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BASADRE GROHMANN
CENTRO PREUNIVERSITARIO
QUMICA
TACNA - PERU
-i -
ii
QUMICA
iii
Indice
INDICE
QUMICA INORGANICA
CAPTULO I
PRINCIPIOS ELEMENTALES
1.1. NATURALEZA DE LA QUMICA
1.2. MATERIA
1.3. CAMBIOS DE LA MATERIA
1.4. PROPIEDADES QUIMICAS Y FSICAS
1.5 ENERGA
1.6 RADIACIN ELECTROMAGNTICA
1.7 MEDICIN EN QUMICA
1
3
6
9
10
12
16
CAPITULO II
TOMOS Y MOLCULAS
2.1 DE DEMOCRITO A DALTON
2.2 DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRN
2.3 EL MODELO DE THOMSON
2.4 LA RADIOACTIVIDAD
2.5 EL MODELO NUCLEAR
2.6 EL TAMAO DEL ATOMO
2.7 QUE MANTIENE UNIDO AL NCLEO
2.8 NMERO ATOMICO
2.9 MOLECULAS E IONES
2.10 PESOS ATOMICOS
2.11 EL MOL
2.12 ENERGIA Y TRANSFORMACIN NUCLEAR
28
28
31
31
32
34
35
36
38
39
39
40
CAPITULO III
EL ATOMO Y SU ESTRUCTURA ELECTRNICA
3.1.ESPECTROS ATOMICOS Y EL MODELO DE BOHR
3.2. VISION MODERNA DEL ATOMO
3.3. NMEROS CUNTICOS
3.4 PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI
3.5 CONFIGURACION ELECTRNICA DE LOS ELEMENTOS
3.6. REGLA DE HUND
50
54
57
60
61
63
iv
QUMICA
CAPITULO IV
PERIODICIDAD DE LAS PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS
4.1 PERIODICIDAD DE LA CONFIGURACIN ELECTRNICA DE LOS
ELEMENTOS
4.2. LA LEY PERIDICA
4.3. FAMILIAS QUMICAS
4.4. ENERGIA DE IONIZACION
4.5. AFINIDAD ELECTRNICA
4.6. RADIO ATOMICO
4.7. ELECTRONEGATIVIDAD
68
71
76
77
78
80
81
CAPITULO V
EL ENLACE QUMICO
5.1. EL ENLACE IONICO
5.2. ENLACE COVALENTE
5.3. RESONANCIA
5.4. ORBITALES ATOMICOS : HIBRIDACIN
87
89
97
102
CAPITULO VI
NOMENCLATURA INORGANICA
6.1. ELEMENTOS
6.2. IONES SENCILLOS
6.3 FUNCIONES QUIMICAS INORGNICAS
6.4. OXIDOS
6.5. HIDROXIDOS
6.6. OXOACIDOS
6.7. SALES
110
111
112
114
119
119
121
CAPITULO VII
MTODOS DE IGUALACIN EN LAS ECUACIONES QUMICAS
7.1. ECUACION QUMICA
7.2. BALANCEO DE ECUACIONES
7.3. TIPOS DE REACCIONES QUMICAS
128
130
132
CAPITULO VIII
ESTEQUIOMETRIA
8.1. EL MOL
8.2 TIPOS DE FORMULA
8.3 COMPOSICION PORCENTUAL A PARTIR DE LA FORMULA
8.4. FORMULA EMPIRICA A PARTIR DE LA COMPOSICION
PORCENTUAL
8.5. RELACIONES EN PESO EN LAS ECUACIONES QUMICAS
146
151
152
153
157
v
CAPITULO IX
DISOLUCIONES ACUOSAS
9.1. TIPOS DE SOLUCION
9.2 SOLUBILIDAD
9.3 CONCENTRACION DE LAS SOLUCIONES
Indice
166
167
172
QUMICA ORGANICA
CAPITULO I
INTRODUCCIN
1.1 ENLACES EN LOS COMPUESTOS ORGANICOS
1.2 GRUPOS FUNCIONALES
1.3 REACTIVIDAD QUMICA
1.4 MECANISMOS DE REACCION
CAPITULO II
ALCANOS
2.1 NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS
2.1.1 NOMBRES COMUNES
2.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCANOS. CONCEPTO
DE HOMOLOGIA
2.3. REACTIVIDAD QUIMICA DE LOS ALCANOS.2.4. CONFORMACIONES
186
188
188
190
196
196
207
209
214
CAPITULO III
CICLOALCANOS
3-1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS CICLOALCANOS
3.2 NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS
3-3 ISOMERA GEOMETRICA EN LOS CICLOALCANOS
3.4-ESTABILIDADES DE CICLOALCANOS; TENSION DEL ANILLO.3.5 CALORES DE COMBUSTIN
217
217
219
220
220
CAPITULO IV
ALQUENOS
4.1 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS Y CICLOALQUENOS
4.2 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS ALQUENOS
4.3 ESTEREOISOMERIA DE ALQUENOS
4.4 REACCIONES QUMICAS DE LOS ALQUENOS
230
233
233
236
vi
QUMICA
CAPITULO V
ALQUINOS
5.1. NOMENCLATURA
5.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS
5.3 ETINO
5.4. REACCIONES DE ADICION DE LOS ALQUINOS
5.5. LOS ALQUINOS COMO ACIDOS
5.6 INPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS
237
238
238
239
240
241
CAPITULO VI
HIDROCARBUROS AROMATICOS
6.1 NOMENCLATURA DE LOS ARENOS
6.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ARENOS
6.3 REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS
243
245
246
CAPITULO VII
ALCOHOLES Y ETERES
7.1 NOMENCLATURA
7.2 AICOHOLES Y ETERES
7.3. PREPARACIN DE ALCOHOLES
7.4 REACCIONES DE LOS ALCOHOLES Y ETERES
7.5 USOS
250
252
253
255
256
CAPITULO VIII
ALDEHDOS Y CETONAS
8.1 NOMENCLATURA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
8.2 PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
8.3 SNTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
8.4 REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS
8.5 USOS PRINCIPALES DE ALDEHDOS Y CETONAS
259
261
261
263
266
CAPITULO IX
ACIDOS CARBOXILICOS
9.1 NOMENCLATURA
9.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS
9.3 REACCIONES DE LOS ACIDOS CARBOXLICOS
9.4 USOS
268
269
270
271
PRESENTACION
El Centro Pre-Universitario de la Universidad Nacional Jorge Basadre
Grohmann que inici sus actividades el 04 de enero de 1988 gracias al empuje
de sus autoridades y un grupo de docentes
Ante la carencia de textos didcticos de preparacin, la Jefatura del Centro
Pre-Universitario decidi iniciar la elaboracin de los mismos dirigido a llenar
este vaco existente.
Los docentes concientes del esfuerzo que se deba
dedicar respondieron al llamado y fruto de ello es esta serie iniciada en el
CEPU verano 2002-II con ejemplares que solo abarcaban unos cuantos cursos,
y que hoy en el verano 2003-II se complace en presentar un grupo de 12 textos
que cubre todas las materias que se ensean en el Centro Pre-Universitario.
En el rea especifica de Qumica esta tarea ha sido llevada a cabo por el
Ingeniero Javier Nez Melgar de la Facultad de Educacin, profesional de
amplia experiencia, y esperamos que su esfuerzo rinda el fruto esperado, y que
los jvenes sepan responder con mayor dedicacin y esfuerzo.
Joven estudiante pensando en tu preparacin para el ingreso a la Universidad
es que se ha preparado este texto, que nos ha demandado bastante esfuerzo
humano y material, y que es posible que contenga errores, pero creemos que
es as como se avanza, y en el camino se irn corrigiendo.
Ahora te
planteamos el reto de que sepas responder ante este esfuerzo
Nuestro agradecimiento a la Sra. Doris Medrano y Sr. Wilber Quispe Prez
quienes llevaron a cabo el tipeo del original, y a los Srs. Juan Loza y Carlos
Chipana encargados de la reproduccin en nuestro centro de impresiones
Ing. Salomn Ortiz Quintanilla
Jefe del Centro Pre-Universitario de la UNJBG
- vii -
viii
QUMICA
CAPTULO I
PRINCIPIOS ELEMENTALES
1.1. NATURALEZA DE LA QUMICA
La qumica es una ciencia que estudia la naturaleza de la materia y los cambios
que sufre en su composicin. Esta ciencia constituye una rama de las ciencias
fsicas estrechamente relacionada con la fsica y que se extiende a varias
disciplinas, desde la biologa hasta la geologa.
No es posible trazar una lnea divisoria entre la qumica y las otras ciencias
fsicas y naturales; por ejemplo hoy en da la biologa ha venido a depender
considerablemente de la qumica celular; la geologa estudia en parte la
composicin qumica de rocas y minerales. Por consiguiente, la qumica se
puede encontrar en casi todas las ciencias naturales.
Slo en el ao 600 A.C. surgieron los comienzos de la teora qumica. Tales,
filsofo, astrnomo y gemetra, nacido en Mileto en el Asia menor, en el ao
640 A.C. observ que el agua se encuentra en grandes cantidades en el cuerpo
del hombre y de otros seres vivos. De aqu, por razonamiento deductivo,
sugiri la teora de que el agua era la sustancia fundamental de la que todas las
cosas materiales estaban hechas. Posteriormente Anaxmenes tambin de
Mileto y que muri alrededor del 525 A.C., propuso que el aire era la sustancia
primordial. Herclito filsofo de principios del siglo V A.C., postul al fuego
como sustancia elemental. El filsofo Empdocles, fue el primero en expresar
la idea de que la materia estaba compuesta de cuatro elementos : aire, tierra,
fuego y agua.
Leucipo y Demcrito 400 aos A.C., fueron los primeros defensores de la
discontinuidad, Demcrito denomin tomos a estos grnulos pequesimos e
indivisibles. Por lo tanto el concepto de que la materia no es indefinidamente
subdivisible se conoce como atomismo.
La primera qumica (alquimia) se extendi desde Alejandra por todo el mundo
rabe, donde la bsqueda ms afanosa...era la transmutacin de los metales,
y el elixir de la salud inmortal (Gibbon). Ambos objetivos eran perseguidos al
mismo tiempo. Exista la creencia general de que una sustancia capaz de
transmutar metales en oro y plata transfigurara todo lo que tocara. Al cuerpo
humano le sera otorgada la salud eterna, y al alma la perfeccin espiritual.
Muchos escritos sobre la alquimia reflejaban el misticismo de las religiones de
-1 -
2
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
Oriente Medio y posteriormente, de Extremo Oriente.
Las fuerzas de la
alquimia sufrieron un cambio poco despus del ao 1500, fundamentalmente
por el trabajo de un Suizo, Philipus Aureolus Theophrastus Bombastus Von
Hohenheim. Mejor conocido con el seudnimo de Paracelso, que significa
mejor que Celsus.
Paracelso emple mtodos alqumicos con el fin de
encontrar medicinas para curar enfermedades. Durante su vida adquiri una
gran reputacin como fabricante de drogas y como mdico en gran parte de
Europa.
Durante el renacimiento se puso de moda buscar la verdad mediante la razn y
disminuy el nmero de alquimistas charlatanes. El objeto de atencin de la
alquimia pasaran a ser temas tales como las propiedades de los gases, temas
que, nos parecen mucho menos ocultos que los anteriores objetos de
investigacin.
En 1743, nace el qumico francs A.L. Lavoisier, quien se interes en el
proceso de la combustin, pero a diferencia de muchos dise cuidadosamente
sus experimentos.
Lavoisier procedi a quemar todo lo que caa en sus
manos, incluso un diamante, pudo explicar correctamente que la aparente
prdida de peso que acompaaba la combustin de una sustancia como la
madera es simplemente el resultado de los productos de combustin de
carcter gaseoso.
Para mejor comprensin del amplio campo de la qumica podemos dividirla en
las siguientes partes.
La qumica inorgnica que se encarga de estudiar a todos los elementos y
sus compuestos.
La qumica orgnica que estudia principalmente a los compuestos del
2
carbono, excluyendo al CO, CO2, H2CO3 y sales que contengan al in CO3 .
La fisicoqumica que estudia el equilibrio y la termodinmica de las reacciones
qumicas, as como la energa asociada al cambio qumico.
La qumica analtica que se encarga de dar a conocer los principios y mtodos
tcnicos del anlisis qumico, tiene como objetivo la determinacin de la
composicin qumica de las sustancias o de sus mezclas. Se subdivide en:
a) Qumica analtica cualitativa que identifica los diversos elementos e iones
que intervienen en la composicin de una sustancia.
b) Qumica analtica cuantitativa que determina la cantidad de cada
Principios Elementales
QUMICA
Principios Elementales
Fig. 1.2
QUMICA
A3
F IS IC O S
Q U M IC O S
( N o s e fo r m a n n u e v a s s u s ta n c ia s )
( S e f o r m a n n u e v a s s u s ta n c ia s )
Fig. 1.3
Un cambio del estado slido al lquido, es un cambio fsico ya que no hay
cambio en la composicin e implica una fusin (Fig. 1.4); en la ebullicin ocurre
un cambio del estado lquido al estado gaseoso. La conversin de un slido a
gas se llama sublimacin y ciertas sustancias como el yodo y el dixido de
carbono a 1 atm de presin, presentan esta propiedad. A menudo, las mezclas
de lquidos se pueden separar gracias a sus diferencias en sus puntos de
ebullicin. A baja temperatura, el componente lquido que tiene el punto de
ebullicin ms bajo se vaporizar en mayor proporcin que otros componentes.
Enfriando el vapor a su temperatura de condensacin se obtiene un lquido ms
rico en el primer componente.
Este proceso llamado destilacin puede
repetirse para cada una de las diferentes porciones del destilado con el fin de
separar completamente los componentes de la mezcla original (destilacin
fraccionada).
Fig. 1.4
Principios Elementales
El trmino fase puede confundirse con estado. Un estado es una de las tres
formas de la materia:
gas, lquido o slido; pero una fase es una parte
homognea de un sistema, fsicamente distinta, y que puede estar en
cualquiera de los tres estados. As, dos lquidos inmiscibles como el agua y el
tetracloruro de carbono, estn en el mismo estado, pero si se colocan en el
mismo recipiente, ser dos fases separadas (Fig. 1.5). Cualquier sistema con
ms de una fase se llama heterogneo (Fig. 1.6).
Fig. 1.5
Fig. 1.6
Productos
Las reacciones cuyos productos reaccionan entre si para volver a formar los
reactivos iniciales hasta llegar a un equilibrio se llaman reacciones en equilibrio
A+B
C+D
La prueba de que se efecta un cambio qumico implica una o ms de las
siguientes circunstancias
1.
Se produce un gas
QUMICA
Zn(s) + 2 HCl(aq)
2.
Se forma un precipitado
Ag+(aq) + Cl(aq)
3.
Ag Cl(s)
4.
CO2(g) + 2 H2O(l )
2N O2(g)
gas incoloro
Como puede verse, una ecuacin representa una reaccin qumica que
identifica a las sustancias que toman parte en la reaccin, por sus frmulas.
Se indica el estado fsico de los reactivos y productos, usando:
(g)
(s)
( l)
(aq)
E = energa
m = masa
Principios Elementales
10
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
densidad igual a 0,659 g/ml, su punto de fusin es de 94 C, su punto de
ebullicin es de 69 C, y su solubilidad en ter es muy grande. Obviamente se
trata de hexano ya que las propiedades mencionadas coinciden con las
propiedades fsicas del hexano que aparecen en los manuales
correspondientes.
1.5 ENERGA
La relacin entre la masa y la energa est regida por la ecuacin de Einstein
E = m c2 en donde la energa en ergios, E, es equivalente a la masa en
gramos, m, por el cuadrado de la velocidad de la luz, c. La velocidad de la luz
en el vaco es 2,998 x 1010 cm / s. Entonces, 1 gramo de masa es equivalente
a 1 x (2,998 x 1010 cm / s)2 es decir, aproximadamente 9 x 1020 ergios.
Antes de seguir adelante conviene hacer la siguiente puntualizacin.
Normalmente nos referimos a c como la velocidad de la luz, y sin duda lo es.
Sin embargo, usando una terminologa ms correcta deberamos referirnos a
ella como la velocidad de la radiacin electromagntica. La luz visible es
nicamente una clase particular de una gran variedad de ondas, todas las
cuales se mueven a velocidad c. Esta familia incluye rayos ultravioletas,
ondas de radio, rayos X, microondas y rayos gamma. Se puede pensar en
todas ellas como compuestas de fotones, aunque la longitud de onda del fotn
correspondiente a cada clase es diferente. Todas se mueven a la misma
velocidad y la luz visible no tiene ninguna caracterstica especial sino que es un
miembro ms de la familia de radiaciones electromagnticas.
La energa se define como la capacidad de realizar trabajo y el trabajo se
define como el producto de la fuerza por la distancia a lo largo de la cual actua.
As, en ltimo trmino, la energa esta relacionada con la capacidad de producir
una fuerza que acte a lo largo de una distancia determinada. Por ejemplo, al
levantar un objeto pesado los msculos del brazo ejercen una fuerza que
contraresta la fuerza de la gravedad que atrae el objeto. Esta fuerza acta a lo
largo de toda la distancia que desplazamos el objeto. Se ha realizado trabajo
(fuerza x distancia) sobre el objeto y con ello el objeto ha adquirido tambin la
capacidad de realizar trabajo.
Por ejemplo, si el objeto cae ejercer una fuerza sobre cualquier otro objeto
que encuentre a su paso.
En definitiva cuando levantamos un objeto
realizamos trabajo sobre el mismo; pero cuando ha sido ya levantado, l a su
vez, puede realizar trabajo sobre otra cosa y por tanto, posee energa. Esta
energa, esta asociada con la posicin del objeto (cuanto ms alto est, ms
energa tiene) y recibe el nombre de energa potencial.
Principios Elementales
11
Fig. 1.7
Dado que este tipo de redistribucin tiene lugar en las reacciones qumicas, nos
referimos a menudo a esta clase de energa, como energa potencial qumica
para distinguirla de la energa potencial gravitatoria. Por ejemplo, la energa
que se obtiene de la combustin de la gasolina, necesaria para poner un coche
en movimiento, proviene en ltima instancia de la energa potencial qumica
liberada al convertirse largas cadenas de hidrocarburos en otras ms pequeas
con la consiguiente redistribucin de electrones.
Tambin hay una energa asociada al movimiento, la llamada energa cintica.
Por ejemplo, en el juego de bolos debe ejercerse una fuerza con la mano a lo
largo de una distancia para conseguir que la bola se deslice sobre la pista.
Cuando la bola alcanza los bolos algunos de ellos salen despedidos por los
aires (adquiriendo energa potencial en el proceso) y otros son simplemente
desplazados. As, pues, se suministra energa a la bola con la mano, de la
misma manera que se suministra energa a un objeto al levantarlo contra un
campo gravitacional. Materialmente, la energa cintica se describe como la
mitad del producto de la masa de la partcula por su velocidad al cuadrado.
12
QUMICA
mv 2
2
A finales del siglo diecinueve, los fsicos conocan dos tipos de energa
cintica y potencial -, y muchas subclases de cada una de ellas. Saban,
adems, que aunque la energa de un sistema aislado poda cambiar de forma,
la energa total del sistema se mantena constante en el tiempo. Por ejemplo,
hemos dicho que la energa qumica de la gasolina poda convertirse en la
energa cintica de un automvil. Este es un proceso en el que la energa
cambia de forma, pero la energa del coche siempre ser menos que ( como
mucho igual a) la energa potencial cedida por la gasolina.
Esta conclusin
segn la cual la energa no se crea ni se destruye recibe el nombre de principio
de conservacin de la energa y constituye uno de los pilares de la fsica
clsica.
UNIDADES DE ENERGA
La unidad de energa mecnica es el ergio, o sea la energa producida cuando
una dina de fuerza acta a lo largo de una distancia de 1 cm. Una dina es la
fuerza que al actuar sobre 1 g de masa produce una aceleracin de 1 cm/s 2.
Un julio es 107 ergios. La energa calorfica se mide en caloras y una calora
es la energa calorfica necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de
15 a 16C. Una calora es equivalente a 4.18 julios. Se debe mencionar otra
unidad de energa para ahondar en esta rea. Las aplicaciones prcticas de
los electrn-voltios (eV) en los laboratorios no son tan amplias como las
caloras y los julios, pero tienen su uso. Un electrn-voltio es la cantidad de
energa que obtiene un electrn al pasar entre dos puntos que tienen una
diferencia de potencial de un voltio.
1.6 RADIACIN ELECTROMAGNTICA
Las cargas elctricas originan en un punto del espacio, perturbaciones, en este
caso vibraciones, no materiales que se propagan en forma de movimiento
ondulatorio, dando lugar a campos elctricos y magnticos; hay propagacin de
la perturbacin pero no de materia.
Los campos elctricos y magnticos se propagan perpendicularmente entre s
constituyendo la radiacin electromagntica. Todo el conjunto de radiaciones
electromagnticas da lugar al espectro electromagntico. En toda radiacin
hay que considerar su energa, su longitud de onda y su frecuencia.
La longitud de onda, , es la distancia entre dos puntos con las mismas
caractersticas en el camino que sigue la radiacin; es decir, la distancia entre
el pico de una y otra cresta. El otro smbolo en el diagrama (a) es la altura de
Principios Elementales
13
Fig. 1.8
La frecuencia, v, es el nmero de vibraciones en la unidad de tiempo. Se mide
en s-1, ciclos por segundo, o hertz (Hz), unidad as denominada en honor a
Heinrich Hertz.
