumen de acetato de sodio

0.100 debe adicionarse a 10.00 ml de acido actico 0.100 M para obtener dicha
solucin?
Solucin:

El valor pKa= 4.75

Por tanto en la ecuacin de Henderson:

pH = pKa + log

[acetato]
[acetico]

5.00 = 4.75 + log

0.25 = log

[acetato]
[acetico]

[acetato]
[acetico]

antilog (0.25) = 1.77

1.77 =

1.77 =

[acetato]
[acetico]

0.100x
(10 )( 0.100)

0.100x = 1.77 (1.00)

0.100x = 1.77
X = 1.77 / 0.100 = 17.70 ml de acetato de sodio

8. Qu volumen de NaOH 0.100 M se deben aadir a 10.00 ml de acido actico

0.100 para obtener el mismo pH=5.00?
Solucin:
1.77 =

[acetato]
[acetico]

[Acetato] = [Na+] = NaOH

1.77 =

x
(10.00)(0.100) x

1.77 =

x
1.00 x

X = 1.77 (1.00-x)
X=1.77 -1.77x
2.77x = 1.77
X=0.64 mmol
El volumen es = 0.6400 / 0.100 =6.40 ml de NaOH 0.100 M.
9. En qu proporcin molar deben mezclarse acido nitroso HNO2 y nitrito de
sodio NaNO2, para que resulte una solucin amortiguadora 3.2?
El equilibrio es:
HNO2

NO2- + H+

pKa = 3.29

[2 ]
= + log
[2 ]
3.20 = 3.29 + log

[2 ]
[2 ]

[2 ]
0.09 = log
[2 ]
(0.09) = 0.81
[2 ]
0.81 =
[2 ]
La proporcin molar es 0.81:1.00 (nitrito/acido nitroso).

10. Cul es el pH de una solucin amortiguadora preparada con 0.05 moles de

HF y 0.07 moles de NaF? Qu volumen de NaOH 3.00 M se deben adicionar a
200.00 ml de HF 0.200 M para que se forme un tampn pH = 4.00? Qu volumen
se adiciona si la solucin de NaOH es 0.500 M?
Solucin:
HF

F - + H+

pKa = 3.52
= 3.53 + log

0.07
= 3.66
0.05

En 200.00 ml de solucin de acido hay:

200.00 x 0.200 = 40.00 mmoles HF
Sustituyendo en la ecuacin de Henderson se obtiene de manera simplificada:
4.00 = 3.52 + log

40.00

Ya que:
[NaOH]= [F-] = x = mmoles
[HF] = 40.00 mmol x
Sacando antilogaritmos de la ecuacin se obtiene la proporcin molar de
SAL/ACIDO:
3.01 =

40.00

X = 3.01 (40.00-x)
X= 120.40 3.01x
4.01x = 120.40
X =30.02 mmol
El volumen de NaOH ser = 30.02 / 3.00 = 10.00 ml
Si la solucin es 0.500 ser por tanto = 30.02 / 0.500 = 60.04 ml

11. Calclese la capacidad reguladora de una solucin 0.060 M en HA y 0.040 en

NaA. Para HA, Ka = 1.00 x 10-5.
Solucin:
La capacidad reguladora de un par acido base conjugada est dada por la
expresin:
= 2.3

CaCb
Ca + Cb

Donde Ca = [HA]
Cb = [NaA]
= 2.3

(0.060)(0.040)
= 0.055
0.060 + 0.040

12. Cuntos gramos de NH4Cl deben aadirse a 200.00 ml de amoniaco 0.500 M

para obtener una disolucin de pH: a) 10.00, b) 9.36?
Solucin:
El equibrio del amoniaco es:
NH4+ + OH-

NH3 + H2O

[NH4+ ][OH ]
Kw
1.00 x 1014
Kb =
=
=
= 1.73 x 105
[NH3 ]
Ka (NH4+ ) 5.75 x 1010
NH4+ + H2O

NH3 + H3O+
Ka =

[NH3 ][H3 O+ ]
= 5.75 x 1010
[NH4+ ]

200.00 x 0.500 = 100.00 mmol NH3

Si pH = 10.00
Por lo que la ecuacin simplificada de Henderson queda:
pOH = pKa + log

[NH3 ]
[NH4+ ]

10.00 = 9.24 + log

100.00
[NH4+ ]