La relacin que liga la longitud de onda, , y la frecuencia,
, es:
c
=
, siendo c la velocidad de la luz = 3 x 1010 cm/s.
v
A cada radiacin le corresponde una determinada energa radiante, E, que se
relaciona con la longitud de onda y la frecuencia, por las expresiones:
E = h v y E = h c/ ; h es una constante universal, la constante de Planck, y
su valor es h = 6,625 x 10 -27 erg.s; como vemos h tiene las dimensiones de
energa multiplicada por tiempo.
Ejemplo 1.1.
Cul es la frecuencia de una radiacin electromagntica cuya longitud de
onda es 250 nm?
1)
Se ordena los datos verificando que las unidades sean las adecuadas
=x
= 250 nm
= 2,5 x 10-5 cm
c = 300 000 km/s
= 3 x 1010 cm/s
14
2)
QUMICA
Resolviendo la ecuacin
3 x1010 cm / s
2.5 x10 5 cm
Fig. 1.9
Principios Elementales
15
Fig. 1.10
Ejemplo 1.2.
Cul es la energa de un fotn de luz roja ( = 760 nm)?
1) Se ordena los datos verificando que las unidades sean las adecuadas
E = x
h = 6,62 x 10-27 ergio. s
3 x1010 cm / s
7,6 x10 5 cm
2) Resolviendo la ecuacin
E = h
E =
16
QUMICA
multiplicacin,
sume
los
exponentes
Principios Elementales
17
10 6
10 4
10 2
10 3
10 5
10 2
3.Cuando la operacin involucra races o potencias, divida el exponente por el
nmero de la raz, o multiplique el exponente por el nmero de la potencia,
respectivamente; por ejemplo:
8
10 8 = 10 2 = 10 4
1010 = 10
10
5
= 10 2
( 10 2 )3 = 102x3 = 106
( 10 1 )-3 = 10(-1) (-3) = 103
UNIDADES SI
UNIDADES BASICAS
El Sistema Internacional de Unidades o Sistema Internacional (SI), que viene a
ser una ampliacin del sistema mtrico, fue adoptado en la 11 Conferencia
General de Pesos y Medidas en 1960.
Est construido a partir de siete
unidades bsicas, representando cada una de ellas una magnitud fsica en
particular (tabla 1.1).
18
QUMICA
Longitud
Masa
Tiempo
Temperatura
Cantidad de sustancia
Intensidad de corriente
Intensidad de Luz
Nombre de la Unidad
metro
kilogramo
segundo
kelvin
mole
amperio
candela
Smbolo
m
kg
s
k
mol
A
cd
De las siete unidades de la tabla 1.1, las cinco primeras son particularmente
tiles en qumica general.
Se definen as:
1. El metro se defini en 1960 como igual a 1 650 763, 73 veces la longitud
de onda de una cierta lnea en la regin del rojo-naranja, del espectro de
emisin del criptn 86.
2. El kilogramo es la masa igual a la de un bloque de platino-iridio que se
conserva en la Oficina Internacional de Pesos y Medidas de Svres, en
Francia.
3. El segundo se defini en 1967 como el tiempo que tardan en producirse 9
192 631 770 perodos de una determinada lnea del espectro de
microondas del cerio-133.
4. El kelvin es 1/273,16 del intervalo de temperatura entre el cero absoluto y
el punto triple del agua (0,01C = 273,16K).
5. El mol es la cantidad de sustancia que contiene el mismo nmero de
entidades elementales que la constituyen que los tomos que hay en
0,012kg, exactamente, de carbono-12.
Prefijos usados con unidades SI
Las fracciones decimales y potencias del SI se designan usando los
prefijos de la tabla 1.2. Los ms usados en qumica general aparecen
subrayados.
Principios Elementales
19
10
9
10
6
10
3
10
2
10
1
10
Prefijo
tera
giga
mega
kilo
hecto
deca
Smbolo
Factor
T
G
M
k
h
da
10
-2
10
-3
10
-6
10
-9
10
-12
10
-15
10
-18
10
-1
Prefijo
Smbolo
deci
centi
mili
micro
nano
pico
femto
atto
d
c
m
u
n
p
f
a
212F = 100C
20
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
es la escala absoluta o escala Kelvin. La relacin entre las temperaturas K y
C es:
K = C + 273 (Fig. 1.11.)
Esta escala lleva el nombre de Lord Kelvin, que mostr matemticamente, que
es imposible alcanzar una temperatura inferior a 0 K.
CONVERSIN DE UNIDADES POR FACTORES UNITARIOS
Cualquier cantidad puede multiplicarse por la unidad sin cambiar su valor. As
mismo podemos expresar el valor de una cantidad cambiando las dimensiones
mediante la conversin de una medida al equivalente total de sus unidades:
cambian los nmeros pero no cambia el valor.
Por ejemplo, si alguien pregunta el nmero de centmetros que hay en dos
metros, respondemos 200cm.
100 cm
2m x
= 200 cm
1 m
Fig. 1.11
Principios Elementales
21
2,54 cm
1 pu lg ada
factor de conversin
Segundo, proceda a eliminar las unidades asegurndose que su respuesta
contiene las unidades deseadas
20 pulgadas x
2,54 cm
1 pu lg ada
50.8 cm
Ejemplo 1.4.
Convierta 3 caloras a ergios usando los factores adecuados
3cal x
4,8 julios
x
1cal
10 7 ergios
1 julio
10
ergios
PROBLEMAS RESUELTOS
22
QUMICA
segundo?
A partir de las relaciones:
1 milla = 1,609 km
1 km
= 1 000 m
1 hora =
60 minutos
1 minuto =
60 s
millas
1,609km
1000m
1
hora
1 min uto
x
x
x
x
hora
milla
km
60 min utos
60 s
90
millas
m
= 40,22
hora
s
453,6 g
libra
1 =
1libra
453,6 g
1libra
, igual a 1, se tiene
453,6 g
2 400g x
1libra
453,6 g
= 5,289 libras
Principios Elementales
23
5,50 x 10-5 cm x
1nm
1m
x
100cm
10 9 m
5,50 x 10-5 cm =
5,50 x 102 nm
1 l
= 0,3 l = 3 x 10-1 litros
10 3 ml
5. Cul es la densidad en g/cm3 de un lquido 840 cm3 del cual pesan 1 kg?
Dado que 1kg = 1000g
1cm3 pesar
1000
g, es decir 1,190g
840
1kg
soles
g
cm 3
x 0,8
x
x 3
3
1000 g
kg
litro
cm
7.2 soles
7. A 4C, la densidad del agua en el sistema ingls es 62,43 libras/pie cbico.
Cul es el volumen en litros ocupado por 1200g de agua?
Volumen =
masa
1 200 g
=
62
,
43
libras
/ pie cbico
densidad
28,316 litros
= 1.2 litros
pie cbico
24
QUMICA
100 C
5 C
=
180 F
9 F
1 =
Por tanto
68F x
5 C
= 37,7C
9 F
9 C
5
+ 32 = F
9(50 C )
5
+ 32 = F
122F
10. Expresar la temperatura 68F en grados absolutos Kelvin.
Como los 32F corresponden al 0C, usamos la expresin ya conocida:
9 C
+ 32 = F
5
C =
( F 32)5
9
20C
Al valor encontrado en grados centgrados se le suma 273 para obtener la
Principios Elementales
25
1 julio
= 5 julios
10 7 ergios
3 x 1010 cm/s
750 nm x
1 m
100 cm
x
= 7,5 x 10-5 cm
9
1 m
10
nm
2) Resolviendo la ecuacin
3 1010 cm / s
=
7.5 10 5 cm
26
QUMICA
3 1010 cm / s
4.2 10 5 cm
2) Resolviendo la ecuacin
E =
mv 2
2
v
4g
8 x 106 ergios
m v2
2
2E
= v2
m
Dado que las unidades usadas son del sistema c.g.s, la velocidad se
obtendr en cm/s.
v =
2E
m
Principios Elementales
v =
27
2 8 10 6 ergios
4g
v = 2 x 103 cm/s
15. Cul es la cantidad de energa que se produce en una explosin nuclear
en la que 3g de materia se han transformado ntegramente en energa?
1) Ordenando para la ecuacin E = mc2
E
3g
3 x 1010 cm/s
2) Resolviendo la ecuacin
E = m c2
= 3g x 9 x 1020 cm2/s2
E = 2,7 x 1021 ergios
CAPITULO II
TOMOS Y MOLCULAS
2.1 DE DEMOCRITO A DALTON
Demcrito pensaba que el mundo estaba formado por dos cosas, el vaco y
diminutas partculas a las que llam tomos, palabra que viene del griego y
significa indivisible. Tambin opinaba que los tomos eran muy pequeos y no
podan destruirse ni fragmentarse.
En 1808 John Dalton, profesor ingls de ciencias, destac que el
comportamiento qumico de la materia poda explicarse suponiendo que la
materia est compuesta de tomos. Dalton propuso:
1. Que la materia est compuesta de pequeas partculas llamadas tomos.
2. Los tomos son permanentes e indivisibles y no pueden crearse ni
destruirse.
3. Todos los tomos de un elemento son idnticos en todas sus propiedades
y los tomos de elementos diferentes tienen propiedades diferentes.
4. El cambio qumico consiste en la combinacin, separacin o
reordenamiento de tomos.
5. Los compuestos estn constituidos por tomos de elementos diferentes en
proporciones fijas.
Al igual que Demcrito, Dalton crey incorrectamente que el tomo era la
partcula ms pequea de la materia.
Experimentos posteriores demostraron que los tomos estn constituidos por
unidades todava ms pequeas. Hasta hoy da los fsicos han determinado
ms de 100 partculas subatmicas diferentes. Afortunadamente, slo tres
partculas subatmicas son importantes en el estudio introductorio de la
qumica: el electrn el protn y el neutrn.
2.2 DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRON
A mediados del siglo diecinueve, los fsicos experimentaban con un nuevo
fenmeno que se intua iba a cambiar drsticamente la excesivamente
simplificada imagen atmica de la materia. Por aquel entonces se estaban
- 28 -
tomos y Molculas
29
Fig. 2.1
En un elegante experimento Thomson aplic simultneamente un campo
elctrico y uno magntico a rayos catdicos y a partir de sus resultados pudo
30
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
calcular la razn carga-masa (e/m) del electrn. El valor de esta razn es:
a c e i t e
a to m iz a d o
g ot a en
o b serv a ci n
p la ca d el
co n d en sa d o r
Fig. 2.2
Cuando las placas estn cargadas, la velocidad de cada de la gota se modifica
debido a que la gota cargada negativamente es atrada hacia la placa positiva.
Las medidas de la velocidad de cada en estas circunstancias permiten
calcular la carga de la gota. Debido a que una gota dada puede recoger uno o
ms electrones, las cargas calculadas en esta forma no son idnticas. Sin
embargo, todas son mltiplos sencillos del mismo valor, el cual, se supone, es
la carga de un electrn.
El valor de la carga es 1.6 x 10-19C.
Combinando el valor de la carga del electrn con la razn carga-masa,
encontramos la masa del electrn.
m=
1,6 10 19 C
e
=
= 9,1 x 10-28 g
e / m 1,76 10 8 C g 1
tomos y Molculas
31
Fig. 2.3
2.4 LA RADIOACTIVIDAD
En febrero de 1896, Becquerel envolvi una placa fotogrfica con papel negro
de doble espesor recubierto con sulfato doble de uranilo y potasio, y lo expuso
al sol durante varias horas. Al desenvolver la placa apareci impresionado el
contorno correspondiente a la cubierta qumica.
Becquerel pens que se
haba producido radiacin X en las sales de uranio por efecto de la luz solar
como ocurra en la fosforescencia; pero dos das ms tarde, al intentar repetir el
experimento , el tiempo apareci muy nuboso y, por lo tanto, guard el
dispositivo en una habitacin. El 1 de marzo, Becquerel desenvolvi la placa,
y encontr de nuevo impresionado en ella el contorno correspondiente a la sal
de uranio. Independientemente de lo que hubiera excitado a las dos placas,
no tena nada que ver con los rayos solares ni con la fosforescencia, sino que
deba ser una forma de radiacin desconocida proveniente, como se supo
despus del propio uranio y sin ninguna influencia externa. Esta capacidad de
emitir radiacin de manera espontnea se llama radioactividad.
A raz del descubrimiento de Becquerel, otros cientficos se sumaron a la
investigacin.
En 1898 Marie y Pierre Curie, colegas de Becquerel en la
Sorbona, investigaron el componente activo de la pechblenda. Consiguieron
aislar un gramo de un nuevo elemento a partir de una tonelada de material.
Este elemento tena una radioactividad ms intensa que el uranio.
Le
32
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
llamaron polonio por el pas en el que haba nacido Marie Curie. Seis meses
despus aislaron otro elemento, fuertemente radioactivo el radio.
Podemos caracterizar los tipos de radioactividad ms comunes como:
1. La radiacin alfa () consiste en una emisin de partculas cargadas
positivamente con carga + 2 y masa 4 en la escala de masas atmicas.
Estas partculas son idnticas a los ncleos de helio, 4
2 He
2. La radiacin beta () consiste en una emisin de partculas cargadas
negativamente de propiedades idnticas a los electrones,
0
1
tomos y Molculas
33
h o ja
m e t l ic a
p a r t c u la s
Fig. 2.4
Slo con esta disposicin la carga positiva del tomo poda hacer retroceder
en su camino, a veces, a las partculas alfa, poda desviar ligeramente a otras
en su trayectoria y tambin era posible que en otras ocasiones las dejara
prcticamente sin perturbar (Fig. 2.5).
La mayora de las partculas
subatmicas pasaban directamente, pocas eran desviadas casi en la misma
direccin incidente.
h o ja
m e t lic a
p a r t c u la s
Fig. 2.5
34
QUMICA
Longitud (m)
8 x 10-16
3 x 10-15
3 x 10-10
tomos y Molculas
35
4 R 3
3
4 (8 10 16 ) 3
= 2,1
3
10
-45
m3
10
-43
m3
4 (3 10 15 ) 3
= 1,1
3
4 (3 1010 ) 3
= 1,1
3
10
-28
m3
VN
1,1 10 43
=
= 10-15
VA
1,1 10 28
En otras palabras el ncleo ocupa el 0.000000000000001% del volumen del
tomo. El resto, a excepcin de los diminutos electrones es espacio vaco.
Por tanto, si nuestro ncleo fuera del tamao de una pelota de ftbol, el resto
del tomo consistira slo en unos cuantos electrones del tamao de un
garbanzo dispersados en el interior de una esfera de 30 kilmetros de dimetro
con el baln en el centro.
2.7 QUE MANTIENE UNIDO AL NCLEO
Antes vimos que el ncleo posee carga elctrica positiva por los protones que
contiene. Una de las leyes bsicas de la fsica establece que cargas del
36
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
mismo signo se repelen. Si la fuerza repulsiva no estuviera compensada por
alguna otra fuerza, el ncleo del tomo se rompera en pedazos. Dado que
esto no ocurre, debemos concluir que existe algn tipo de fuerza que mantiene
la cohesin del ncleo.
La magnitud de esta fuerza no tiene precedente en la naturaleza. Si bien la
repulsin entre dos cargas elctricas es algo bien conocido, el hecho de que
en el interior del ncleo stas se encuentren a solo 10 -13 centmetros de
distancia. Representa una escala muy especial.
El hecho de la existencia del ncleo nos lleva a la conclusin de que debe
haber un proceso en la naturaleza capaz de contrarrestar la repulsin entre los
protones. Este proceso debe producir fuerzas mucho ms poderosas que las
que actan en el mundo macroscpico, los fsicos denominaron a este proceso
la interaccin fuerte.
2.8 NMERO ATOMICO
En 1913, H.G.J. Moseley estudi el problema de la carga nuclear y el nmero
atmico. Su experimento requera el tipo especial de tubo de rayos catdicos
que W.C. Roentgen us en 1896 para la produccin de rayos x (Fig. 2.6).
ra yos x
c to d o
a n t ic t od o
n odo
Fig. 2.6
tomos y Molculas
37
= a ( Z b)
en donde a y b son constantes. As se estableci la evidencia experimental
directa de los nmeros atmicos y la base fundamental para el ordenamiento
de la tabla peridica.
Cualquier tomo especfico puede designarse usando el siguiente simbolsmo.
Precediendo inmediatamente al smbolo qumico del elemento se encuentra el
nmero atmico Z, como un subndice y el nmero de masa A como
superndice. Por lo tanto:
A
X
Z
indica un tomo del elemento X con un nmero atmico Z y un nmero de
masa A.
Todos los tomos de un elemento dado tienen el mismo nmero atmico y por
consiguiente tanto la misma carga nuclear como el mismo nmero de
electrones en la regin extranuclear. Los tomos que tienen el mismo nmero
atmico pero diferentes nmeros de masa, se denominan istopos de la
palabra griega que significa el mismo lugar.
Por ejemplo hay tres istopos del hidrgeno:
1
1
H , 12 H y 13 H
Estos istopos difieren en masa por que diferentes nmeros de masa significan
diferentes nmeros de neutrones (A Z ) en el ncleo. Entonces, los istopos
se definen como tomos del mismo elemento que tienen diferentes nmeros
de neutrones. Tambin es oportuno indicar que se conoce como isbaros a
los tomos de elementos qumicos diferentes, que tienen el mismo nmero de
masa.
Por ejemplo :
38
QUMICA
14
6
C y
14
7
Se conoce como istonos a los tomos que poseen igual nmero de neutrones
Por ejemplo
12
6
C y
11
5
H2
H Cl
IONES
Si se dispone de suficiente energa, se pueden separar uno o varios electrones
de un tomo neutro, quedando cargado positivamente. Tambin se pueden
aadir electrones a un tomo para formar especies cargadas negativamente.
Las partculas cargadas se llaman iones. Un ejemplo de un in positivo
(catin) es el in Na+,
tomo de Na
in Na+ + e-
in Cl-
tomos y Molculas
39
Ejemplos :
Ba Cl2
Na NO3
K2 SO4
2.10 PESOS ATOMICOS
Los datos de muchos experimentos realizados han demostrado que la masa del
protn es 1837 veces la masa del electrn.
El protn y el neutrn
esencialmente tienen la misma masa.
Como la masa del electrn es
demasiado pequea, prcticamente la masa de un tomo se localiza en el
ncleo.
Las masas de las partculas que componen a los tomos son:
1 electrn
1 protn
1 neutrn
= 9,11 x 10-28 g
= 1.673 x 10-24 g
= 1,675 x 10-24 g
40
QUMICA
Un mol de tomos de C
Un mol de molculas de H2O
Un mol de protones
Un mol de segundos
Masa de un Mol
C
H2O
Na Cl
12,01
2(1,008) + 16,00 =18,02
22,99 + 35,45 = 58,44
12,01 g
18,02 g
58,44 g
Ra
222
86
Rn 24
tomos y Molculas
41
28
14
Al
Si
0
1
Al 01 n
28
13
Al
N 01 n
14
6
C 11 H
FISION NUCLEAR
Uno de los primeros medios de obtencin de energa nuclear fue el
bombardeo de uranio con neutrones. En vez de producirse istopos de uranio
por simple transmutacin, se encuentran entre los productos ncleos de masa
aproximadamente de la mitad de la del ncleo original de uranio:
1
0
235
92
87
35
Br
146
57
La 3 01n
Entre los productos de fisin del uranio 235 se han identificado ms de 200
istopos de 35 elementos diferentes, tambin estn neutrones que reaccionan
con otros ncleos de uranio 235 y establecen as una reaccin en cadena.
FUSION NUCLEAR
Con elementos como el hidrgeno, helio y litio, se dispone de energa nuclear
como resultado de la fusin de ncleos ms pequeos en ncleos ms
grandes. Algunas de las posibilidades de obtener energa a partir de estas
reacciones se pueden ilustrar en las siguientes ecuaciones nucleares:
2
1
H 12 H
3
2
2
1
H 12 H
3
1
3
1
H 12 H
4
2
He 01 n
H 11 H
He 01 n
42
QUMICA
La ltima reaccin es unas 100 veces ms rpida que las otras. De ah que
est favorecida para la produccin de energa por fusin y probablemente,
interviene en la bomba de hidrgeno. Para iniciar las reacciones de fusin se
requieren temperaturas del orden del milln de grados. Ya que actualmente el
nico medio disponible para obtener estas altas temperaturas son las
reacciones de fisin, las reacciones de fusin del hidrgeno son iniciadas con
una bomba de fisin.
La fusin de ncleos ligeros es una fuente mucho mayor de energa que la
fisin.
La fusin de 12 H con 13 H para formar 24 He por ejemplo, emite
aproximadamente cuatro veces ms energa por gramo que en la fisin
235
92
.
PROBLEMAS
1.- Cuntos electrones hay en :
a) Un tomo de uranio
(nmero atmico del U = 92)?
b) Un mol de carbn
(nmero atmico del C = 6)?
c) 10 g de azufre
(nmero atmico del S = 16 y masa atmica del
S = 32,06)?
SOLUCION
a)
b)
6,02310 23 tomos de S 10 g
32,06 g
x 1,8787 10 23 tomos de S
tomos y Molculas
43
16 electrones
tomos de S
U ,
238
92
14
7
44
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
5.- Indique el nmero de protones, neutrones y electrones representados
21
7
31
2
por 10 Ne , 3 Li y 16 S
SOLUCION:
Para el Ne,
Nmero de protones
Nmero de neutrones
Nmero de electrones
= 10
= 21 10 =11
= 10 0 =10
Para el Li+,
Nmero de protones
Nmero de neutrones
Nmero de electrones
=3
=73=4
=31=2
Para el S2-,
Nmero de protones
Nmero de Neutrones
Nmero de electrones
= 16
= 31 16 = 15
= 16 + 2 = 18
= N + Z
tomos y Molculas
45
N = 40
A = 3Z
3Z = 40 + Z
3Z - Z =40
Z
40
= 20
2
46
QUMICA
experimentales
ISTOPOS
MASA (UMA)
ABUNDANCIA
RELATIVA
99,759
0,037
16,991
0,204
17,991
MASA (UMA)
ABUNDANCIA
RELATIVA
99,759
0,037
16,991
0,204
17,991
16
8
17
8
18
8
ISTOPOS
16
8
17
8
18
8
15,995
15,995
SOLUCIN :
peso atmico
11
suma
de
abundancias
debe
ser
100.