0.76 = log

[NH3 ]
[NH4+ ]

antilog (0.76) = 5.75

5.75 =

100
x

X = 100 /5.75 = 17.40 mmol amonio

Masa de cloruro amnico = 17.40 x 0.05349 g/mmol = 0.93 g NH4Cl
13. una disolucin amortiguadora compuesta por HA y KA tiene un pKa = 6.55,
con un pH = 6.88. Estime los % de cada especie en disociacin si la solucion es
0.200 molar.
Solucin:
Empleando la ecuacin de Henderson:
pH = pKa + log

[KA]
[HA]

6.88 = 6.55 + log

0.33 = log

[KA]
[HA]

[KA]
[HA]

antilog (0.33) = 2.13

2.13 =
[HA] + [KA] = 0.200
[KA] = 2.13 [HA]
[HA] + 2.13 [HA] = 0.200
3.13 [HA] = 0.200
[HA] = 0.200 / 3.13 = 0.063 M
[KA] = 0.200 0.063 = 0.137 M

[KA]
[HA]

Los % de cada especie son:

% [HA] =

0.063 x 100
= 31.5 %
0.200

% [KA] =

0.137 x 100
= 68.5 %
0.200

14. Una solucin buffer tiene una concentracin total de acido y base = 0.4500 M,
el acido est presente en un 45.67 %. Estime el pH de la solucin. El valor pKa=
4.43.
Solucin:
Si el % de acido es 45.67 el de base ser: 100-45.67 = 54.37 %
[HA] = 0.4500 (0.4567) = 0.2055 M
[BA] = 0.4500 (0.5437) = 0.2446 M
pH = 4.43 + log

0.2446
= 4.50
0.2055

15. Determine el pH de una solucin de acido dbil disociado en un 1.6 % como su

base conjugada, pKa = 4.5.
Solucin:
[HA] = 100 1.6 = 98.4 %
[A-] = 1.6 %
pH = 4.5 + log

1.6
= 2.71
98.4

16. Cmo se prepara 250.00 ml de un amortiguador de fosfatos 0.200 M, con un

pH = 7.00? Estime los % de cada componente en la solucin buffer.
Se dispone de las reacciones de disociacin del acido fosfrico:
H3PO4

H2PO4- + H+

pKa1 = 2.12

H2PO4-

HPO42- + H+

pKa2 = 7.21

HPO42-

PO43- + H+

pKa3 = 12.32

Como se observa el pKa ms cercano al pH es el pKa2; por lo que:

7.00 = 7.21 + log

0.21 = log

[HPO2
4 ]
[H2 PO
4]

[HPO2
4 ]
[H2 PO
4]

antilog (0.21) = 0.616 =

[HPO2
4 ]
[H2 PO
4]

[HPO2
4 ] = 0.616 [H2 PO4 ]

[H2PO4-] + [HPO42-] = 0.200

[H2PO4-] + 0.616 [H2PO4-] = 0.200
1.616 [H2PO4-] = 0.200
[H2PO4-] = 0.200 / 1.616 = 0.1237 M
[HPO42-] = 0.200 0.1237 = 0.0763 M
Masa Na2HPO4 = 0.0763 mol/L x 141.95 g/mol x *= 2.70 gramos
Masa de NaH2PO4 = 0.1237 mol/L x 119.97 g/mol x =3.71 gramos
Se deben disolver 2.70 gramos de Na2HPO4 con 3.71 gramos de NaH2PO4 en
agua y aforar hasta 250 ml. En este caso la proporcin en masa de ambos
compuestos ser de:
2.70 / 3.71 = 0.73 que es: 0.73:1:00 (0.73 partes de sal por cada parte de acido).
% Na2HPO4 = 1.00 X 100/ 1.73 = 57.80 %
%Na2HPO4 = 0.73 X 100 / 1.73 = 42.20 %

*nota: es equivalente a 0.25 L o 250 ml.

17. Cul es el pH que resulta de mezclar 0.12 moles de HCN y 0.34 moles de
NaCN? Ser una solucin con carcter amortiguador? pKa= 9.14
Solucin:
pH = 9.14 + log

0.34
= 9.59
0.12

Al ser un valor cercano el pH en funcin al pKa se puede interpretar como un

amortiguador ya que posee ambas especies en equilibrio.