Por
tanto,
tomos y Molculas
11
5
47
b) Sustituyendo en la ecuacin
peso atmico
13. Cul es la masa molecular del azcar (sacarosa), cuya frmula molecular
es C12 H22 O11?
SOLUCION
Para hallar la masa molecular basta sumar las masas atmicas de todos
los tomos de la molcula
Masa molecular C12H22O11 = 12(12,01) + 22 (1,008) + 11(16,00)
Masa molecular = 342,30
14. Calcular la masa en gramos de 5 x 109 molculas de agua
SOLUCION:
En este caso 6,023 x 1023 molculas de H2O pesan 18,02 g
Por tanto
Masa = 5 x 109 molculas de H2O x
18,02 g
6,023 10 molculas de H 2 O
23
Masa = 5 x 10-14
Masa = 1,5 x 10-13 g
15.- Una molcula tiene un tomo de P y x tomos del Cl.
12
ms pesada que el tomo de 6 C . Cunto vale x?
Es 17.35 veces
SOLUCION:
La molcula tiene por masa molecular 17.35 veces la masa del
12
6
C es decir:
48
QUMICA
los tomos de cloro
177,40
5
35,45
16.- En el ncleo de un tomo los neutrones y los protones estn en la relacin
de 6 a 4. Si su nmero de masa es 90. Hallar su nmero atmico.
SOLUCION:
Nmero masa = protones + neutrones
90 4 x 6 x
10 x 90
90
9
10
Neutrones = 6x = 6 x 9 = 54
Protones = 4x = 4 x 9 = 36
Nmero Atmico = 36
17.- Escriba las reacciones nucleares ajustadas para :
11
218
84
c)
90
38
Po
Sr
0
1
4
2
He
0
1
11
5
214
82
Pb
90
39
20.- Una cierta serie radioactiva natural comienza por el U-238 y termina con el
tomos y Molculas
49
4
2
CAPITULO III
EL ATOMO Y SU ESTRUCTURA ELECTRNICA
En el ao 1912 las piezas del rompecabezas atmico estaban listas para ser
acopladas adecuadamente. Einstein haba establecido como vlida la teora
de los cuantos, y haba introducido la idea de los fotones aunque sta no era
todava aceptada. Einstein afirm que la energa slo existe realmente en
porciones de un tamao determinado. Rutherford haba presentado una nueva
imagen del tomo, con un ncleo central pequeo y una nube de electrones
circundantes, si bien tampoco esta idea gozaba de la aceptacin general. El
tomo de Rutherford, sin embargo, no se corresponda a las leyes clsicas de
la electrodinmica. La solucin consisti en utilizar reglas de los cuantos para
describir el comportamiento de los electrones dentro de los tomos.
Niels Bohr fue un fsico dans que finaliz su doctorado en el verano de 1911 y
viaj a Cambridge en septiembre para trabajar junto a J.J. Thomson en el
laboratorio Cavendish. Era un investigador muy tmido y que hablaba un
ingls imperfecto por lo que tuvo serias dificultades en encontrar un trabajo
adecuado en Cambridge; pero en una visita a Manchester conoci a
Rutherford, que se mostr muy interesado por Bohr y su trabajo. En marzo de
1912, Bohr se traslad a Manchester donde comenz a trabajar dentro del
equipo de Rutherford, concentrndose especialmente en el problema de la
estructura del tomo.
3.1.ESPECTROS ATOMICOS Y EL MODELO DE BOHR
Cuando un rayo de luz atraviesa un prisma, el rayo se desva o se refracta; la
refraccin depende de la longitud de onda. Una onda con una longitud de onda
corta se desva ms que una con longitud de onda larga. Debido a que la luz
blanca ordinaria est formada por ondas con todas las longitudes de onda en el
espectro visible, un rayo de luz blanca se esparce en una banda ancha llamada
espectro continuo. El espectro es un arco iris de colores sin espacios; el
violeta se convierte en azul, el azul en verde y as sucesivamente.
Cuando los gases o vapores de una sustancia qumica se calientan en un arco
elctrico o un mechero de Bunsen, se produce luz. Si un rayo de esta luz se
pasa a travs de un prisma, se produce un espectro de lneas (Fig. 3.1). Este
espectro est formado por un nmero limitado de lneas coloreadas, cada una
de las cuales corresponde a diferentes longitudes de onda de luz. El espectro
- 50 -
51
p rism a
esp ect r o
d e ln ea s
Fig. 3.1
Las frecuencias que corresponden a la lneas en la regin visible del espectro
del hidrgeno se representan por la ecuacin:
=
(3.1)
En 1913, Niels Bohr propuso una teora para la estructura electrnica del tomo
de hidrgeno que explicaba el espectro de lneas de este elemento. El tomo
de hidrgeno contiene un electrn y un ncleo que consiste de un solo protn.
La teora de Bohr incluye los siguientes puntos:
1.
2.
3.
52
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
basal. Cuando los tomos se calientan en un arco elctrico o mechero de
Bunsen, los electrones absorben energa y pasan a niveles exteriores, los
que son estados energticos superiores. Se dice entonces que los tomos
estn en estados excitados.
4.
B
(n 1,2,3,...)
n2
(3.2)
n = 5
B
16
n = 4
B
9
n = 3
B
4
n = 2
n = 1
53
Fig. 3.2
E1 =
1312 Kj
Kj
= 328.0
4 mol
mol
1312 Kj
Kj
= - 1 312
1 mol
mol
E = E2 - E1 = - 328,0 (- 1 312)
E = 984 Kj/mol
Aplicando la ecuacin
E =
hc
1,196 10 5 Kj . nm
Kj
984
=
mol
mol
despejando
1,196 105
nm
984
121,5 nm
Otra magnitud que se puede calcular con la teora de Bohr es la energa de
ionizacin del tomo de hidrgeno. Es la energa que se debe absorber para
separar el electrn, en estado gaseoso, empezando desde el estado
fundamental:
H(g)
54
QUMICA
h
mv
(3.3)
55
Fig. 3.3
Por medio de la ecuacin 3,3 es posible mostrar que el nmero cuntico n de
la teora de Bohr aparece de una manera natural. Para ello consideremos la
figura 3,3. Aqu, imaginamos a un electrn en forma de onda movindose
alrededor del ncleo a lo largo de una circunferencia. En estas condiciones hay
una restriccin a las longitudes de onda que puede tener el electrn. Las
ondas, en sucesivas revoluciones, han de estar exactamente en fase unas con
otras. Esto es, deben tener la misma altura (amplitud) en un punto dado. Esto
quiere decir, que una onda debe caer en la circunferencia, 2r, un nmero
entero de veces. En otras palabras:
2r = n
(3.4)
mvr =
nh
mv
nh
2
56
QUMICA
Segn los trabajos de De Broglie, Davisson y Germer entre otros, se sabe que
los electrones pueden considerarse ms como ondas que como partculas
pequeas y compactas que se mueven en rbitas circulares o elpticas. Las
partculas muy pequeas, como electrones, tomos y molculas, no obedecen
las leyes de la mecnica clsica (o newtoniana) como lo hacen las pelotas de
golf o los automviles. El comportamiento de las partculas muy pequeas se
describe mucho mejor mediante otro tipo de mecnica, llamada mecnica
cuntica. Sin embargo, la mecnica newtoniana es simplemente un caso
especial de la mecnica cuntica y vale para todos los casos excepto para
partculas muy pequeas.
Uno de los principios fundamentales de la mecnica cuntica es que no puede
determinarse con precisin el camino seguido por los electrones alrededor de
los ncleos atmicos. El principio de Heisenberg, o principio de incertidumbre,
es un principio terico congruente con las observaciones experimentales y
establece que es imposible determinar simultneamente y con exactitud, el
momento cintico y la posicin del electrn. El momento cintico, es el
producto de la masa por la velocidad, mv. Los electrones son tan pequeos y
se mueven con tal rapidez que su movimiento suele detectarse mediante
radiacin electromagntica. Los fotones tienen energas parecidas a las
asociadas con los electrones y en consecuencia la interaccin fotn-electrn
alterar profundamente el movimiento de este ltimo. Es como si quisisemos
determinar la posicin de un automvil en movimiento lanzando otro automvil
contra l.
Ya que no podemos determinar simultneamente la posicin y la velocidad del
electrn, debemos hacer una aproximacin estadstica y hablar de la
probabilidad de encontrar al electrn en determinadas regiones del espacio.
Esto permite acercarnos a los postulados bsicos de la mecnica cuntica.
LA ECUACIN DE ONDAS DE SCHRDINGER
En 1926, Erwin Schrdinger hizo una gran contribucin a la mecnica cuntica.
Ampliando las ideas de De Broglie dio un paso ms. Deriv una ecuacin de la
que se poda calcular la amplitud, , de la onda del electrn en varios puntos
del espacio. La ecuacin es compleja y no vamos a intentar poner problemas
sobre ella. Sin embargo, la vamos a escribir para poder hablar algo de ella.
Para una partcula simple, como el electrn del tomo de hidrgeno, la
ecuacin de ondas de Schrdinger toma la forma
57
2
2
2
8 2 m
+
+
+
( E V ) 0
y2
x2
z2
h2
donde m es la masa de la partcula, E su energa total, V su energa potencial y
h la constante de Planck.
En el tomo mecanocuntico no se intenta especificar la posicin del electrn
en un instante dado. Tampoco tiene nada que ver la mecnica cuntica con el
camino que sigue en su movimiento alrededor del ncleo. (Despus de todo, si
no podemos decir dnde est el electrn tampoco sabremos dnde va.) En su
lugar, la mecnica cuntica trata con la probabilidad que hay de encontrar a la
partcula en una determinada regin del espacio. Nos dice, por ejemplo, que
existe el 90 por 100 de probabilidad que est a 0,14 nm del ncleo de
hidrgeno. Por el contrario hay un 10 por 100 de probabilidad de que, en el
estado fundamental, el electrn est ms all de esta distancia.
El tratamiento mecanocuntico de tomos y molculas es principalmente
matemtico, y el punto ms importante es que la solucin de la ecuacin de
onda de Schrdinger proporciona un conjunto de nmeros, nmeros
cunticos, que describen las energas de los electrones en los tomos. Estos
nmeros concuerdan con las observaciones experimentales y las ecuaciones
empricas, como la de Rydberg.
Las soluciones de la ecuacin de
Schrdinger tambin proporcionan datos acerca de las formas y orientaciones
de las probabilidades estadsticas de distribucin de los electrones.
(Recordamos que segn el principio de incertidumbre debemos describir de
esa manera la situacin de los electrones).
Estos orbitales atmicos
deducidos a partir de la ecuacin de Schrdinger estn directamente
relacionados con los nmeros cunticos.
Por lo tanto, debemos describir
previamente dichos nmeros.
3.3. NMEROS CUNTICOS
La solucin de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno
proporciona cuatro nmeros cunticos que describen los estados energticos
utilizables por el electrn del hidrgeno. Dichos nmeros pueden emplearse
para describir las configuraciones electrnicas de todos los tomos. Sin
embargo, la importancia de dichos nmeros cunticos no se pondr totalmente
de manifiesto hasta que estudiemos los orbitales atmicos.
1.- El nmero cuntico principal, n, describe el nivel energtico que
ocupa el electrn. Puede tener cualquier valor entero:
58
QUMICA
n =
1, 2, 3, 4, ......
= 0, 1, 2,....(n-1)
El valor mximo de es por consiguiente n-1. El nmero cuntico orbital
designa el subnivel, o el tipo especfico de orbital, que el electrn puede
ocupar. Para cada valor de , se ha asociado una letra que corresponde
a un tipo diferente de orbital atmico:
= 0, 1, 2, 3, . . . (n-1)
s, p, d, f
m ,
a : incluyendo el cero.
m = .... 0 .... ( )
Es obvio que el valor mximo de m depende de
As, cuando
m , -1,0 +1.
Por lo tanto hay tres regiones diferentes del espacio, u orbitales atmicos,
asociadas con un subnivel p. Se los denomina orbitales p x, py, pz. Un
orbital atmico es pues una regin del espacio en la que hay una gran
probabilidad de encontrar al electrn, tal como puede verse en las figuras
3.4 y 3.5
59
O rbital S
Fig. 3.4
x
y
x
y
O rbital p x
x
y
O rbita l p2
O rbital py
Fig. 3.5
4.- El nmero cuntico de spin, m s, se refiere al giro del electrn sobre si
mismo y a la orientacin del campo magntico producido por l. Puede
tomar el valor de +1/2 1/2:
ms =
1
2
60
QUMICA
2.
3.
(f )
(d )
(p )
(d )
(s)
(p )
(s)
(p )
(s)
(s)
n = 4
n = 3
n = 2
n = 1
Fig. 3.6
La tabla 3.1. tambin resume los valores de los nmeros cunticos.
La forma de los orbitales depende del sub-nivel en el que estn situados. La
figura 3.4 muestra la forma esfrica de los orbitales s. Hay tres orbitales p,
como se muestra en la figura 3.5.
3.4 PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI
Esta importante observacin universal establece que, un tomo no puede tener
dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales, es decir que cada
electrn tiene una combinacin de n, , m y ms que de algn modo es
diferente de las de los otros electrones del tomo. Otro modo de enunciar el
principio de Pauli es que un orbital atmico puede contener un mximo de
dos electrones. Los dos electrones pueden ocupar el mismo orbital solamente
si sus espines son diferentes: +1/2 y 1/2
3.5 CONFIGURACION ELECTRNICA DE LOS ELEMENTOS
Cuando nos movemos a travs de la tabla peridica, llenando progresivamente
61
62
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
energa n=2. Ahora tenemos que decidir si el electrn ir al orbital 2s o a uno
de los tres orbitales 2p. Los electrones llenan primero los orbitales de ms
baja energa y despus solamente los de ms alta energa. Para determinar
qu orbital ocupar el tercer electrn del litio debemos conocer el orden
creciente de energas para cada orbital. La figura 3.7 muestra un sistema
nemotcnico para recordar el orden de llenado de los orbitales. Es importante
advertir que este orden no siempre es el mismo orden de los niveles de
energa.
2
10
14
1 s
2 s
2 p
3 s
3 p
3 d
4 s
4 p
4 d
4 f
5 s
5 p
5 d
5 f
6 s
6 p
7 s
Fig. 3.7
Conocido este orden podemos asegurar que el tercer electrn ir al orbital 2s.
Por tanto, la configuracin electrnica del litio es 1s2 2s1.
El berilio, con cuatro electrones, colocar el cuarto electrn en el orbital 2s
puesto que este puede aceptar hasta dos electrones.
La configuracin
electrnica del berilio resulta ser 1s2 2s2.
La forma que se ha usado hasta ahora para escribir la configuracin electrnica
63
N o ta c i n c o n v e n c io n a l
11H
1s1
2 2H e
1s2
3 3L i
1 s 22 s
4 4B e
1 s 22 s
5 5B
1 s 22 s 22 p
1
1s
1
1s
1
1s
1
1s
1
2s
1
2s
1
1s
1
2s
1
2p
[N e ]
1
3s
1
3p
y n o [N e ]
1
3s
1
3p
Ningn orbital p puede poseer dos electrones hasta que todos los orbitales p
tienen un electrn cada uno.
PROBLEMAS
64
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
1. Escriba las configuraciones electrnicas y el diagrama orbital de
a) 0 Rpta
1s2 2s2 2p4
1s
2s
2px
2py
2pz
()
()
() ()
()
b) F-
Rpta
c) Na+ Rpta
2px
()
2py
()
2pz
()
2px
()
2py
()
2pz
()
2.
Estado fundamental
b) 1s2 2s2 3s1
Estado fundamental
c) [10Ne] 3s2 3p8 4s1
No existe
d) 1s2 2s22p63s3
No existe
e) [10Ne] 3s2 3p6
Estado fundamental
f) 1s2 2s2 2p4 3s2
Estado excitado
3.
Indique los smbolos de los tomos que tienen los siguientes diagramas
orbitales
a)
1s
2s
2p
()
() ()()()()
b)
()
c)
()
a) Na
b) He
c) B
4.
()
()
65
Respuesta.-
3=f
2=d
1=p
o=s
n=4
d)
ms = +1/2
RESPUESTA.a) 6e
b) 2e
c) 5e
66
QUMICA
Respuesta.- Siendo 10 e1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1, 0, 0, +1/2
1, 0, 0, -1/2
2, 0, 0, +1/2
2, 0, 0, -1/2
2, 1,+1,+1/2
2, 1,+1, -1/2
2, 1, 0, +1/2
2, 1, 0, -1/2
2, 1, -1, +1/2
2, 1, -1, -1/2
h
mv
h
m
dina =
g cm
s2
ergio =
g cm 2
s2
6,63 10 27 g cm 2 / s
9,1 10 28 g 2 10 8 cm
v 36,43 10 7 cm / s
CAPITULO IV
PERIODICIDAD DE LAS PROPIEDADES
DE LOS ELEMENTOS
La ley de Mendeliev ejerci una influencia enorme en el desarrollo de los
conocimientos sobre la estructura del tomo y la naturaleza de la materia. A su
vez, los xitos de la fsica atmica, la aparicin de nuevos mtodos de
investigacin y el desarrollo de la mecnica cuntica han ampliado y
profundizado la esencia de la ley peridica.
El descubrimiento de la ley de la periodicidad es un jaln magistral en el
progreso de la qumica. Los historiadores de la ciencia destacan a menudo
dos perodos en su evolucin: anteriormente a la ley y posteriormente a la ley.
Qu se tena en vsperas del descubrimiento? Se conocan 63 elementos
qumicos. Las propiedades de estos elementos distaban mucho de haber sido
estudiadas en suficiente grado, adems, incluso los pesos atmicos de algunos
de ellos fueron determinados incorrecta e inexactamente.
Sesenta y tres
elementos, es esto mucho o poco?. Si recordamos que en la actualidad se
conocen ms de 106 elementos, resulta que esta cantidad no es muy grande.
Sin embargo, es completamente suficiente para poder advertir la regularidad en
el cambio de sus propiedades. Era necesario tener un mnimo determinado de
elementos descubiertos. Esta es la razn por la cual podemos caracterizar el
descubrimiento de Mendeliev como hecho oportunamente.
Empero, acaso antes de Mendeliev los cientficos no trataron de subordinar
todos los elementos conocidos a un orden determinado, a clasificarlos,
reducindolos a un sistema?
Muchos hombres de ciencia lo intentaron. Y no se puede decir que sus intentos
eran intiles ya que contenan ciertos granos de verdad. Por ejemplo, en 1829
el qumico alemn Dbereiner agrup de a tres los elementos con propiedades
qumicas similares: el litio, el sodio y el potasio; el cloro, el bromo y el yodo, etc.
Estos grupos los llam triadas. Ulteriormente, los conjuntos de semejantes
elementos se empez a denominar grupos naturales.
- 67 -
68
QUMICA
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Una de las tentativas de clasificar los elementos la emprendi en 1862 el
francs Beguyer de Chancourtois. Se figur el sistema de los elementos en
forma de espiral desarrollndose por la superficie de un cilindro. Cada vuelta
contena 16 elementos. Los elementos similares se disponan uno bajo otro en
la generatriz del cilindro. Mas ninguno de los hombres de ciencia prest
atencin al trabajo de Beguyer de Chancourtois.
En 1866 el qumico ingls J.A. Newlands propuso la llamada ley de las octavas.
Newlands consider que en el mundo todo iba subordinado a una armona
general. Deba ser la misma tanto para la qumica como para la msica. Por
eso las propiedades de los elementos qumicos dispuestos segn el orden
creciente de sus pesos atmicos deban repetirse dentro de cada siete
elementos, de la misma manera que en la escala musical las notas anlogas se
repetan en la octava despus de cada siete notas. Sin embargo, conforme a
la ley de las octavas resultaban anlogos elementos tan absolutamente
distintos como el carbono y el mercurio.
Cuando Newlands hizo su informe en la conferencia de la. Sociedad Qumica
de Londres, uno de los presentes pregunt sarcsticamente si el estimado
informante haba tratado de disponer los elementos en el orden alfabtico y si
haba descubierto en este caso alguna regularidad.
En 1864 el cientfico alemn L. Meyer propuso una tabla en la cual todos los
elementos qumicos conocidos fueron divididos en seis grupos de acuerdo con
su valencia. Por su aspecto exterior la tabla de Meyer tena cierto parecido
con la futura tabla de Mendeliev. No obstante, ni aqulla, ni tampoco todas
las dems clasificaciones anteriores, contenan lo principal: no reflejaban la ley
general, la ley fundamental del cambio de las propiedades de los elementos.
Slo en apariencia creaban cierto orden en su mundo. El mismo defecto era
inherente a las tablas del cientfico ingls Odling.
Los antecesores de Mendeliev que se fijaron en ciertas manifestaciones
particulares de la Magna Ley del mundo de los elementos qumicos no
pudieron, debido a diferentes causas, alzarse hasta la magistral generalizacin
y tomar conciencia de que exista en el mundo una ley fundamental.
4.1 PERIODICIDAD DE LA CONFIGURACIN ELECTRNICA DE LOS
ELEMENTOS
Comenzando con el hidrgeno, vemos que existe un solo electrn presente en
la capa K. En el helio un segundo electrn se adiciona a sta, y como slo dos
electrones pueden estar presentes en un nivel energtico cualquiera cuando
n=1, esta capa queda completamente ocupada y cerrada en este elemento.
69
En el siguiente, litio, debe comenzarse por esa razn una capa nueva, que es
el nivel L, y los electrones en los elementos siguientes continan ocupando
esta capa hasta que queda totalmente llena en el elemento nen. A partir del
sodio que posee un solo electrn en la capa M, lo nico que podemos hacer es
continuar el proceso de llenado en la secuencia normal hasta que las dos
subcapas del nivel M se ocupen llegando as al elemento argn.
Cuando llegamos al potasio, el electrn en lugar de llenar el nivel 3d comienza
una nueva capa. Este comportamiento est de acuerdo con la teora de BohrBury, segn la cual en una capa externa no pueden haber ms de 8 electrones.
El calcio sigue al potasio, pero el escandio, en vez de continuar el proceso,
principia a llenar la subcapa 3d. Esta entrada de electrones en una capa ms
interna contina con el galio hasta que dicha subcapa se llena totalmente. Una
vez que ha sucedido esto, la tendencia iniciada con el potasio contina, y los
electrones entran de nuevo en la capa externa sucesivamente hasta 8.
En la conducta electrnica descrita reside la diferencia entre los elementos
normales y de transicin. Mientras que los electrones de los elementos
normales se aaden sucesivamente a la capa electrnica ms externa, en los
de transicin dicha capa permanece esencialmente estacionaria, y los
electrones sucesivos pasan a ocupar la capa inmediatamente debajo.
A causa de este proceso de llenado se ampla el perodo. Como la distribucin
de los electrones en la capa externa es la responsable principal de las
propiedades qumicas de los elementos, podemos anticipar que los "normales"
actuarn en forma distinta de los de transicin y en efecto as sucede.
La situacin en el perodo cuarto que comienza con el rubidio y termina con el
xenn es esencialmente igual que en el tercer perodo. El rubidio, como el
potasio, inicia una capa nueva siguindole el estroncio. Pero principiando con el
itrio y continuando con el cadmio los electrones que siguen entran al nivel 4d
hasta que ste est lleno, entonces el apilamiento de la subcapa 5p contina.
hasta el xenn. De nuevo aqu surgen los elementos de transicin con la
entrada de electrones a la capa ms inmediatamente inferior.
El perodo sexto comienza igual que los dos anteriores, con el cesio y el bario
entrando la subcapa 6s y el lantanio la 5d. Sin embargo, en el cesio los
electrones en lugar de seguir al lantano comienza a llenar el subnivel 4f
vacante. Iniciado ste, el llenado de la segunda capa desde la superficie
persiste hasta que se acaba con el lutecio.
El hafnio contina entonces el proceso comenzado por el lantano y, cuando
70
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
ste finaliza con el mercurio, el talio y los elementos siguientes proceden a
edificar la capa p.
Los elementos que llenan la laguna en la capa f son
exactamente aqullos para los cuales no poda encontrarse lugar en la
clasificacin peridica, esto es, las tierras raras. Como en estos elementos la
configuracin electrnica externa permanece esencialmente sin alteracin
desde un elemento a otro, exhibirn gran analoga en su conducta qumica y
actan como si fueran un solo elemento en la secuencia peridica.
Finalmente, en el perodo sptimo se comienza una nueva capa en la cual
entran electrones para el francio y radio. Con el actinio principia un grupo
nuevo de elementos, la serie actnida, donde los electrones comienzan primero
a llenar el nivel 6d, y despus entran a la capa abierta 5f.
La similitud de las propiedades qumicas dentro de los grupos se deduce
tambin de la tabla. La inspeccin de las configuraciones electrnicas ms
externas del hidrgeno, ltio, sodio, potasio, rubidio, cesio y francio, ensean
que son iguales, y constan de un solo electrn en una capa nueva.
Las
configuraciones electrnicas de los elementos del grupo IIA comprenden dos
electrones, tres en el grupo IIIA, etc. En el caso de los gases raros es preciso
iniciar una nueva capa para cada elemento siguiente. Este hecho indica que su
configuracin es muy estable y explica su poca capacidad de combinacin con
otros elementos.
Al hablar de la configuracin electrnica del tomo, es usual dar la informacin
en la forma 1s22s2p63s2p6d104s1. Aqu los dgitos 1, 2, 3, 4, etc., se refieren al
nmero cuntico principal y representan, respectivamente, las capas K, L, M, N,
etc.
Las letras s, p, d, etc. , se refieren a las subcapas mientras que los
ndices superiores sealan el nmero de electrones presente en cada
una de las ltimas. As la combinacin dada arriba seala la presencia de dos
electrones s en la capa K; dos s y seis p en la capa L; dos s, seis p y diez d en
la capa M, y un electrn s en la capa N. El elemento que corresponde a esta
disposicin es el cobre.
Sin embargo, en las reacciones qumicas estn involucrados solamente los
orbitales de los electrones externos o de valencia, y stos son siempre aquellos
que siguen despus de la estructura completa de un gas raro s 2p6. Por ello es
conveniente emplear una notacin ms simple cuando se consideran las
propiedades qumicas de un elemento. Esta notacin se llama electrnica y
esencialmente es el smbolo ordinario del elemento, que representa el centro
del tomo (esto es, el ncleo y los electrones del gas inerte inmediatamente
anterior) acompaado por un nmero de puntos que representan los electrones
de valencia de aquel elemento.
Obviamente, la frmula electrnica del
hidrgeno es H. y la del helio es He:. Obsrvese, sin embargo, que el sodio es
71
Na. y el potasio K.; representaciones que indican que estos dos metales, junto
con el hidrgeno, son muy semejantes en algunas de sus propiedades
qumicas, porque tienen en comn slo un electrn de valencia. Be:, Mg: y
Ca:; con nmeros atmicos de 4, 12 y 20, respectivamente, tienen frmulas
electrnicas similares y tambin, como veremos posteriormente, son muy
parecidos en propiedades qumicas.
Si nosotros escribimos las frmulas electrnicas para los elementos 3 al 10,
tenemos
.
.
..
.
..
Li., Be:. B:. :C:, :N:, : 0 :, : F:, y : Ne :
72
QUMICA
IA
1
IIA
VIIA
2
3
IIIB
METALES
DE TRANSICION
5
6
7
LANTANIDOS
ELEMENTOS DE TIERRAS
RARAS
ACTINIDOS
Estos nmeros son PERIODOS
Fig. 4.1
Los elementos del grupo VIII O, con 8 electrones en la ltima capa, excepto el
primero, que tiene 2, son los gases nobles; son, con sus smbolos respectivos:
helio, He; nen, Ne; argn, Ar; kriptn, Kr; xenn, Xe, y radn, Rn; son
qumicamente inertes o muy poco reaccionables. Esta estructura de gas noble
es muy importante.
Los elementos del grupo I, subgrupo A, con 1 electrn en la ltima capa, son
los metales alcalinos: litio, Li; sodio, Na; potasio, K; rubidio, Rb; cesio, Cs, y
francio, Fr. Tienden a perder este ltimo electrn, convirtindose en cationes;
por tanto, son monovalentes positivos; son metales muy activos, por lo cual no
se encuentran libres en la naturaleza; la composicin y propiedades de sus
compuestos son parecidas; siempre forman compuestos inicos, xidos y
sales, sus cloruros cristalizan en el sistema regular. Tienen exaltadas las
propiedades metlicas (Fig. 4.2.)
P e ro d o
G ru p o 1 A
M e ta l
S m b o lo y n m e r o
a t m ic o
2
3
lit io
s o d io
Li
Na
11
4
5
p o t a s io
r u b id io
1 9K
6
7
C e s io
fr a n c io
5 5C
37R b
s
F
r
87
D is t r ib u c i n e le c t r n ic a d e l n iv e l d e e n e r g a
)2
)2
)2
)2
)2
)2
Fig. 4.2
) 1
)8
)8
)8
)8
)8
) 1
)8
)1 8
)1 8
)1 8
) 1
)8 ) 1
)1 8 )8 ) 1
)3 2 )1 8 )8 ) 1
73
Los elementos del grupo II, subgrupo A, con 2 electrones en el ltimo nivel
energtico, son los metales alcalinotrreos: berilio, Be; magnesio, Mg; calcio,
Ca; estroncio, Sr; bario, Ba, y radio, Ra; tienden a perder 2 electrones, es decir,
son divalentes positivos. Son tambin metales tpicos y muy activos. El radio,
elemento clsico radioactivo, en sus propiedades qumicas, es anlogo a los
dems elementos del grupo; as, el sulfato de radio, RaSO 4, es insoluble, como
el sulfato de bario, BaSO4.
Los elementos del grupo VII, subgrupo A, con 7 electrones en la ltima capa,
son los halgenos: flor, F; cloro, Cl; bromo, Br; iodo, I. Tienden a aceptar 1
electrn, convirtindose en aniones; son, por tanto, monovalentes negativos.
Son no metales, muy activos; sus molculas son diatmicas.
Dentro de un mismo perodo, cuanto ms a la izquierda esta un elemento, ms
acentuadas tiene sus propiedades metlicas, y hacia la derecha disminuyen las
propiedades metlicas y aumentan las no metlicas. Dentro de un mismo
grupo, cuanto ms arriba est un elemento, menos acentuadas tiene las
propiedades metlicas o ms las no metlicas, y hacia abajo aumentan las
propiedades metlicas y disminuyen las no metlicas. El flor, situado ms a
la derecha en el segundo perodo, y ms arriba en el grupo VII, es el elemento
ms no metlico que existe. El cesio, prescindiendo del francio, poco conocido,
situado en la parte inferior izquierda, es el elemento ms metlico. Entre estos
extremos hay todas las graduaciones; ejemplo: el sodio es ms metlico que el
litio y menos que el potasio, de su mismo grupo, y ms metlico que el
magnesio, de su mismo perodo; el cloro es menos no metlico que el flor y
ms que el bromo, de su mismo grupo, y ms que el azufre de su mismo
perodo.
Los metales se caracterizan por ser buenos conductores del calor y la
electricidad, poseer brillo metlico, ser electropositivos, es decir, con tendencia
a ceder electrones, transformndose en iones positivos. Excepto el mercurio,
que es lquido, todos son slidos a temperatura ordinaria.
Los no metales se caracterizan por no ser buenos conductores del calor ni la
electricidad, no poseer brillo metlico, ser electronegativos, es decir con
tendencia a aceptar electrones, transformndose en iones negativos.
A
temperatura ordinaria pueden ser slidos: como el carbono, azufre, fsforo;
lquidos: como el bromo (el nico), o gases: como el oxgeno, nitrgeno, cloro
(Fig. 4.3)
Metales, metalodes y no-metales
Los metales poseen ciertas propiedades caractersticas: maleabilidad (cualidad
74
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
que permite convertirlo en lmina), ductibildad (cualidad que permite
convertirlo en alambre), brillo, y la ms importante, conductividad elctrica que
disminuye generalmente con el incremento de la temperatura
Fig. 4.3
. La mayora de los elementos qumicos son metales. Todos los elementos
situados a la izquierda del grupo B-Si-Ge-Sb-Po se clasifican como metales,
aunque esto resulta en muchos casos completamente arbitrario. Por ejemplo,
una de las formas del estao no presenta ninguna de las caractersticas
metlicas mencionadas, mientras todas aparecen en una de las formas del
arsnico. Segn estudios posteriores, la conductividad, como la mayora de
las propiedades principales, resulta de la forma de arreglo de los tomos en
determinada muestra y, as mismo, de las caractersticas de los tomos en s
mismos considerados.
Aproximadamente el 20% de los elementos se clasifican en el grupo de los nometales, pues carece totalmente de las propiedades tpicas de los metales.
Estos elementos se encuentran en la tabla peridica, a la derecha del grupo BSi-As-Te-Po, aunque el grupo de los elementos O por lo general se clasifica
separadamente como "gases nobles".
Podran mencionarse nuevamente
algunas excepciones a esta clasificacin hasta cierto punto arbitraria, como en
el caso del carbono que en su forma de grafito, tiene una conductvdad
elctrica significativa.
Los elementos restantes, boro, silicio, germanio, arsnico, antimonio, telurio y
polonio, se denominan metaloides.
Estos elementos tienen muchas
propiedades tpicas de los no-metales, pero presentan conductividad elctrica
que, a diferencia de lo que ocurre en los metales, tiende a aumentar con el
incremento de temperatura.
75
76
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
sobre los metales alcalinos o los halgenos, aunque ningn lugar es
completamente satisfactorio.
4.3. FAMILIAS QUIMICAS
Cada familia o grupo tiene un gran nmero de propiedades que permiten
identificarlo y adems posee un nombre que permite diferenciarlo. Tenemos
por ejemplo:
IA
IIA
IIIA
IVA
VA
VIA
VIIA
VIII
IB
:
:
:
:
:
:
:
:
:
metales alcalinos
metales alcalino trreos
metales trreos o boranos
elementos carbonoideos
elementos nitrogenoideos
elementos anfgenos
elementos halgenos
gases nobles
metales de acuacin
77
e) Gases nobles
- "Desinters" en combinarse con los elementos comunes.
- Forman iones monoatmicos inestables.
- Se conocen pocos compuestos de gases nobles.
4.4. ENERGIA DE IONIZACION
La energa de ionizacin de un tomo, es la cantidad mnima de energa que se
requiere para eliminar un electrn de un tomo en su estado fundamental. En
la notacin convencional de las reacciones qumicas, la energa de ionizacin
es la misma energa que se requiere para la reaccin
A( g ) A(g ) e
La energa de ionizacin de un tomo tiene una relacin muy estrecha con su
estructura electrnica y, por tanto, con la posicin del elemento en la tabla
peridica. La energa de ionizacin tambin puede definirse para molculas y
para iones tanto positivos como negativos. La energa de ionizacin de un ion
con una sola carga positiva recibe el nombre de segunda energa de ionizacin
del tomo correspondiente. La energa de ionizacin del Ca + es la segunda
energa de ionizacin del Ca. Las energas de ionizacin algunas veces se
mencionan como potenciales de ionizacin y se citan en unidades de volts o
electrn volts. En este libro, las energas de ionizacin se citan en Kilojulios
por mol (kJ/mol) (Fig. 4.4)
2500
2000
1500
1000
500
Fig. 4.4
78
QUMICA
1
Li
527
Na
502
k
427
Rb
410
Cs
377
Fig. 4.5
2
Be
904
Mg
745
Ca
594
Sr
556
Ba
510
3
B
808
Al
586
Ga
586
In
565
Tl
594
C
1092
Si
791
Ge
770
Sn
715
Pb
724
N
1410
P
1021
As
954
Sb
841
Bi
711
O
1322
S
1004
Se
946
Te
879
Po
820
H
1318
F
1686
Cl
1264
Br
1146
I
1017
At
He
2377
Ne
2088
Ar
1527
Kr
1356
Xe
1176
Rn
1042
79
80
QUMICA
No metal
Afinidad electrnica
F
Cl
Br
I
O
S
3.63
3.78
3.54
3.24
2.2
2.4
ev
Cu
Cl2
0
2.56 A
Radio atmico
1.28 A
2
0
0
1.98 A
Radio atmico
0.99 A
2
81
Fig. 4.6 Los dimetros atmicos se definen como la distancia entre los centros
de los tomos cuando stos se tocan. El radio atmico es la mitad de
la distancia internuclear ms corta.
un simple electrn s fuera de un nivel o subnivel p llenos. Los electrones en
los niveles internos estn ms cerca del ncleo que el electrn externo s,
apantallando a ste de la carga positiva del ncleo.
Cada electrn interno
anula la carga de un protn del ncleo y, por la tanto, el electrn externo s es
atrado hacia el ncleo por una carga neta de +1. En este sentido se comporta
como el electrn del tomo de hidrgeno. Sin embargo, la distancia media del
electrn del tomo del hidrgeno aumenta con el nmero cuntico n. Por ello,
es de esperar que el radio aumente a medida que nos movemos del Li (electrn
2s) al Na (electrn 3s), y as sucesivamente a medida que bajamos en el grupo.
La disminucin del radio atmico a medida que nos movemos lateralmente por
el sistema peridico se puede explicar de una manera similar. Consideremos
el tercer perodo, en el que los electrones se van aadiendo al tercer nivel
principal de energa.
Estos electrones que se van aadiendo estn poco
apantallados por los dems ya que todos estn ms o menos a la misma
distancia del ncleo. Slo los diez electrones ms internos apantallaron a los
ms externos de la carga nuclear.
Por lo tanto, la "carga nuclear efectiva"
aumenta gradualmente a medida que nos movemos a lo largo del perodo.
Debe de ser alrededor de +1 para el Na (n. at. = 11), +2 para el Mg (n. at. =
12), etc. A medida que aumenta la carga nuclear efectiva, los electrones ms
externos son atrados con ms fuerza por el ncleo y, por lo tanto, el radio
atmico disminuye.
4.7. ELECTRONEGATIVIDAD
La habilidad de un tomo para atraer hacia s los electrones en un enlace
covalente, se describe por medio del concepto de electronegatividad. Cuanto
mayor es la electronegatividad de un tomo, mayor es su afinidad por los
electrones de enlace. Las electronegatividades se pueden calcular de distintas
formas. Un mtodo, basado en las energas de enlace, conduce a los valores
que se dan en la tabla 4.2.
A cada elemento se le asigna un nmero, que
puede variar desde 4,0 para el ms electronegativo, el flor, hasta 0,7 para el
cesio, el menos electronegativo.
A lo largo de los grupos principales de los
elementos qumicos, las electronegatividades aumentan cuando nos movemos
de izquierda a derecha en la tabla peridica y disminuye cuando nos vamos de
arriba hacia abajo dentro de un mismo grupo.
82
H
2,1
Li
1,0
Na
0,9
K
0,8
Rb
0,8
Cs
0,7
QUMICA
Be
1,5
Mg
1,2
Ca
1,0
Sr
1,0
Ba
0,9
B
2,0
Al
1,5
Se
1,3
Y
1,2
La-Lu
1,0-1,2
C
2,5
Si
1,8
Ge
1,8
Sn
1,8
Pb
1,9
N
3,0
P
2,1
As
2,0
Sb
1,9
Bi
1,9
O
3,5
S
2,5
Se
2,4
Te
2,1
Po
2,0
F
4,0
Cl
3,0
Br
2,8
I
2,5
At
2,2
PROBLEMAS
Considere los tres elementos B, C y Al.
Usando slo el sistema peridico
prediga cul de los tres elementos tiene:
a)
El mayor radio atmico; el radio atmico menor.
b)
La mayor energa de ionizacin, la menor energa de ionizacin.
Solucin.peridico
B
Al
a)
b)
c)
Solucin..a)
=
=
83
1s2 2s1
1s2 2s2 2p6 3s1
c)
2s
2p
muestra que hay orbitales sin aparear razn suficiente para que los
tomos sean paramagnticos.
3.
4.
Cul in es el ms
Explique cada caso
a)
L+
y
b)
Li+
y
c)
Fy
a)
84
QUMICA
b)
c)
pero los electrones del Na+ son atrados por 11 protones, en tanto que
los electrones del F-, slo son atrados por nueve protones, debiendo
este ltimo ser entonces ms grande.
5. Con base en las electronegatividades, haga una lista de los siguientes
compuestos en el orden creciente de carcter inico: KBr, HF, CH 4 y CH3Cl .
Solucin.CH4, CH3Cl, HF, KBr
85
10.
perodo
perodo
perodo
perodo
perodo
perodo
perodo
=
=
=
=
=
=
=
2
8
8
18
18
32
6
___
92 total
b)
11.
3s2
4s2 3d10
86
12.
QUMICA
CAPITULO V
EL ENLACE QUMICO
La repeticin peridica de las propiedades qumicas de los elementos con el
incremento del nmero atmico, y de ah de la masa, no guarda relacin con el
ncleo sino con los electrones en donde se asienta la capacidad de reaccin
qumica.
Hemos visto que, independientemente del nmero total de electrones
presentes, la configuracin electrnica en las capas externas de todos los
tomos que pertenecen a un grupo dado es esencialmente idntica. Este
ltimo hecho sugiere que la reactividad qumica est asociada con los
electrones ms externos del tomo, y no depende en grado alguno de los que
se encuentran en capas muy por debajo de la superficie. Por esta razn,
cualquier explicacin de las leyes de combinacin qumica y valencia deben
buscarse en el comportamiento de los electrones ms externos, y en la
interaccin de ellos con otros semejantes de tomos distintos.
Hasta aqu se han considerado los tomos como entidades aisladas. Pero los
distintos tomos de un mismo o de diferentes elementos se pueden unir en
agregados atmicos para formar los compuestos. La partcula unitaria
fundamental de un compuesto es la molcula, conjunto elctricamente neutro
de dos o ms tomos; as la molcula de agua es un agregado de dos tomos
de hidrgeno y uno de oxgeno. En ciertos compuestos, como el cloruro
potsico, es impropio usar el trmino molcula, pues es un agregado gigante
de iones K+ y iones Cl-.
Los tomos que forman la molcula se atraen; esta atraccin es el enlace
qumico, al que contribuyen los electrones de la ltima capa, o perifricos,
llamados electrones de valencia; la fuerza de unin es la fuerza del enlace.
En las combinaciones qumicas el nmero de protones del ncleo no vara.
La energa total del agregado atmico de un compuesto es menor que la suma
de energas de los tomos aislados.
As se explica la estabilidad de los compuestos, pues en la naturaleza siempre
tienden a formarse las sustancias con menor contenido energtico.
- 87 -
88
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
Los tomos de muchos elementos, al combinarse para formar un compuesto,
tienden a adquirir una ltima capa de 8 electrones, u octete, como el gas noble
ms prximo, ganando, perdiendo o compartiendo electrones. Se exceptan
los primeros elementos del sistema peridico, que quedan con 2 electrones,
como el helio.
5.1. EL ENLACE IONICO
El primer intento de explicar la valencia en funcin de los electrones lo hizo W.