18. Una solucin de acido hipocloroso, tiene un pH de 7.88.cual es la relacin

[OCl-]/[HOCl]? pKa = 7.50
Solucin:
7.88 = 7.50 + log

0.38 = log

[OCl ]
[HOCl]

[OCl ]
[HOCl]

antilog (0.38) = 2.40

2.40 =

[OCl ]
[HOCl]

La proporcin o cociente es 2.40:1.00 entre el hipoclorito y acido hipocloroso.

19. Determinar el volumen de HCl 0.200 M que se debe aadir a 50.00 ml de de

dietanolamina, R2NH 0.200 M para obtener una disolucin tampn a un pH = 8.60.
Solucin:

El valor pKa del ion R2NH2+ es 8.90.

La reaccin que se lleva a cabo es:
R2NH2+ + OH-

R2NH + H2O

Es una reaccin con un valor pKb = 14.00 8.90 = 5.10 ya que la solucin resulta
ser bsica; por otro lado el valor pOH es: 14.00 8.60 = 5.40 ahora se emplea una
forma bsica de la ecuacin de Henderson:

5.40 = 5.10 + log

amina protonada
acido
=
amina basica
sal o base

Sacando antilogaritmos se obtiene la relacin:

1.99 =

amina protonada
amina basica

Se tiene en solucin: 50.00 x 0.200 = 10.00 mmol de amina bsica:

1.99 =

x
10.00 x

X = 1.99 (10.00 x)
X= 19.90 -1.99x
2.99x=19.90
X=6.655 mmol acido = amina protonada = HCl
El volumen ser = 6.655 mmol / 0.200 M = 33.30 ml de acido

20. Una solucin de tirosina tiene un pH=10.33, la tirosina es una aminocido

diprtico por lo que posee los valores pKa1 = 9.11 y pKa2=10.07; determine que
especies disociadas se encuentran en la solucin.
Solucin:
Representaremos a la tirosina como TH2:
TH2

TH- + H+

9.11=pKa1

TH-

T2- + H+

10.07 = pKa2

Al tener un pH = 10.33 el valor pKa ms adecuado es pKa2 = 10.07 por lo que las
especies predominantes es: [TH-] y [T2-].

21. Se valoran 50.00 ml de acido actico 0.100 M con NaOH 0.100 M; determine
los valores de pH a lo largo de la valoracin: 1.00, 10.00, 15.00, 49.90, 50.00 y
60.00 ml de NaOH.
Solucin:
Antes de iniciar la valoracin el pH de la solucin de acido actico ser:
50.00 x 0.100 = 5.00 mmol CH3COOH
[acetato][H+ ]
Ka =
= 1.75 x 105
[acetico]
Como las concentraciones de acetato e ion hidrgenos son iguales en suposicin
se tiene que:
[acetato] = [H + ]
Ka =

[H + ]2
[acetico]

[H + ] = Ka([acido])
[H + ] = 1.75 x 105 (0.100) = 0.00132
pH = log(0.00132) = 2.87
Al adicionar 1.00 ml de NaOH 0.100 se tienen: 1.00 x 0.100 = 0.100 mmol NaOH
por lo que se ha formado una pequea parte de ion acetato sdico como base
conjugada del acido actico de tal forma que:
[H + ] =

5.00 milimol acido 0.100 milimol NaOH

= 0.096 M
50.00 + 1.00 (ml)
[acetato] =

0.100 mmol
= 0.0019 M
50.00 + 1.00 (ml)

[H + ] = Ka

0.096
= 8.84 x 104
0.0019
pH = 3.05

22. Se dispone de dos soluciones sin limitacin de volumen en un laboratorio, una

solucin es 0.05 M en acido actico y otra es 0.100 en acetato de sodio, determine
que volmenes de estas soluciones se deben mezclar para preparar 100 ml de
amortiguador pH=5.00.
Solucion:
: + = 100.00
= 100.00
5.00 = 4.75 + log
1.77 =
1.77 =

0.100
0.050

0.100
0.050

0.100(100.00 )
0.050

1.77 =

10.00 0.100
0.050

10.00 0.100 = 1.77(0.050)

10.00 0.100 = 0.0885
10 = 0.1885
X= 0.1885/10 = 53.90 ml de acetato
Y = 100-43.90 = 46.10 ml de acido acetico