Kossel en 1916. Su punto de partida terica fue la observacin de que la
estabilidad de los gases raros se deba a que la capa externa de los tomos
contienen dos electrones en el helio y ocho en los restantes casos. Por esta
razn sugiri Kossel, que todos los tomos tienden a alcanzar configuraciones
de gas raro bien sea tomando o cediendo electrones. Por ejemplo, un tomo
de sodio contiene dos capas cerradas con un electrn fuera de las mismas. El
cloro contiene dos capas cerradas y siete electrones externos. Para alcanzar
una configuracin de gas raro el sodio puede ceder el electrn externo que
posee pasando as al ion positivo Na +, o bien adquirir siete electrones
transformando al ion negativo Na-7 . Es obvio que el primero de estos procesos
debe ser ms fcil de llevarse a cabo, y de aqu la tendencia del sodio ser a
perder un electrn y transformarse en Na +. En cambio el tomo de cloro
adquiere configuracin de gas raro ya sea adquiriendo un electrn o perdiendo
siete. Aqu es evidente que el primer proceso resulta ms probable, y de aqu
la tendencia del cloro a formar el ion Cl -. Estas tendencias naturales juegan su
papel cuando el sodio y el cloro estn juntos. Escribiendo un punto para
representar al electrn obtenemos la reaccin siguiente:
N a + .C l: = N a + [:C l:] en la cual un electrn se transfiere desde el sodio al cloro para dar iones sodio
y cloro, cada uno de los cuales posee configuracin de gas noble.
Anlogamente podemos representar la reaccin del bario y del azufre por la
transferencia electrnica.
B a + S : = B a + [:S :]
Este tipo de interaccin atmica, que comprende la transferencia de uno o ms
electrones de un tomo a otro, conduce a la formacin de iones que se
mantienen juntos por atraccin electrosttica. A causa de la naturaleza
electrosttica de la fuerza de enlace, la ligadura entre los tomos se dice que
es inica o electrovalente, y se dice que la valencia es una electrovalencia.
El Enlace Qumico
89
N a . + :F :
N a + :F :
2 N a . + :O :
2 N a + :O :
M g : + 2 :F :
M g
2+
2-
+ 2 :F :
Cl
Cl
Cl
N a+
N a+
Cl
N a+
Fig. 5.1
Cl
N a+
N a+
90
QUMICA
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La estructura de red cristalina del cloruro de sodio sirve de modelo para
muchos otros compuestos electrovalentes an cuando las proporciones de
iones participantes y la geometra bsica pueden variar.
5.2. ENLACE COVALENTE
Los tomos de una molcula se mantienen unidos por intensas fuerzas, a las
que se denomina enlaces covalentes. Un enlace covalente consiste en un
par de electrones compartidos entre los dos tomos que estn unidos. Quiz,
el enlace ms simple de este tipo es el que une dos tomos de H para dar una
molcula de H2. Cuando dos tomos de hidrgeno, cada uno de ellos con un
electrn, se acercan lo suficiente, forman un enlace. Este enlace puede ser
representado as:
H:H
donde los puntos representan electrones.
la estructura de la molcula H2 como
Ms frecuentemente se representa
Fig. 5.2
A grandes distancias entre los ncleos (extremo derecho de la Figura 5.3.), no
El Enlace Qumico
91
hay interaccin entre los dos tomos de hidrgeno. A medida que se acercan
dichos tomos (movindonos hacia la izquierda, en la figura 5.3. ), los dos
tomos experimentan una atraccin. Esto conduce gradualmente a un valor de
la energa mnima que corresponde a una distancia nternuclear de 0,74
A.
92
QUMICA
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siempre que los dos tomos unidos sean idnticos, como en la molcula H 2
F2.
TABLA 5.1.
REPRESENTACIONES DE LOS ENLACES COVALENTES
F r m u la
m o le c u la r
N o m b re
D ia g r a m a d e
L e w is
F r m u la
e s tru c tu ra l
C H4
M e ta n o
H
H : C :H
H
C
NH
H 2O
B F3
A m o n a c o
Agua
T r iflu o r u r o d e
b o ro
H : N :H
H
H
H
: O
:H
: F : B : F :
: F :
H
F
F
B
F
El Enlace Qumico
93
H
2,1
Li
1,0
Na
0,9
K
0,8
Rb
0,8
Cs
0,7
Be
1,5
Mg
1,2
Ca
1,0
Sr
1,0
Ba
0,9
B
2,0
Al
1,5
Sc
1,3
Y
1,2
La-Lu
1,0 -1,2
C
2,5
Si
1,8
Ge
1,8
Sn
1,8
Pb
1,9
N
3,0
P
2,1
As
2,0
Sb
1,9
Bi
1,9
O
3,5
S
2,5
Se
2,4
Te
2,1
Po
2,0
F
4,0
Cl
3,0
Br
2,8
I
2,5
At
2,2
Geometria molecular
Un mtodo satisfactorio para la estructura debe, adems de describir el nmero
94
QUMICA
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y la clase de enlaces en una molcula, predecir aproximadamente la
distribucin de los tomos en el espacio. Una extensin sencilla del modelo
del enlace covalente cumple con esta condicin: los electrones de la capa de
valencia de cualquier tomo de una molcula ocuparn orbitales atmicos no
enlazantes u orbitales moleculares de enlace, y la repulsin electrosttica entre
regiones de alta densidad electrnica mantendrn estos orbitales tan lejos entre
s como sea posible al aplicar esta regla a molculas especficas, encontramos
que los tomos de carbono y de otros elementos livianos, asumen usualmente
una de tres diferentes configuraciones orbitales:
1-. Configuracin tetradrica: El tomo en cuestin tiene cuatro regiones de
alta densidad electrnica en su capa de valencia, y stas estn dirigidas
hacia los vrtices de un tetraedro cuyo centro es el ncleo. Los ngulos
de los enlaces son de aproximadamente 109.5 (4).
C o m p u e s to
C H4
F r m u la E s t r u c t u r a l
H
H
C
H
N H
R e p r e s e n t a c i n T e t r a d r ic a *
N
H
H
H 2O
O
H
H
H
H
H
H
H
El Enlace Qumico
95
hacia los vrtices de un tringulo equiltero. Los ngulos entre los enlaces
son de aproximadamente 120(4)
C o m p u e s to
F r m u la E s t r u c t u r a l
R e p r e s e n t a c i n T r i n g u la r
F
B
B F3
F
H
C 2H
H 2C = C H
C = C
C H 2N H
H 2C = N
C = N
H
H
C o m p u e s to
CO
.2
HCN
H 2C
Ejemplo 5.1.
F r m u la E s tr u c tu r a l
R e p r e s e n ta c i n L in e a l
O = C = O
O = C = O
HC
H
H
- C
C
N
C
96
QUMICA
estructura Lewis:
:Y
- X
- Y:
120
H
O
105
H
s u m a v e c to ria l d e lo s
d ip o lo s d e e n la c e
H
O
H
El Enlace Qumico
97
H
:O : H
H
[ H : O- : H ]
+ H
Cada uno de los hidrgenos est rodeado de dos electrones, como el helio,
pero los dos hidrgenos originarios, del agua, aportan un electrn de los dos
del enlace, y este ltimo no aporta ninguno, sino que los dos provienen del
oxgeno.
Un enlace covalente se origina tambin de la distribucin de los electrones
proporcionados por un solo elemento que se dice covalente de coordinacin.
H : N : + H
H
H
+
= [ H : N : H ]+
H
DISTRIBUCION DE LA CARGA
El par de electrones en un enlace covalente entre tomos distintos, no
98
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
necesariamente se reparte equitativamente. Si uno de los tomos tiene mayor
electronegatividad, o afinidad por los electrones, ejercer una mayor atraccin
sobre los electrones del enlace. Esto produce un enlace polar, en el que un
extremo es ms negativo que el otro. La separacin parcial de la carga en un
enlace polar, produce un dipolo, que se puede indicar por un smbolo de carga (
dipolo (
):
o ) o por una flecha de
N > Br > S
C>H
azufre, SO2, el anin nitrito, NO2 el anin nitrato, NO3 , el anin carbonato,
El Enlace Qumico
99
U n a p o s ib le f r m u la
d e L e w is
U n id a d
D i x id o d e a z u f r e
( m o l c u la )
P r o p ie d a d e s o b s e r v a d a s
l o s e n l a c e s S - O s o n d e la m is m a
lo n g itu d , 1 .4 3 A , u n p o c o m s c o rto s
q u e u n e n l a c e s i m p le , p e r o m s l a r g o s
q u e u n e n la c e d o b l e .
S
O
O
O
O zono
( m o l c u la )
A n i n
n itr a to
l o s d o s e n la c e s O - O s o n d e l a m is m a
lo n g itu d
t o d o s lo s e n la c e s N - O s o n d e la m is m a
l o n g i t u d y t o d o s lo s n g u l o s d e e n l a c e
s o n i g u a le s ( e l i n e s s i m t r i c o )
N
O
Se cree que cuando una molcula o un in, puede representarse por medio de
dos o ms estructuras arbitrarias de Lewis que difieren slo en la distribucin
de los electrones, ninguna de estas estructuras representa adecuadamente a la
molcula o in. La estructura real es un hbrido intermedio entre las dos o ms
estructuras que pueden escribirse. A cada una de las estructuras se le llama
estructura de resonancia; a la estructura intermedia se le conoce como hibrdo
de resonancia.
La resonancia se representa generalmente dibujando todas las estructuras de
Lewis probables, e indicando con una flecha de dos puntas que la estructura
real es intermedia a las sealadas. En el ejemplo del dixido de azufre:
S
O
(a )
S
O
(b )
100
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
Esta representacin es un poco confusa, pues podra interpretarse como que la
molcula tiene dos formas, (a) y (b), entre las cuales cambia continuamente.
La flecha de dos puntas no tiene un significado dinmico; simplemente indica
que la molcula o in est mejor representada por las dos estructuras que por
slo una de ellas. Es posible lograr una mejor representacin de la estructura
hbrida, sobreponiendo una estructura sobre la otra. El resultado de esta sobre
posicin es como sigue, donde la lnea punteada representa cuatro electrones:
S
O
Esta representacin indica que existe una forma hbrida estable, que dicha
forma es simtrica, que los dos enlaces S-0 son de la misma longitud y que el
hbrido tiene una distribucin electrnica intermedia entre las dos estructuras de
resonancia representadas anteriormente.
El primer investigador que incorpor estas ideas a la frmula estructural del
benceno, fue el qumico alemn F. A. Kekul, en 1865. Para conservar los
cuatro enlaces de cada carbono, postul enlaces simples y dobles alternados
entre los tomos de carbono:
H
C
C
C
H
benceno
Debido a la presencia de los tres enlaces dobles, la frmula de Kekul sugiere
que los hidrocarburos del benceno tienen propiedades qumicas, muy similares
a las de los hidrocarburos alquenos. Sin embargo, no es as. Adems, esta
frmula parece indicar que las distancias entre dos tomos de carbono
adyacentes del anillo, son alternativamente la distancia entre dos tomos de
carbono adyacentes en las molculas de los alcanos (1.54
A)
y la distancia
entre dos tomos de carbono unidos por un doble enlace en las molculas de
El Enlace Qumico
alquenos (1.34
A ).
101
Sin embargo, las distancias, medidas por difraccin de
A.
En la actualidad se
considera que la molcula del benceno es plana con todos los enlaces
carbono-carbono de la misma longitud y que todos los ngulos de enlace son
de 120. Estos datos concuerdan con una estructura hbrida del benceno
resultante de las dos estructuras de resonancia (a) y (b):
H
C
H
C
C
C
C
H
C
H
H
(a )
H
C
C
H
(b )
H
C
H
C
C
H
H
C
C
H
E s t r u c t u r a h b r id a
102
QUMICA
e n e rg a
(b )
e n e rg a
d e r e s o n a n c ia
h b r id o
El Enlace Qumico
103
1s
2s
2p
( ) ( ) ( )( )(
)
Aceptando un electrn de otro tomo se puede completar ese orbital 2p:
tomo F en la Molcula (FH, F2, ...)
1s
2s
2p
( ) ( ) ( )( )( )
Segn este modelo, parece que para poder formar un enlace covalente es
necesario que el tomo posea un electrn desapareado. Es ms, el nmero
de posibles enlaces ser igual al nmero de posibles electrones desapareados.
Puesto que el H tiene un solo electrn, podr formar un nico enlace covalente.
Lo mismo puede decirse del tomo F. Los gases nobles, como He y Ne, que
no tienen electrones desapareados no podrn formar enlaces. Esto es lo que
les sucede al He y al Ne.
Cuando tratemos de aplicar estas simples ideas ms all del hidrgeno, los
halgenos y los gases nobles surgen ciertos problemas. Consideremos, por
ejemplo, los tomos de Be (nmero atmico 4), B (nmero atmico 5) y C
(nmero atmico 6).
tomo Be
1s
2s
( ) ( ) (
)(
2p
)(
tomo B
( ) ( ) ( ) (
)(
tomo C
( ) ( ) ( ) ( ) (
104
QUMICA
2 orbitales hbridos sp
FIG. 5.4.
El Enlace Qumico
105
conocidos como hbrldos sp. Estos dos orbitales (ngulo 180) son
capaces de alojar dos pares de electrones. Orbitales hbrldos sp
los encontramos en F2Be y C2H2.
Supondremos que un orbital s se mezcla con dos orbitales p para dar tres
nuevos orbitales, que llamaremos
hbridos sp2.
orbital s + 2 orbitales p
tomo B en F3B
1s
2s
2p
( ) ( ) ( )( )( )
PROBLEMAS PROPUESTOS
5.1 Dibuje las frmulas electrnicas
para
electrovalentes: KF, Li2S, CaI2, SrS
las
siguientes
sustancias
106
QUMICA
. F :
: F :
2-
Li .
Li .
S :
Li2
: S :
. I :
C a
C a :
2+
: I :
2
. I :
2-
Sr :
S :
Sr
2+
: S :
El Enlace Qumico
107
..
Cl :
: Cl :
: C l ..
..
C l :
..
: Cl :
..
..
..
..
108
QUMICA
NH3
+
HCl
m o le c u la r
m o le c u la r
NH 4Cl
i n ic o
H
H : N : H
H : Cl :
H : N : H : Cl :
M e ta n l
H
H : C : O : H
c id o C l r ic o
: O
H : O : Cl : O
H
5.7 Dibuje una representacin para la forma de la molcula del selenuro de
El Enlace Qumico
109
hidrgeno.
Se
C l- C l < O - C l < N a C l
5.9 Predecir la geometra de una molcula con la siguiente estructura de Lewis:
: Y - X - Y :
Los tres pares de electrones alrededor del tomo central se dirigiran hacia
los vrtices de un tringulo equiltero. Esto significa que la molcula ser
angular y el ngulo de enlace 120. Es decir:
Y
120
110
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
donde el tomo central no presenta pares de electrones sin compartir lo
que determina que la molcula sea lineal.
RESPUESTA: no es dipolar por ser simtrica.
Cl
H
C
Cl
= C
y
H
Cl
= C
Cl
Cl
H
C
= C
Cl
Cl
H
C
Cl
= C
H
CAPITULO VI
NOMENCLATURA INORGANICA
Al traducir al castellano las normas publicadas en los idiomas oficiales de la
I.U.P.A.C.
se han de adaptar los nombres a
las
caractersticas
lingsticas de nuestro idioma; junto a las razones obvias tenemos para ello la
recomendacin de la unin de que as se haga. No es lgico traducir del
ingls literalmente y establecer denominaciones como sodio bromuro, que
tristemente estn apareciendo con excesiva frecuencia en libros y catlogos de
productos.
6.1. ELEMENTOS
Las formas alotrpicas deben nombrarse en cuanto a su contenido en tomos
por molcula, con los prefijos usuales: mono, di, tri, etc.
H
H2
O2
O3
monohidrgeno
dihidrgeno
dioxgeno
trioxgeno (ozono, puede ser considerado, al admitir la
I.U.P.A.C. el nombre vulgar para O3).
m +
A
Z
m+
n
al siguiente
esquema,
nmero de masa
nmero atmico
carga elctrica. Si
fuese negativa, mnmero
de
tomos
presentes del elemento
x.
112
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
tabla peridica. Los metales se encuentran a la izquierda y en el centro de la
tabla peridica y los no-metales en el extremo de la derecha. Cuando se
comparan dos elementos, el ms metlico es el que se encuentra ms hacia la
parte inferior izquierda de la tabla peridica.
Existen algunas reglas tiles que se basan en el concepto del nmero de
oxidacin que nos permiten predecir las frmulas de un gran nmero de
compuestos.
NMEROS DE OXIDACIN
Una de las propiedades ms importantes de un elemento es su nmero de
oxidacin, el nmero de oxidacin est determinado por las siguientes reglas:
1. El nmero de oxidacin de cualquier tomo sin combinar o elemento libre
es cero.
2. El nmero de oxidacin para el oxgeno es 2- (en los perxidos es de 1-)
cuando est combinado.
3. El nmero de oxidacin para el hidrgeno es 1+ (en los hidruros es de 1-)
cuando est combinado.
4. Para iones simples, el nmero de oxidacin es igual a la carga del ion.
5. La suma de los nmeros de oxidacin para los tomos de los elementos en
una frmula determinada es igual a cero; en el caso de un ion poliatmico *
la suma es igual a la carga total.
* un ion poliatmico es aquel que presenta dos o ms elementos
en su composicin.
6.2. IONES SENCILLOS
Cuando no basta decir "catin sodio" o "catin plomo", porque pueden existir
varios estados de oxidacin, se usan las notaciones de Stock o de EwansBasset. La primera nos da el nmero de oxidacin del tomo central del in, y
la segunda, la carga completa del in. Se suele usar siempre la primera, que
emplea nmeros romanos, pero a veces es imprescindible la segunda.
CATIONES MONOATOMICOS :
Las frmulas y nombres se establecen
como sigue:
Para formular un catin monoatmico se escribe el smbolo del elemento del
que procede y en su ngulo superior derecho el nmero de electrones
perdidos, en cifras arbigas (1, 2, 3,... etc.), seguido del signo +. Si el nmero
es 1 se suele suprimir.
Nomenclatura Inorgnica
113
catin hidrgeno
Mn 2
Ca 2
catin calcio
Fe 3
Au
N 3 nitruro (excepcin)
O 2
xido (excepcin)
Si 4 siliciuro
hidruro (excepcin)
114
QUMICA
(+ )
O
(+ )
H
O X ID O B A S IC O
N O M E TA L
(+ )
O
H ID R U R O M E T A L IC O
O X ID O A C ID O
(+ )
(+ )
2
H ID R U R O N O M E T A L IC O
( A C ID O H ID R A C ID O )
(+ )
H 2O
H 2O
H ID R O X ID O
A C ID O O X A C ID O
S A L O X IS A L
( S A L H A L O ID E A )
NO METALES
NOMBRE
NOMBRE
SS
VALENCIA
VALENCIA
Fluor
Litio
Cloro
Sodio
Bromo
Potasio
Rubidio
Yodo
FLi
Cl
Na
Br
K
I Rb
11
1-3-5-7
1
1-3-5-7
1
1
1-3-5-7
Cesio
NOMBRE
Francio
Nitrgeno
Plata
Cs
S
Fr
NAg
1
VALENCIA
1
3-5
1
Fsforo
Arsnico
NOMBRE
Antimonio
Cobre
Boro
Mercurio
NOMBRE
Oro
Hidrgeno
P
As S
Sb
Cu
B
Hg
AuS
3-5
3-5 VALENCIA
3-5
1-2
3
1-2
1-3 VALENCIA
NOMBRE
Hierro
Nquel
Cobalto
Cromo
S
Fe
Ni
Co
Cr
VALENCIA
2-3
2-3
2-3
2-3-6
NOMBRE
Estao
Plomo
Platino
Paladio
Germanio
S
Sn
Pb
Pt
Pd
Ge
2-4
2-4
2-4
2-4
4
VALENCIA
NOMBRE
NOMBRE
Oxgeno
Berilio
Azufre
Magnesio
Selenio
Calcio
Estroncio
Teluro
S S
VALENCIA
VALENCIA
BeO
MgS
CaSe
Sr Te
2
2-4-6
2-4-6
2-4-6
2
2
2
2
Bario
Ba
NOMBRE
S2
VALENCIA
Radio
Ra
2
Carbono
C
2-4
Cinc
Zn
2
Silicio
Cadmio
CdSi 2 2-4
NOMBRE
VALENCIA
Aluminio
Galio
Bismuto
Vanadio
Al
Ga
Bi
V
3
3
3-5
3-5
NOMBRE
Manganeso
S
Mn
VALENCIA
2-3-4-6-7
Nomenclatura Inorgnica
115
6.4. OXIDOS
"Es la combinacin binaria de un elemento con el oxgeno". Para la
formulacin de un xido, debe de tenerse presente que el oxgeno siempre es
divalente, excepto en los perxidos donde acta con valencia 1. No olvidar
que la molcula es neutra. Como existen dos tipos de elementos: metales y
no-metales, esto origina dos formas de xidos:
Combinacin del oxgeno con elementos metlicos:
A este tipo de xidos se les llama xidos bsicos.
Ejm.:
K2 O
Al2 O3
Mg O
Zn O
Na2 O
116
QUMICA
xido de aluminio
xido de Cinc
Fe O
Cu O
SO2
SO3
NO2
N2O5
Cl2O3
Br2O5
dixido de azufre
trixido de azufre
dixido de nitrgeno
pentxido de dinitrgeno
trixido de dicloro
pentxido de dibromo
TABLA 6.2
ALGUNOS OXIDOS DESCRITOS EN LA BIBLIOGRAFA QUMICA
Nombre Nombre
xido
dehidrgeno
silicio
agua, oxido de
z z Frmula
Frmula
1 14H2OSiO
H2OSiO
2
2
2
P4O6
15 H2O
Li2O
3
P4O10
Li2O2
PO3
4
BeO
P2O6
z
5
16
SO
CO SO3
CO2
z
23
24
25
26
perxido
de hidrgeno
dixido
de silicio
xido de
deuterio
hexaxido de tetrafsforo
xido de litio
decaxido de tetrafsforo
perxido de litio
trixido de fsforo
xido de berilio
Frmula
B2 O3
SO
B2 O 2 3
2
B2 OSO
2
z
7
NO
N2O3
NO2
N2O4
N2O5
hexaxido de difsforo
Nombre
xido de azufre
sesquixido de boro
sesquixido de azufre
xido de boro (I)
dixido
de azufre
dixido
de diboro
trixido
de azufre
xido de
carbono
dixido de carbono
Frmulaz
N2O
9
11
12
17
sesquixido
de nitrgeno
Cl2O6
hexaxido de dicloro
dixido de nitrogeno
Cl2O7
heptaxido de dicloro
tetraxido de dinitrgeno
K2O
hemixido de potasio
pentaxido de dinitrgeno
19
20
NO3
N2O6
21
OF2
Na2O 22
Na2O2
MgO
MgO2
Nombre
Nombre
Frmula
Cl
O
hemixido
de
cloro
hemixido
de nitrgeno
2
xido
de
nitrgeno
ClO2
dixido de cloro
CaO
xido de calcio
CoO
Co2O3
NiO
Cu2O
CuO
ZnO
ZnO2
trixido de nitrgeno
CaO2
perxido de calcio
hexaxido de dinitrgeno
Sc2O3
sesquixido de escandio
difluoruro
de oxgeno
TiO
xido de titanio
xido de sodio
Ti2O3 de sodio sesquixido de titanio
perxido
xido de magnesio
Nombre
Frmula
perxido
de magnesio
Frmula
VO
V2O3
Nombre
xido de vanadio (II)
xido de vanadio (III)
VO2
28
V2O5
CrO
Cr2O3
29
CrO3
MnO2
31
Ga2O3
sesquixido de galio
Mn3O4
tetraxido de trimanganeso
32
monoxido de germanio
FeO
Fe2O3
- 117 -
GeO
GeO2
33
As2O3
Fe3O4
tetraxido de trihierro
sesquixido de arsnico. Se
presenta dimerizado
z
27
30
dixido de germanio
118
QUMICA
Frmula
SeO
SeO2
SeO3
Nombre
monxido de selenio
40
Frmula
ZrO2
Nombre
dixido de circonio
dixido de selenio
42
MoO2
MoO3
dixido de molibdeno
35
Br2O
hemixido de bromo
46
PdO2
37
Rb2O
xido de rubidio
47
Ag2O
38
Rb2O2
SrO
SrO2
perxido de rubidio
xido de estroncio
perxido de estroncio
48
AgO
CdO
CdO2
39
Y2O3
sesquixido de itrio
49
In2O3
sesquixido de indio
z
50
Frmula
SnO
SnO2
Nombre
xido de estao (II)
57
Frmula
La2O3
Nombre
sesquixido de lantano
dixido de estao
76
OsO2
dixido de osmio
51
Sb2O3
TeO
sesquixido de antimonio
OsO4
xido de teluro
77
IrO2
dixido de iridio
TeO2
dixido de teluro
78
PtO
PtO2
79
Au2O
80
AuO
HgO
HgO2
z
34
52
trixido de selenio
TeO3
trixido de teluro
53
I 2 O5
pentaxido de diyodo
55
56
Cs2O
BaO
BaO2
xido de cesio
xido de bario
perxido de bario
z
82
Frmula
PbO
PbO2
Nombre
xido de plomo (II)
xido de plomo (IV)
Pb3O4
tetraxido de triplomo
Bi2O3
sesquixido de bismuto
83
trixido de molibdeno
Nomenclatura Inorgnica
119
6.5. HIDROXIDOS
Son compuestos ternarios que resultan de la combinacin de un xido bsico
con agua, se caracterizan por contener el grupo funcional OH denominado
oxhidrilo o hidroxilo.
HIDROXIDO
Na2O + H2O
2NaOH
CaO + H2O
Ca(OH)2
NOMENCLATURA
Primero se menciona la palabra hidrxido seguido del nombre del metal,
indicando su nmero de oxidacin con nmeros romanos entre parntesis
cuando sea necesario.
Ejemplos:
NaOH
Ca(OH)2
KOH
Fe(OH)3
LiOH
RbOH
:
:
:
:
:
:
hidrxido de sodio
hidrxido de calcio
hidrxido de potasio
hidrxido de hierro (III)
hidrxido de litio
hidrxido de rubidio
6.6. OXOACIDOS
Los oxocidos son compuestos ternarios de hidrgeno, no metal y oxgeno; sus
tomos de hidrgeno pueden ser sustituidos por cationes en la formacin de
sales.
NOMENCLATURA SISTEMATICA
Para nombrar un oxocido debe considerarse como la unin de un anin
poliatmico y cationes hidrgeno, de acuerdo a los siguientes ejemplos:
Frmula Nombre del anin Preposicin
H3PO4 tetraoxofosfato (V)
HClO3 trioxoclorato (V)
de
de
hidrgeno
hidrgeno
120
QUMICA
HNO2 dioxonitrato (III)
de
NOMENCLATURA FUNCIONAL
Para nombrar un oxocido se usa el nombre genrico de cido indicando con
prefijos la cantidad de oxgeno, luego se considera el nombre del tomo central
con el sufijo -ico y el nmero de oxidacin de ste entre parntesis como es
costumbre. Ejemplos:
Frmula
Nombre genrico
Nombre especfico
H2SO3
H2CO3
HVO3
HClO2
cido
cido
cido
cido
trioxosulfrico (IV)
trioxocarbnico (IV)
trioxovandico (V)
dioxoclorico (III)
NOMENCLATURA CLASICA
Para nombrar un oxocido se usa el nombre genrico de cido y los prefijos y
sufijos de acuerdo al nmero de oxidacin del no metal.
TABLA 6.7
PREFIJOS Y SUFIJOS DE ACUERDO AL NUMERO DE OXIDACIN
C, Si
N, P, As, Sb
S, Se, Te
Cl, Br, I
2
4
1
3
oso
oso
ico
ico
Hipo
Hiper
Ejemplos:
HClO4
H2CO3
HNO3
HIO
cido hiperclrico
cido carbnico
cido ntrico
cido hipoiodoso
Para escribir la frmula no olvide que si las valencias del no metal son impares
hay un hidrgeno; y si las valencias son pares habr dos hidrgenos.
Nomenclatura Inorgnica
121
TABLA 6.8
NOMBRES DE ALGUNOS OXACIDOS
HClO
HClO2
NOMBRE
TRADICIONAL
ADMITIDO
cido hipocloroso
cido cloroso
HClO3
cido clrico
HClO4
HNO
H2N2O2
cido perclrico
no tiene
cido hiponitroso
H2N2O3
no tiene
H2NO2
cido nitroxlico
HNO2
cido nitroso
HNO3
cido ntrico
H2SO3
cido sulfuroso
H2SO4
FORMULA
NOMBRE SISTEMATICO
NOMBRE SISTEMATICO
FUNCIONAL
6.7. SALES
Se dividirn a las sales, para su nomenclatura y formulacin, en sales neutras,
cidas y dobles; en esta ltima categora estn incluidas las sales bsicas
SALES NEUTRAS
Son aquellas que no contienen hidrgeno sustituible por cationes. Las reglas
que rigen su formulacin y nomenclatura son las mismas que la de los
compuestos binarios.
Ejemplo:
Ba(NO3)2
Na2SO4
KIO3
122
QUMICA
Na2Cr2O7
Fe(CN)2
Segn la nomenclatura clsica el nombre que recibe la sal se deriva del cido
del cual procede; las terminaciones cambian segn la tabla:
Nombre del cido
Nombre de la sal
-------------- hdrico
hipo ----------- oso
----------------- oso
-------------------ico
per --------------ico
----------------- uro
hipo ------------ ito
------------------ ito
----------------- ato
per ------------ ato
2HNO3
cido ntrico
Ca(NO3)2
+
nitrato de calcio
2H2O
NaOH
HClO
cido
hipocloroso
NaClO
hipoclorito
de sodio
H2O
CuCl2
Nomenclatura Inorgnica
123
SALES ACIDAS
Son aquellas que contienen hidrgeno no sustituible por cationes. Se nombran
por nomenclatura binaria, teniendo en cuenta los nombres de los aniones
cidos; no se permite el uso del prefijo bi-, ni la utilizacin de prefijos afectando
al catn. Ejemplo:
Fe2 (HPO4) 3
Ca (H2PO4)2
dihidrgenofosfato de calcio
SALES DOBLES
Son aquellas en cuya constitucin aparecen varios tipos de aniones o cationes.
Para formularlos se disponen primeramente los iones positivos, ordenados por
carga creciente, y los negativos despus en igual orden que se seal para
cuando eran ligandos de un tomo central.
Para nombrarlos se escriben los nombres de los aniones separados por un
guin entre ellos con los prefijos numricos o multiplicativos; a continuacin el
adjetivo doble, triple, ... etc., segn el nmero de especies catinicas
existentes; luego la preposicin de y a continuacin los nombres de los
cationes separados entre si por guiones y con los prefijos correspondientes de
cantidad (pueden ser suprimidos cuando no sean necesarios). El orden en el
nombre de aniones y de cationes es el mismo que en la frmula. Ejemplo:
NaCa(NO3)3
tris(nitrato) de sodio-calcio
nitrato de sodio-calcio
nitrato doble de sodio-calcio
BaBrCl
bromuro-cloruro de bario
NH4MgPO4
fosfato de amonio-magnesio
SALES BASICAS
Son sales dobles de los aniones O2-, OH- y otros; se acostumbra subdividir las
124
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
sales bsicas en oxisales e hidroxisales. Ejemplo:
FeOCl
Oxisales
Bi2O2 (CrO4)
Sb2OS2
K2ZnO2
H2TiO2 (SO4)2
Zn (OH)(NO3)
Hidroxisales
hidrxido-nitrato de cinc
hidronitrato de cinc
dihidxido-tris(carbonato)
de magnesio
trihidrxido-cloruro
de cobre(II)
HIDRURO
Los hidruros son compuestos binarios que resultan de la combinacin de un
metal o no metal con el hidrgeno lo que da lugar a que hayan dos tipos de
hidruros:
HIDRUROS METALICOS.- Son compuestos que resultan de la combinacin de
un metal con el hidrgeno. Se caracterizan por que slo en estos compuestos
el hidrgeno pone en juego su nmero de oxidacin negativo; es decir acta
con 1- :
METAL + H2
Ejemplo:
2Li + H2
Fe + H2
HIDRURO METALICO
2LiH
FeH2
Nomenclatura Inorgnica
125
HIDRURO NO METALICO
2NH3
H2S
nitruro de hidrgeno
sulfuro de hidrgeno
bromuro de hidrgeno
Algunos hidruros que forman los no metales de los grupos: IV-A y V-A, tiene
nombres especiales. Ejemplo:
NH3
H3P
H3B
H3Sb
amoniaco
fosfamina (o fosfina)
borano
estibamina
SALES HALOIDEAS
Son compuestos binarios que resultan de la combinacin de un cido hidrcido
con un hidrxido:
ACIDO HIDRACIDO + HIDROXIDO
Ejemplos:
HCl + NaOH
H2S + 2KOH
NaCl + H2O
K2S + 2H2O
126
K2S
QUMICA
sulfuro de potasio
HIDRATOS
Son compuestos constituidos por compuestos inicos estables que se enlazan
con cierto nmero de molculas de agua. As por ejemplo: CuSO 4, 5H2O
Nomenclatura.- Se nombra al compuesto anhdrico (sin agua) luego las
molculas de agua terminado en hidrato. Ejemplo:
CuSO4
Na2CO3
CaCl2
. 5H2O
. 10H2O
. 6H2O
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Cul es el nombre de los siguientes oxianiones?
NO3
ClO3
NO2
SO42
ClO
CO32
SO32
PO43
ClO4
MnO4
SiO44
CrO72
CrO42
OH
HCO3
HSO4
HPO42
H 2 PO4
3. Nombrar los siguientes compuestos:
CaCl2
NH3
Fe Br2
N2H4
NaHCO3
H3BO3
(NH4)2SO4
H3PO4
N2O5
H2CO3
Nomenclatura Inorgnica
4. Nombre los siguientes compuestos:
KF
NaHCO3
FeCl2
H2C2O4
MgSO3
Ca (OH)2
HNO3
PCl3
NH4Cl
K2HPO4
CBr4
HgO
PbS2
H2SO3
K2Cr2O7
SiO2
NaCN
SO3
127
CAPITULO VII
MTODOS DE IGUALACIN EN
LAS ECUACIONES QUMICAS
Los matemticos pueden afirmar, "dos ms dos, es igual a cuatro", pero resulta
ms simple y conveniente escribir esta afirmacin en forma de ecuacin
matemtica: 2 + 2 = 4
De igual manera, es conveniente escribir las ecuaciones qumicas, valindose
de smbolos y frmulas qumicas, a fin de representar elementos, iones, y
compuestos. As, la aseveracin de que "la reaccin entre el cido sulfrico y
el hidrxido de sodo proporciona (esto es, produce) agua y sulfato de sodio",
puede expresarse por la ecuacin qumica:
H 2 SO4 2 NaOH
2H 2 O Na 2 SO4
ECUACION QUIMICA
C O2
CO 2
Pero la ecuacin para una reaccin entre un cido y una base fuertes, puesto
que estas sustancias son inicas; debe describir a los iones correspondientes.
Para una tpica reaccin cido base es fcil transcribir de las etiquetas de los
frascos de reactivo:
HCl NaOH
NaCl H 2 O
129
H OH -
H 2O
AgNO3 NaCl
AgCl NaNO 3
o, debido a que la evidencia experimental demuestra que los iones plata y los
iones cloruro abandonan la solucin para formar un slido insoluble
(precipitado) de cloruro de plata mientas los iones sodio y nitrato permanecen
en solucin, podra utilizarse una ecuacin neta:
Ag Cl
AgCl
CaCO 3 (s) H 2 O (l )
Algunas de las reglas o guas comunes para establecer una ecuacin qumica
son:
130
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
1. Expresar todas las especies inicas solubles con las frmulas incas
apropiadas.
2. Indicar las sustancias inicas insolubles con frmulas moleculares (la
relacin ms simple de los iones, como CaSO4, Fe(OH)3.
3. Representar el carcter cido de una sustancia por H + ( H30+) para cidos
fuertes.
Para cidos dbiles, la frmula molecular es una indicacin de
que la reaccin qumica resulta de la formacin o del consumo del cido
dbil.
4. Mostrar todas las sustancias enlazadas por covalencia
ordinaria, como
agua, bixido de carbono y amoniaco, en sus frmulas moleculares
convencionales (H2O, CO2, NH3).
Sobre todo, el propsito de una
ecuacin qumica es representar lo ms exactamente posible el curso
principal de una reaccin qumica.
7.2.
BALANCEO DE ECUACIONES
Una ecuacin qumica puede indicar, en forma cualitativa, las sustancias que se
consumen y las sustancias que se producen. Sin embargo, puede utilizase
una ecuacin balanceada para obtener mayor informacin de naturaleza
cuantitativa. Tal ecuacin requiere:
1.
2.
H 2 (g) 0 2 ( g )
H 2 O (g)
(ecuacin completa)
SOLUCION
Hay solamente tres sustancias presentes: hidrgeno (H 2), oxgeno (02) y agua
(H20).
Unicamente pueden introducirse coeficientes numricos, y no
131
H 2 02
2H 2 O
Habiendo entonces cuatro hidrgenos (2H 20) en los productos y solamente dos
(H2) en los reactivos, colocamos ahora un 2 al frente del H2 :
2H 2 O 2
2H 2 O
La ecuacin:
2H 2 (g) O 2 (g)
2H 2 O(g)
cumple ahora las dos condiciones requeridas para una ecuacin balanceada;
esto es, smbolos: 4H, 20 = 4H, 20 y carga 0 = carga 0
Ejemplo 7.2.
Balance:
Li (s) H 2 O (l)
(ecuacin completa)
SOLUCION
Recuerde que en una ecuacin completa (en que se conocen todos los
reactivos y productos), solamente pueden introducirse coeficientes numricos.
En primer lugar, balancee los smbolos elementales: hay solamente dos
hidrgenos en los reactivos (H20) y tres en los productos (OH - + H2). Como
intento de ensayo y error, coloque un 2 frente a H 20 y OH- para balancear los
hidrgenos:
Li 2H 2 O
Li 2OH - H 2
132
QUMICA
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+
frente a Li , balancearemos las cargas, pero esto requiere un 2 frente a Li para
que los smbolos permanezcan balanceados. La ecuacin resultante presenta
los criterios requeridos:
2Li(s) 2H 2 O(l)
Uno de ellos
Zn 2HCl
Z n Cl 2 H 2
133
Co3+
134
Por tanto:
Cl5+ + 6e-
QUMICA
Cl-
6Co3+
Cl-
esta ecuacin no est igualada, pues no se ha tenido en cuenta los cloros que
no se reducen y que dan lugar tambin a KCl. Puede de momento escribirse:
6COCl2 + KOH + KClO3
Ejemplo 7.5.
Igualar la ecuacin
KClO3 + Na2SnO2
KCl + Na2SnO3
Cl1 Sn4+
135
Cl1 3Sn4+
KClO3 + 3Na2SnO2
KCl + 3Na2SnO3
Ejemplo 7.6.
Igualar la ecuacin
Mn2+
El Fe2+ se oxida a Fe3+, lo que significa una prdida de un electrn por tomo.
Dado que se producen dos unidades de Fe 3+, se debe empezar con dos
unidades de Fe2+. Dos unidades de Fe 2+ que sufren oxidacin necesitarn una
prdida de dos electrones
2Fe2+ - 2e-
Fe23
10Fe2+ - 10e-
2Mn2+
5Fe23
2Mn7+ + 10Fe2+
2Mn7+ + 10e-
2Mn2+ + 5Fe23
136
QUMICA
Ejemplo 7.7.
Igualar la ecuacin indicada
Cu + HNO3
Cu(NO3)2 + NO + H2O
En esta ecuacin, no igualada, hay que tener en cuenta las sustancias en que
no hay cambio en el nmero de valencia de sus tomos. Las 3 molculas de
Cu(NO3)2 precisarn 6 molculas ms de HNO 3 y se formarn, como puede
verse fcilmente, 4 molculas de H2O. La ecuacin igualada es:
3Cu + 8HNO3
137
138
QUMICA
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4. Sume las dos semireacciones. S aparecieran en los dos miembros iones
H+ y molculas de H 2O, deje estas especies qumicas en un solo miembro.
Si quedaran molculas de H 2O en el primer miembro y iones H + en el
segundo, agregue a ambos lados los iones OHnecesarios para que los iones H+ formen H2O y esta quede slo en el
segundo miembro.
5. La ecuacin resultante es la que se buscaba.
Ejemplo 7.8.
Consideremos nuevamente la oxidacin del cobre por el cido ntrico:
Cu + H+ + NO3
Cu2+ + NO + H2O
NO3
NO
+ 4H
NO
NO + 2H2O
NO + 2H2O
Cu2+
Cu2+
Cu2+)
+ 4H NO + 2H2O)
3(Cu 2e
3
2 (3e + NO
-
6e- + 2 NO + 8H+
3Cu+2 NO + 8H
Ejemplo 7.9.
3Cu2+
2NO + 4H2O
3Cu2+ + 2NO + 4H2O
139
etanol
cido actico
Cr2 O72
Cr2 O72
Cr3+
Las 7 unidades de oxgeno del lado izquierdo se equilibran por las 7 unidades
de agua en el lado derecho
Cr3+ + 7H2O
Dado que la reaccin se efecta en medio cido, los 14 hidrgenos del lado
derecho se equilibran con 14H+ en el lado izquierdo
Cr2 O72 + 14H+ Cr3+ + 7H2O
Los 2 cromos del lado izquierdo se equilibran poniendo el coeficiente 2 delante
de Cr3+
2Cr3+ + 7H2O
La carga electrnica total en el lado izquierdo es 12+ (2 dicromatos negativos y
14+ iones de hidrgeno). La carga electrnica total en el lado derecho es 6+,
correspondiente a las dos unidades del ion cromo (III).
12+ 6+
el desequilibrio se ajusta sumando 6 electrones en el lado izquierdo
2
6e- + Cr2 O7
+ 14H+
2Cr3+ + 7H2O
C2H4O2 + 4H+
140
QUMICA
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La carga electrnica total en el lado izquierdo es cero, y el total de 4+ (debido a
4H+) en el derecho se equilibra restando 4 electrones al lado izquierdo
C2H4O2 + 4H+
2Cr3+ + 7H2O)
12e- + 2 Cr2 O7
4Cr + 14H O
3C H O + 12H
+ 28H+
-
2 Cr2 O7
C2H4O2 + 4H+)
3+
2 Cr2 O7
+ 3C2H5OH + 16H+
Ejemplo 7.10
En medio alcalino, el clorato potsico, KClO3 oxida al ion crmico, Cr+++ a ion
cromato, Cr O
El ion clorato, ClO3 , se reduce a ion cloruro, Cl-.
4.
Escribir la ecuacin inica correspondiente.
Cl O3
ClO3 + 6H+
y, finalmente ClO
Cl
Cl + 3H O
Cl + 3H O
-
+ 6H + 6e
Cr O
4
+
Cr O
4 + 8H
141
+
Cr O
4 + 8H
Cl- + 3H2O
+
2 Cr O
4 + 16H
+
Cl- + 2 Cr O
4 + 3H2O + 16H
y simplificando, resulta
+
Cl- + 2 Cr O
4 + 10H
Cl- + 2 Cr O
4 + 5H2O
Cr O
4 + 4H20
y multiplicada por 2
2Cr+++ + 16 OH- - 6e-
2 Cr O
4 + 8H2O
Cl- + 3H2O
142
QUMICA
se tiene
Cl- + 2 Cr O
4 + 11H2O
MnO4 + H+ + Cl-
Note que los dos elementos que cambian su nmero de oxidacin son el
manganeso (+7 +2) y el cloro (-1 0). Ni el hidrgeno ni el oxgeno
cambian el nmero de oxidacin, aun cuando tomos de estos elementos
participan en la reaccin. Los tomos de oxgeno estn originariamente en el
ion MnO4 y acaban como molculas de H2O; a los iones H+ les sucede lo
mismo.
Para ajustar esta reaccin procedemos como sigue:
Reconocer las especies que se oxidan y las que se reducen. Representar
stas por semirreacciones apropiadas:
oxidacin:
Cl-
Cl2
reduccin:
MnO4 + H+ Mn2+ + H2O
Ajustar las dos semirreacciones con respecto a la masa (clase de tomos)
2Cl- - 2e- Cl2
Para ajustar, primero nos aseguramos de que hay el mismo nmero de tomos
de Mn en ambos lados, es decir, uno. A continuacin se ajusta el oxgeno
mediante H2O.
143
MnO4 + H+
Mn2+ + 4H2O
Mn2+ + 4H2O
2 MnO
2Mn2+ + 8H2O
2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2
TABLA 7.1.
AGENTES OXIDANTES COMUNES
144
QUMICA
AGENTES OXIDANTES
F2(q)
PRODUCTO
-
2F (aq)
Mn
Cl (aq)
Cl2(q)
2Cl (aq)
2Cr
2H2O(l)
Br2(l)
2Br (aq)
NO(q)
Cr2O
27(aq)(en
cido)
NO 3(aq)(en cido)
2+
(aq)
3+
(aq)
TABLA 7.2.
AGENTES REDUCTORES COMUNES
AGENTE REDUCTOR
NUMERO DE
ELECTRONES
PERDIDOS
Li(s)
Ca(s)
Na(s)
Zn(s)
H2(g)
Cu(s)
PRODUCTO
+
(aq)
2+
Ca (aq)
+
Na (aq)
2+
Zn (aq)
+
2H (aq)
2+
Cu (aq)
Li
CAPITULO VIII
ESTEQUIOMETRIA
Los clculos estequiomtricos se basan en las relaciones fijas que hay entre las
especies (tomos, iones, molculas) involucradas en las reacciones qumicas.
Tales relaciones estn indicadas por los ndices numricos que aparecen en las
frmulas y por los coeficientes numricos de las ecuaciones balanceadas- No
hay prdida significativa de masa como resultado de una reaccin qumica- En
un proceso nuclear tal como la explosin de una bomba atmica, puede
demostrarse que cierta parte de la materia. desaparece realmente, apareciendo
luego su equivalente en energa (E=mc 2) . Los cambios de energa que
ocurren en los procesos qumicos son demasiado pequeos para poderlos
detectar como cambios de masa.
La estequiometra se refiere a clculos matemticos basados en ecuaciones
qumicas. Si algn procedimiento puede considerarse esencial para cualquier
rea de la qumica y de la ingeniera qumica, dicho uso cuantitativo de las
relaciones qumicas debe ser nico. A travs de los procesos estequiomtricos
el analista puede determinar la composicin detallada de las muestras; el
qumico orgnico puede estimar la eficiencia de una nueva sntesis; el ingeniero
puede planear un proceso econmico para la produccin en gran escala de
nuevas sustancias; el bioqumico puede seguir el proceso metablico de un
organismo; el cientfico espacial puede calcular la cantidad de combustible
necesario para un vehculo espacial.
Una ecuacin balanceada representa no solamente el cambio qumico que se
est llevando a cabo con tomos simples o molculas, sino tambin la reaccin
que ocurre en cualquier escala. Esto es relativamente fcil de captar. Para la
formacin de una molcula de CO2 a partir de sus elementos, cada molcula
producida requiere un tomo de carbono y una molcula de oxgeno como
reactivos. Luego la formacin de 10 molculas de CO 2, deber requerir 10
tomos de carbono y 10 molculas de oxgeno. Las relaciones
estequiomtricas expresadas por factores numricos en la ecuacin
balanceada determinan las cantidades relativas de reactivos y productos, a
cualquier nivel.
Generalmente no es conveniente en el campo experimental, contar el nmero
de tomos, iones o molculas que participan en una reaccin qumica. Es ms
- 145 -
146
QUMICA
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sencillo pesar las cantidades involucradas o, a veces, medir los volmenes de
gases, lquidos, o soluciones. Las relaciones estequiomtricas permiten utilizar
pesos atmicos o pesos frmula en relaciones simples para clculos de pesos
reales o cantidades volumtricas.
8.1. EL MOL
Una muestra de cualquier elemento que tenga una masa en gramos
numricamente igual al peso atmico del elemento, contendr el mismo
nmero de tomos. Este nmero se llama nmero de Avogadro, en honor a
Amadeo Avogadro quien fue el primero en interpretar el comportamiento de los
gases en reacciones qumicas en trminos del nmero de molculas en la
reaccin. El valor del nmero de Avogadro se ha determinado
experimentalmente: 6,02205 multiplicado por 10 23 hasta seis cifras
significativas. La cantidad de una sustancia que contiene el nmero de
Avogadro de unidades elementales se llama mol, el cual es -una unidad bsica
SI. El mol se define como la cantidad de sustancia que contiene tantas
entidades elementales como tomos existen en exactamente 12g de carbono
12.
En esta forma, una muestra de un elemento que tiene una masa en gramos
numricamente igual al peso atmico del elemento es un mol de tomos del
elemento y contiene el nmero de Avogadro de tomos. El peso atmico del
berilio, por ejemplo, es 9,01218. Una muestra de 9,01218g de berilio es un mol
de tomos de berilio y contiene 6,02205,05 Por 10 23 tomos de berilio (nmero
de Avogadro).
El peso atmico utilizado para resolver un problema debe expresarse en el
nmero adecuado de cifras significativas. Los datos suministrados en el
contenido de un problema, determinan con cunta precisin debe darse la
respuesta al problema. Los pesos atmicos utilizados en la solucin deben
expresarse hasta el nmero de cifras significativas que refleje esta precisin.
Ejemplo 8.1.
Cuntos moles de aluminio hay en 1250g de aluminio?
Estequiometra
147
1 mol Al
?mol Al = 125Og Al
27,0 g Al
= 46,3 mol Al
=
=
=
2,0
16,0
18,0
BaCl2 es:
peso atmico Ba
=
2(peso atmico Cl) = 2(35,5) =
Peso frmula del BaCl2 =
137,3
71,0
208,3
148
QUMICA
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moles de tomos de H(2,0g) y una mol de tomos de 0(16,0g).
Cuando se usa la designacin de mol, debe especificarse el tipo de entidad a
medirse. Un mol de tomos de H contiene 6,02 x 10 23 tomos de H, y tiene una
masa de 1,01 g; un mol de molculas de H 2, contiene 6,02 x 1023 molculas de
H2 y tiene una masa de 2,02 g. Para el cloro.
1 mol
1 mol
Qu sucede con las sustancias inicas? La designacin "1 mol de BaCl 2",
significa que la muestra contiene el nmero de Avogadro de unidades de
frmula de BaCl2 la entidad especificada. Un mol de BaCl 2 por consiguiente,
tiene una masa de 208,3g, el peso frmula de BaCl 2. En realidad, un mol de
BaCl2 contiene.
1mol de Ba2+ = 6,02x1023 iones de Ba2+ = 137,3 g de Bario
2moles de Cl - = 2( 6,02x1023 ) iones de Cl - = 2(35,5) g Cl - = 71,0 g cloro
Los que sumados hacen
1mol de BaCl2 = 6,02 x 1023 unidades de BaCl2 = 208,3g BaCl2
El concepto de mol es bsico en los clculos qumicos. El diagrama de la figura
8.1. resume las relaciones fundamentales
ELEM ENTO S
CO M PUESTO S
P e s o f r m u la g ra m o
P e s o a t m ic o g ra m o
1 m o l d e b i x i d o d e c a r b o n o = 4 4 g C O 2
1 m o l d e u n id a d e s d e flu o r u r o d e p o t a s io = 5 8 g K F
1 m ol de agua = 18 g H 2O
1 2 g C = 1 m o l d e to m o s d e c a rb o n o
M OL
1 2 g d e c a rb o n o 1 2
6 . 0 2 x 1 0 2 3 p a rt c u la s
G A S E S : 2 2 ,4 L
en S TP
F IG 8 .1
3 2 g S = 1 m o l d e t o m o s d e a z u fre
1 1 9 g S n = 1 m o l d e to m o s d e e s ta o
Estequiometra
149
Ejemplo 8.2.
Calcule el porcentaje de mercurio en xido de mercurio (II).
1. Escriba la frmula: HgO
2. Obtenga el peso formular total a partir de la suma de los pesos atmicos:
Hg + O = 217 g
201 16
un mol de HgO pesa 217 g
3. Cul es el porcentaje total de mercurio?
201 = ( ? ) porcentaje de 217
4.
201
0,926 92.6 por 100 de mercurio
217
Ejemplo 8.3.
Cuntos moles hay en 45,98 g de sodio ?
1 mol de sodio = 22,99 g
x moles de sodio = 45,98 g
x
45,98g 1 mol
22,99 g
x = 2 moles de sodio.
Ejemplo 8.4
Cuntos moles representan (a) 9,54 g de SO2, (b) 85,16 g de NH3?
Peso atmico
del S = 32,06;
del O = 16,00;
del N = 14,007;
del H = 1,008
Peso molecular del SO2 = 32,06 + (2 x 16,00) = 64,06
Peso molecular del NH3 = 14,007 + 3 x 1,008 = 17,031
En consecuencia, 1 mol de SO2 = 64,06 g SO2, y
1 mol de NH3 = 17,031 g NH3
150
QUMICA
(a) Moles de SO2 =
gramos de SO 2
9,54g
=
64
,
06
g mol
peso molecular de SO 2
= 0,1489 moles SO2
gramos de NH 3
85,16g
=
peso molecular de NH 3 17,031 g mol
= 5,000 moles NH3
Ejemplo 8.5
Cuntos moles hay en 800 g de bixido de carbono?
1. A partir de su frmula, calcule el peso de un mol de CO 2:
C
O2
44 g mol-1
12 + ( 2 x 16 )
n
(nmeros demoles )
n
800g
44gmol 1
g
gmol 1
18 moles
Ejemplo 8.6
Cuntos moles (o fraccin de un mol) de bixido de carbono hay en 5.0 litros
en condiciones estndar?
1. Por definicin: un mol de gas ocupa 22,4 litros en STP
2. n =
3. n =
litros
22,4 litros mol -1
5.0 litros
22,4 litros mol -1
Estequiometra
151
n = 0.22 moles
B3N3H6
C6H6
BNH2
CH
152
QUMICA
Tabla 8.1
ELEMENTOS QUE SE PRESENTAN EN
LA NATURALEZA COMO MOLCULAS
DIATMICAS
Elemento
Hidrgeno
Nitrgeno
Oxgeno
Fluor
Cloro
Bromo
Yodo
Frmula
H2
N2
O2
F2
Cl2
Br2
I2
Ejemplo 8.7
Una tira de cobre electrolticamente puro, que pesa 3,178 g, se calienta
Estequiometra
153
de
cobre
3,178g
0,799 79,9 %
3,978g
Fraccin
de
oxgeno
0,800g
0,201 20,1 %
3,978g
Comprobacin = 100.0 %
Ejemplo: 8.8
Se disuelve en cido ntrico una moneda de plata de 5,82 gramos. Cuando se
aade cloruro sdico a la disolucin se precipita toda la plata com AgCl. El
precipitado de AgCl pesa 7,20 gramos. Determinar el porcentaje de plata de la
moneda.
Fraccin de Ag en AgCl =
peso atmico de Ag
107.9g
0,753
=
peso formular de AgCl 143.3g
de Ag
en
la
5,42g
0,931 93,1%Ag
5,82g
moneda
154
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8.4. FORMULA EMPIRICA A PARTIR DE LA COMPOSICION PORCENTUAL
La determinacin de la frmula de un compuesto se realiza fcilmente a partir
de la composicin centesimal del mismo, esto es, de la cantidad en peso de
cada elemento que existe en cien partes del compuesto, forma habitual de
indicar su composicin por ser ms sencillamente expresable que la del tanto
por uno, no obstante, ms lgica.
Puesto que la composicin centesimal nos da el peso en gramos de cada
elemento existentes en 100g del compuesto, si se dividen dichos pesos por el
peso atmico-gramo del correspondiente elemento se obtiene el nmero de
pesos atmico-gramos de cada elemento que integran los 100g del referido
compuesto. Estos nmeros son decimales. Como en la molcula de cualquier
compuesto hay nmeros enteros de tomos, en general pequeos, para
obtener stos se dividen todos aquellos cocientes por el menor, con lo cual ste
pasa a ser la unidad y, muy frecuentemente, los restantes pasan a ser tambin
nmeros enteros. De no ser as, es una cuestin muy fcil ver por qu nmeros
enteros (2, 3, 4, ... ) hay que multiplicar estos nuevos cocientes para que todos
ellos pasen a ser nmeros enteros.
Ejemplo 8. 9.
Cul es la frmula emprica de un compuesto que contiene 43,6% de P y
56,4% de 0?
SOLUCION
Suponemos, por conveniencia, que tenemos una muestra que tiene una masa
de 100.0g. Sobre la base de la composicin en porcentaje, esta muestra
contiene 43,6g P y 56,4g de 0.
Hallamos el nmero de moles de tomos de P y moles de tomos de O en
estas cantidades. El peso atmico del P es 31,0 y el del 0 es 16,0.
1 mol P
= 1,41 moles de P
?moles de P = 43.6g P
31,0g P
?moles de 0 = 56,4g O
1 mol O
=
16,0g O
3,53 moles de O
Estequiometra
155
sencilla para escribir la frmula. Dividiendo los dos valores por el valor ms
pequeo, obtenemos:
para P,
1,41
1,00,
1,41
para O,
3,53
2,50
1,41
Ejemplo 8.10
La cafena que se halla en el caf, t, nueces de cola, es un estimulante del
sistema nervioso central- Una muestra de 1,261g de cafena contiene 0,624g C,
0,065g H, 0,364g N, y 0,208g 0. Cul es la frmula emprica de la cafena?
SOLUCION
Normalmente, los resultados del anlisis qumico estn dados en trminos de
porcentajes; sin embargo, cualquier proporcin de masa puede convertirse en
una proporcin de moles y en esta forma, utilizarse para derivar una frmula
emprica. No hay necesidad de convertir a porcentajes los datos dados en este
ejemplo. Calculamos el nmero de moles de cada elemento presente en la
muestra:
1 mol C
=0,0520 mol C
?mol C = 0,624g C
12,0g C
1 mol H
= 0,065 mol H
?mol H = 0,065g H
1,0g H
1 mol N
= 0,0260 mol N
14,0g N
?mol N = 0,364g N
1 mol O
= 0,0130 mol 0
?mol O = 0,208g O
16,0g O
La Divisin de cada uno de estos valores por el ms pequeo (0,0130) da la
proporcin:
4 moles C; 5 moles H; 2 moles N; 1 mol O
156
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y la frmula emprica de la cafena, es por consiguiente C 4H5N2O.
Ejemplo 8.13
Un compuesto analizado contiene 0,965g de sodio, 1,345 g de azufre y 2,690g
de oxgeno. Obtenga la frmula emprica.
1. Combine los pasos separados del ejemplo 8.9 en una tabla:
Elemento
Gramos
Na
0,965 g
96,5 g
96.5g
23g mol 1
1,345 g
134,5 g
134.5g
32g mol
2,690 g
269,0 g
269.0g
1
Proporciones
de
nmeros
enteros
4.2
4. 2
4. 2
=1
4 .2
4. 2
4. 2
=1
16.8
16.8
4 .2
=4
16g mol
2. La frmula emprica es NaSO4
3. Si se sabe que el peso formular verdadero es 238, cul es la frmula real?
Na + SO4
=
23 + 32 + (4 x 16 )
Ejemplo 8.14
Un hidrocarburo tiene 82,76 por 100 de carbono y 17,24 por 100 de hidrgeno.
Su densidad es 2,59g litro-1 en STP. Calcule la formula molecular verdadera.
1. Obtenga la frmula emprica.
Elemento Convierte
Nmero de
porcentaje
Moles
en gramos
Proporciones
de mol
Proporciones
de nmeros
enteros
Estequiometra
C
157
82.76 g
12 g mol
6.90
6.90
1
6.90
17.24
17.24
2. 5
6.90
82.76 g
17.24 g
17.24 g
1 g mol
2 H2O
2 molculas de H2O
2 moles de H20
158
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O2, 10 moles de H2 requeriran 5 moles de O2 para reaccionar. Debido a que 2
moles de H2 producen 2 moles de H 20, la reaccin de 10 moles de H 2
produciran 10 moles de H20.
Ejemplo 8.13
Determine el nmero de moles de 0 2 que se requieren para reaccionar con 5.00
moles de C2H6 . de acuerdo a la siguiente ecuacin:
2C2H6 + 702
4CO2 + 6H2O
SOLUCION
El problema puede plantearse como sigue:
?moles de O2 = 5.00 moles C2H6
La relacin estequiomtrica obtenida de los coeficientes de la ecuacin qumica
es:
2 mol C2H6 = 7 moles O2
De esta relacin podemos derivar el factor de conversin que necesitamos para
resolver el problema. Puesto que esta relacin debe tener las unidades de mol
de C2H6 en el denominador, el factor es (7 mol de O 2 / 2 moles C2H6 ). La
solucin es:
?moles O2 = 5,00 moles C2H6
7 moles de O 2
= 17,5 moles de O2
2 moles C 2 H6
Ejemplo 8.14
Hallar el peso de oxgeno que puede obtenerse al calentar 75 g de xido
mercrico, HgO.
La reaccin correspondiente a la descomposicin del xido mercrico es
2HgO
2 x 216,61g
= 433,22 g
= 2Hg
+
2x200,61
= 401,22g
O2
32g
Estequiometra
159
433,22g HgO
75g HgO
32g O 2
xg O 2
de donde
32g O 2 x 75 g HgO
5,54g O 2
433,22 g HgO
1 mol O 2
2 moles HgO
nos dar el nmero de moles de O 2 que se formen, el cual, multiplicado por el
factor de conversin
32g O 2
,
1 mol O 2
ser igual al nmero de gramos que se obtendrn de esta substancia. La
expresin rigurosamente correcta de este clculo qumico es:
1 mol O 2
32g O 2
75g HgO
75,32
g O2
216,61g HgO mol HgO 2 moles HgO
1 mol O 2
216,61.2
= 5,54g O2
El primer factor es el nmero de moles de HgO que nos dan, el segundo
convierte el nmero de moles de Hg0 en moles de O 2, y el tercero transforma
este nmero de moles en gramos de oxgeno.
(1)
En todos los clculos qumicos consideremos como mol no slo el peso de gramos
correspondientes al peso molecular de la sustancia, sino tambin el peso frmula para
compuestos de tipo no molecular y al peso atmico para elementos metlicos y anlogos
cuya frmula es monoatmica.
160
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
Los dos caminos llegan naturalmente al mismo resultado. Aunque el primero,
que utiliza una simple regla de tres, puede parecer ms inmediato e intuitivo, el
estudiante debe procurar resolver siempre estos problemas por el segundo
mtodo, mucho ms formativo en sus estudios de qumica y ms seguro en la
exactitud del resultado encontrado.
Ejemplo 8.15
El amoniaco que se utiliza para hacer fertilizantes se obtiene haciendo
reaccionar el nitrgeno del aire con hidrgeno. La reaccin ajustada es:
N2 (g) + 3H2
(g)
2NH3
(g)
Determine:
a) La masa en gramos de amonaco, NH 3, que se forma cuando
reaccionan 1,34 moles de N2 con H2.
b) El nmero de moles de amonaco formados cuando se consumen
24,Og de N2
SOLUCION
a) Necesitamos, en primer lugar, la relacin entre gramos de NH 3 y moles, de
N2 Para ello empezamos con la relacin molar.
1 mol de N2
2 moles de NH3
Pero puesto que las masas atmicos de N y H son 14,O y 1,0, un mol de
NH3 pesa 17,0. Por consiguiente la relacin buscada es.
masa de NH3 = 1,34 moles de N 2
34,0g NH3
45,6g NH3
1 mol de N2
2 moles de NH3
1,71 moles de NH3
28,0g N 2
Estequiometra
161
Ejemplo 8.16
Para la sntesis de amoniaco, N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g), calcule:
a) La masa de NH3 en gramos que se forman cuando reaccionan 64,0g
de amoniaco.
b) La masa en gramos de N2 necesaria para formar 1,00 Kg de NH3.
SOLUCION
a)
1 mol de N2
2 moles de NH3
2(17,0g)NH3
34,Og de NH3
34,0g NH3
77,7g NH3
28,0g de N2
28,0g de N2
824g de N2
34,0g de NH3
EJEMPLO 8.17
Se hace saltar una chispa en una mezcla que contiene 100g de H 2 y 100g de
O2 de modo que se forma agua de acuerdo con la reaccin.
2H 2 O 2 2H 2 O
Cunta agua se forma?
Pesos moleculares:
162
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
La caracterstica especial de este problema consiste en que estn
especificadas las cantidades iniciales de los dos reaccionantes. Es necesario
determinar primero cul de estas sustancias est en exceso, si es que se da
este caso. El mtodo ms sencillo para este tipo de problemas es el de los
moles.
Nmero de moles de H2
100 g
100g
49,5 moles, de O 2
3,13 m
2,02 g mol
32,0 g mol
EJEMPLO 8.18
Calcular el volumen de hidrgeno en condiciones normales que podr
obtenerse al hacer reaccionar 500g de cinc con cido sulfrico diluido.
La ecuacin correspondiente a este proceso es
Zn + H2SO4
65,28g
= ZnSO4 +
H2
22,4 litros
(en STP)
indicndose debajo del smbolo del cinc el peso atmico gramo, y debajo de la
frmula del hidrgeno el volumen molar en condiciones normales.
Puesto que 1 mol de Zn da lugar a 1 mol de hidrgeno, el factor de conversin
de moles de Zn a moles de H2 es
Estequiometra
163
1 mol H 2
y, por tanto
1 mol Zn
500g Zn x
500g Zn
1 mol Zn
65,38g Zn
1 mol H 2
500
moles Zn x
65,38
1 mol Zn
22,4 litros (en STP) H2
500
moles H2 x
65,38
1 mol H 2
500 22,4
litros (en STP) H 2
65,38
171,3 litros (en STP) H 2
65,38g Zn
500g Zn
de donde
x=
EJEMPLO 8.19
Qu volumen de hidrgeno gaseoso se puede producir de 8g de aluminio y
cido clorhdrico en condiciones normales?
2Al + 6HCl 2Al Cl3 + 3H2
2 x 27g de Al producen 3 x 22,4 litros de H 2
8g de Al
x litros de H2
164
QUMICA
8 3 22,4
2 27
EJEMPLO 8.20
Calcular el volumen de oxgeno necesario para quemar 12 litros de hidrgeno.
Los volmenes de ambos gases estn medidos en las mismas condiciones de
presin y temperatura.
La ecuacin correspondiente a esta reaccin es
2H2 + O2 = 2H2O
El factor de conversin de volumen de hidrgeno a volumen de oxgeno puede
derivarse a partir del factor de conversin de moles de hidrgeno a moles de
oxgeno, esto es,
1 mol O 2
1 volumen molar O 2
1 volumen cualquiera O 2
12 litros H 2
1 litro O 2
6 litros O 2
2 litros H 2
Estequiometra
165
1 volumen O 2
x litros O 2
2 volmenes H2 12 litros H2
De donde:
12 litros H 2 1 volumen
2 volmenes H 2
x 6 litros O 2
EJEMPLO 8.21
Hallar el volumen de oxgeno que se necesita para la combustin de 3 litros de
acetileno, C2H2, y calcular el volumen de dixido de carbono que se forma;
todos los volmenes medidos en las mismas condiciones.
La ecuacin correspondiente a la combustin del acetileno es
2 C2H2 + 5 O2 = 4 CO2 + 2 H2O
Puede el estudiante igualarla aplicando el mtodo del numero de valencia?
Los factores de conversin del volumen de acetileno a volumen de oxgeno o a
volumen de dixido de carbono, son
5 volmenes O 2
2 volmenes CO 2
4 volmenes CO 2
y
y
2 volmenes C 2H2
2 volmenes C 2H2
1 volmenes C 2H2
Por tanto,
3 litros C2H2 x
5 litros O 2
7,5 litros O 2
2 litros C 2H2
166
3 litros C2H2 x
QUMICA
2 litros CO 2
6 litros CO 2
1 litro C 2H2
CAPITULO IX
DISOLUCIONES ACUOSAS
Conocemos que cuando los tomos se unen entre si es para dar compuestos
qumicos en proporcin numrica fija (por ejemplo 1 tomo Cl y 1 de K en el
KCl; 2 de Cl y 1 de Ca en el CaCl 2, etc.) y conocemos tambin que por ser
constante el peso de cada tomo, puede expresarse en consecuencia que las
proporciones en peso en que se unen los tomos entre s es tambin fija.
Una vez que se han formado las molculas, stas pueden ahora mezclarse
entre s logrndose dispersar unas en otras en proporciones que pueden ser
variables.
(Entindase bien: para formar molculas las proporciones son fijas; pero las
molculas pueden originar mezclas en proporciones variables).
Cuando se realizan estas mezclas, aquel de los integrantes que interviene en
mayor proporcin se denomina medio dispersante o dispersivo y el que
participa en menor proporcin se conoce como disperso.
Atendiendo al tamao de las partculas dispersas puede hacerse una primera
clasificacin de estas mezclas en esta forma:
Denominacin
dispersas
Mayor de 10-5 cm (103
o
A)
168
QUMICA
9.1. TIPOS DE SOLUCION
SOLUCIONES LIQUIDAS
SOLUCIONES SLIDAS
EJEMPLO
Disoluciones Acuosas
169
9.2 SOLUBILIDAD
La cantidad de soluto que a una temperatura dada se disuelve en una
determinada cantidad de disolvente se denomina solubilidad. Es especfica de
cada compuesto. Por ejemplo, a 10 C, la solubilidad del nitrato de sodio es de
80g de sal por cada 100g de agua. En algunos casos, como por ejemplo en la
mezcla de alcohol y agua, la solubilidad es ilimitada.
Cuando una solucin contiene la cantidad de soluto que corresponde a su
solubilidad se dice que es saturada. En condiciones de gran reposo, al enfriar
una solucin saturada, puede obtenerse otra solucin que contenga una mayor
cantidad de soluto que la que corresponde a su solubilidad conocindose
entonces como sobresaturada. Son inestables, bastando una simple agitacin
para que depositen el exceso de soluto.
Aquellas soluciones que contienen una concentracin menor que la que
corresponde a su solubilidad se conocen como no-saturadas. La solubilidad de
cada compuesto para cada disolvente depende de la temperatura.
La experiencia nos dice que se disuelve ms azcar en el caf caliente que en
el caf fro. En general, la solubilidad de un slido en un lquido aumenta con la
temperatura (Fig. 9.1).
200
KNO
K Br
100
N aC l
0
2 5 C
5 0 C
7 5 C
T e m p e ra tu ra C
FIG. 9.1
1 0 0 C
170
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
Los gases son menos solubles cuando la temperatura aumenta. Esta regla es
seguida por todos los gases en agua. Esto se observa cuando se calienta agua
en un recipiente abierto. Las burbujas de aire se van separado a medida que se
calienta el lquido.
La reducida solubilidad del oxgeno en el agua es la causa de la llamada
contaminacin trmica. El bajo contenido en oxgeno en las aguas templadas
por las plantas trmicas hace difcil la vida de los peces y otros seres acuticos
en ellas.
LOS PRINCIPIOS DE LA SOLUBILIDAD EN AGUA
La solubilidad en agua varia mucho de unos solutos a otros. Por un lado, hay
sustancias prcticamente insolubles. entre las que se encuentran muchos
gases (He, H2, .... ), lquidos como los hidrocarburos que forman la gasolina y
una gran variedad de slidos como el iodo, I 2 y el carbonato clcico, CaCO3.
Por otro lado, hay muchos otros solutos con alta solubilidad en agua: el alcohol
metlico, CH3OH, es soluble en agua en todas proporciones; lo podemos
suponer infinitamente soluble. Muchos slidos inicos como el NaCl, KNO 3, y
NaOH son muy solubles en agua.
Solubilidad de no electrolitos
Como regla general, las sustancias que se disuelven en agua como molculas
lo hacen en muy poca cantidad. Esto es cierto para especies como el iodo, el
metano y el tetracloruro de carbono.
Cl
H
I
C
H
io d o
m e ta n o
Cl
Cl
Cl
te tra c lo ru ro d e
ca rb o n o
Se puede fcilmente entender que estas sustancias no polares sean tan poco
solubles en agua. Para disolver cantidades apreciables de I 2, CH4 o CCl4 seria
necesario romper los enlaces de hidrgeno que mantienen unidas a las
molculas de H20 sin que haya ninguna fuerza atractiva que favorezca el
proceso de disolucin y aporte la energa necesaria para romper la estructura
del agua.
Hay algunos no electrolitos que tienen solubilidades mayores. Entre ellos estn
el perxido de hidrgeno, el alcohol metlico y el etilenglicol.
Disoluciones Acuosas
171
H
O H
O H
p e r x id o d e
h id r g e n o
O H
H
a lc o h o l
m e tlic o
O H O H
e tile n g lic o l
La fuerza de atraccin entre las molculas de agua y los iones del slido
que tienden a incorporar al slido en la disolucin. Si este factor predomina,
el compuesto ser muy soluble en agua como es el caso del NaCl, NaOH y
muchos otros slidos inicos.
FIG. 9.2
172
QUMICA
NO
Cl
SO 24
CO 32
OH
S 2
Disoluciones Acuosas
173
b) BaCl2
c) PbCO3
SOLUCION:
a) Soluble (todos los nitratos los son)
b) Soluble (el BaCl2 no es ninguno de los tres cloruros insolubles)
c) Insoluble (el Pb no es del grupo I)
EJERCICIO
RESPUESTA
:
:
Concentracin =
Cantidad de soluto
Cantidad de solucin
Cantidad de soluto
Cantidad de disolvente
174
QUMICA
concentracin a otras. Son stas:
soluto
solucin
soluto
solvente
soluto g
100 g solucin
EJEMPLO 9.2
Cul es el peso de soluto en 50g de una solucin de NaCl al 25%?
Existen 25g de NaCl en 100 g solucin
Se puede plantear la siguiente regla de tres:
100 g de solucin ---------------- 25 g de NaCl
50 g de solucin ---------------- x
x = 12,5 g de soluto
UNIDADES QUMICAS
Disoluciones Acuosas
175
M=
La molaridad se representa por M.
N de moles
litros de solucin
Por ejemplo una solucin que sea 2M de NH 4NO3 contendr 2 moles de esa sal
en un litro de disolucin. Puesto que un mol NH4NO3 es 80,05 g quiere decir
que contiene 2 x 80,05 = 160,10 g de la sal por litro de solucin.
EJEMPLO 9.3
Calculemos la molaridad de una solucin obtenida disolviendo 20 g de NH 4NO3
en la cantidad de agua necesaria para completar 100 cm 3
Clculo del nmero de moles.
N de moles =
20g
0,249 moles
80,059 g mol
Molaridad
M
N de moles
0,249 moles
2,49 moles/litr o
litros de solucin
0,100 litros
SOLUCIN : 2,49 M
Mtodos de dilucin: Muchas soluciones de los laboratorios de investigacin
se preparan a partir de soluciones madres existentes. Por ejemplo, se le puede
pedir al tcnico que prepare un volumen conocido de una concentracin diluida
de una solucin dada, a partir de un frasco de solucin madre. Un frasco de
cido clorhdrico comercial puede ser 18M, mientras que la concentracin que
se va a emplear es 0,1M. El propsito es resolver problemas prcticos de
dilucin.
Primero, se debe reconocer que al efectuarse una dilucin solo cambia el
volumen del disolvente, mientras que el nmero real de molculas, o mejor
dicho, el nmero de moles, permanece igual. Esto significa que el nmero de
moles inicial (1) de soluto debe ser igual al nmero de moles final (2,) de soluto.
nmero de moles1 = nmero de moles2
176
QUMICA
g( soluto )
M1V1
peso molecular - g
Recuerde que
g(soluto )
nmero de moles1
peso molecular - g
y sustituya
nmero de moles2 = M2V2
Volviendo a la ecuacin original, sustituya iguales.
Se obtiene la siguiente ecuacin:
M1V1 = M2V2
En otras palabras, se est expresando que el producto de la molaridad inicial
por el volumen inicial debe ser igual al producto de la molaridad final por el
volumen final. Esto equivale exactamente a decir que no es el nmero de
moles de soluto el que cambia, sino solamente la cantidad de agua en el cual
las molculas o iones estn nadando
EJEMPLO 9.4
Prepare 500 ml de una solucin de KCl 0,2 M a partir de una solucin madre
1M.
a) Cuntos mililitros de la solucin original concentrada se deben diluir
con agua para obtener un volumen final de 500 ml y una concentracin
de 0,2 M?
b) Sustituya en la ecuacin los datos. Si emplea el volumen en mililitros, el
resultado estar en mililitros:
M1V1 = M2V2
1 M x V1 ml = 0,2 M x 500 ml
V1 = 100 ml
c) Vierta 100 ml de solucin 1M en una probeta de 500 ml y agregue
suficiente agua para llevar el KCl al volumen y concentracin deseados
Disoluciones Acuosas
177
500 m l
500 m l
KCl
0 .2 M
100 m l de
KCl 1 M
A gua
FIG. 9.3
Ejemplo 9.5
Para llevar a cabo un experimento se necesita preparar 300 ml de una solucin
2,5 x 10-1 mM (milimolar) de KCN, a partir de una solucin 0,2M.
a) Cambie las unidades de concentracin de modo que sean compatibles,
esto es, que ambas unidades sean molares o milimolares:
0,2 mol litro1 x 103 milimoles mol-1
200,0 milimoles litro1 = 200,0 mM
b) Sustituya en las ecuaciones:
M1V1 = M2V2
(2 x 102mM) (V1) = (2,5 x 101 mM) (300 ml)
178
QUMICA
300 m l
0 ,3 8 m l
V ie r t a e s t e v o lu m e n e n
e l m a t r a z v o lu m t r ic o
Agua
P ip e ta
0 .3 8 m l d e
s o lu c i n o r ig in a l
FIG. 9.4
EJEMPLO 9.6
A partir de cido sulfrico comercial de 96 por 100 y gravedad especfica de
1,84 prepare 500 ml de cido sulfrico 0,2 M.
1) Calcule la molaridad del cido comercial:
a. Gravedad especfica de 1,84 es equivalente a densidad de 1,84g
ml -1
b. Esto equivale a 1840g litro-1 multiplicado por el factor de conversin
de 103 ml litro -1.
c. 96 por 100 en peso equivale a 1840 g litro -1 x 0,96 = 1764g litro -1
d. Aplicando la ecuacin:
g(soluto )
1764 g
M=
peso molecular - g x volumen 98 g - mol -1 litro
M = 18 molar (concentracin comercial)
2) Ahora la dilucin
M1V1 = M2V2
18 M x V1 ml 0,2 M 500 ml
V1 = 5,6 ml
3) PRECAUCIN ! Aada 5,6 ml de! cido comercial 18M a 100ml de
agua y afore la dilucin a 500ml. Es importante aadir el cido sulfrico
al agua y no el agua al cido sulfrico, pues el intenso calor producido
Disoluciones Acuosas
179
+
A gua
500 m l
500 m l
500 m l de
c id o 0 .2 M
FIG. 9.5
b) Normalidad:
Este es un mtodo muy comnmente empleado para la preparacin de
soluciones de concentracin precisa. A esta alternativa se le conoce como
solucin normal, y se le abrevia con la letra N.
Aunque el mtodo de la
normalidad no suele ser tan til como el de la molaridad, tiene algunas ventajas
para controlar la neutralizacin en reacciones acidobsicas, especialmente
cuando no se conoce la estequiometra. El procedimiento empleado para el
control acidobsico se conoce como valoracin.
Se puede definir la normalidad como el nmero de equivalentes gramo de
soluto por litro de solucin.
Mg0
180
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
Esto sgnifica que 1 mol de magnesio se combina con medio mol de oxgeno
para producir 1 mol de xido de magnesio. Examine el mecanismo de la
prdida y ganancia de electrones a nivel atmico. Observe que el magnesio
tiene dos electrones de valencia que puede perder con relativa facilidad
(energa de ionizacin baja). EL oxgeno tiene seis electrones de valencia y una
fuerte tendencia (alta afinidad electrnica) a ganar dos ms, lo que dara por
resultado la formacin de un estado estable de ocho electrones. Esto se puede
representar empleando frmulas de puntos-electrones
..
Mg2+, [ : O : ] 2Mg : + : O :
Disoluciones Acuosas
181
40
= 20g
2
Peso equivalente-gramo =
en agua
H2SO 4
H Cl-
2H SO 24-
en agua
en agua
Ca(OH)2
Na OH-
Ca 2 2OH-
en agua
La frmula de una base fuerte se puede identificar por el smbolo del hidroxilo
que aparece al final en la frmula.
Peso equivalent e - gramo
( cido )
Por ejemplo:
HCl (1 + 35,5 = 36,5) (un hidrgeno sustituble)
Peso equivalente gramo =
36,5 g
1
36,5 g
98 g
2
49 g
182
QUMICA
98 g
3
32,7 g
H OH H 2O
56 g
56 g
1
Ca(OH)2 ( 40 + 32 + 2 ) (dos hidrxilos sustituibles)
74 g
2
37 g
N de equivalentes - gramos
litros de solucin
Disoluciones Acuosas
183
g
peso equivalente gramo
112 g
56 g por cada peso equivalente gramo
, luego
g
peso equivalente - g x litro
EJEMPLO 9.7
Preparar 150ml de solucin de hidrxido de calcio 0, 25N.
a) Calcular el peso equivalente del hidrxido de calcio a partir de la
frmula Ca(OH)2 (40+32+2 = 74):
10 ml litros
-1
0.15 litros
184
QUMICA
Centro Pre Universitario de la UNJBG
c) Sustituya en la ecuacin que se despeja:
g = peso equivalente gramo x N x volumen en litros
g = 37 g x 0,25N x 0,15 litros
g = 1,4 g 1400 mg
d) Ponga los 1400 mg de Ca(OH)2 en un matraz volumtrico de 150 ml y
aada agua hasta la lnea de aforo.
Disoluciones Acuosas
185
idnticas.
Para el H3PO4 , N = 3 x M, lo que significa que una solucin 1 M es igual a una
solucin 3N.
EJEMPLO 9.8
Preparar 200 ml de H2SO4 0,33 N a partir de una solucin 18M.
a) Convierta la solucin 18M en concentracin normal: N = 2 x 18 = 36N
b) Sustituya los datos en la ecuacin de dilucin:
N1V1 = N2V2
36N x V1 = 0, 33N x 200ml
V1 = 1, 83ml
c) Tenga la precaucin necesaria en el manejo del H 2SO4 virtiendo los 1,83 ml
de la solucin concentrada en un volumen grande de agua, antes de aadir el
agua adicional necesaria para aforar la solucin a 200ml.
El procedimiento de valorar cidos contra bases para determinar
concentraciones desconocidas y controlar con rigidez el grado de acidez de
una solucin es de enorme importancia prctica en el laboratorio.
e) Molalidad:
N de moles
1000 g disolvente
fA
moles de A
moles de A B C ...
186
QUMICA
NaOH en 1 litro de agua.
N de moles de NaOH
N de moles de H 2 O
fNa
OH
5
5 55,5
200 g
40 g mol
1000 g
18 g mol
5 moles NaOH
0,083
EJEMPLO 10.9
Se disuelven 25g de metanol, CH3OH en 50g de H2O. Calcular la fraccin molar
del metanol y del H20 en la solucin.
Solucin:
Pesos moleculares
H2O = 18,01 g/mol
CH3OH = 32 g/mol
N de moles de H2O = (50g de agua)/(18 g/mol ) = 2,78 moles
N de moles de CH3OH = (25g de CH3OH)/(32 g/mol ) = 0,78 moles
QUMICA ORGNICA
CAPITULO I
INTRODUCCIN
El florecimiento de la qumica orgnica se inicia en 1828 cuando el qumico
alemn Whler descubri que el cianato de amonio (NH 4 CNO) se poda
O
convertir en urea ( N H 2 C N H 2 ) , el primero es una sal y forma parte del mundo
mineral, mientras que la urea es un producto del metabolismo animal. De
manera gradual se lleg a la conclusin de que podra traspasarse la frontera
entre sistemas vivientes y no vivientes: la palabra orgnico se emple
entonces para designar a los compuestos del carbono, bien que fuesen
hallados en la naturaleza o bien preparados en el laboratorio; es necesario
tener presente que compuestos tales como: CO, CO 2, H2 CO3 y carbonatos en
general no se incluyen en esta categora.
El carbono es nico entre los elementos: es capaz de formar un enorme
nmero de compuestos, al unirse consigo mismo (autosaturacin) y con los
tomos de otros elementos, principalmente, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno,
constituyendo con ellos los llamados elementos organgenos. Antibiticos,
cidos nucleicos, protenas, carbohidratos, enzimas son slo unas pocas
sustancias de naturaleza orgnica.
Tambin hay que decir que muchos
productos industriales importantes son orgnicos: plsticos, perfumes,
medicinas y fibras sintticas. Sin embargo, recientemente nos hemos dado
cuenta de que nuestro medio ambiente no puede asimilar indefinidamente sin
sufrir dao todas las sustancias que se producen. Una comprensin de las
propiedades y reacciones de los compuestos orgnicos nos ayudar a prevenir
los peligros asociados con nuevos procesos o productos y ayudar a
desarrollar procesos de control adecuados.
1.1 ENLACES EN LOS COMPUESTOS ORGANICOS
Por qu es nico el carbono? Cul es la razn por la cual se pueden
preparar compuestos del carbono en un nmero aparentemente ilimitado? La
respuesta es que los enlaces entre los tomos de carbono son estables,
permitiendo por esto la formacin de cadenas de tomos de carbono, y
pudiendo cada tomo de la cadena unirse a otros tomos tales como
hidrgeno, oxgeno, azufre, nitrgeno y los halgenos. Los tomos vecinos en
la tabla peridica tales como el boro, el silicio, el azufre y el fsforo, tambin
- 186 -
Introduccin
QUMICA ORGANICA
187
pueden unirse con ellos mismos para formar cadenas en el estado elemental,
pero los compuestos resultantes por lo general son bastante inestables y
altamente reactivos, cuando, por ejemplo, hay tomos de hidrgeno o halgeno
unidos a ellos. Los elementos a la izquierda o derecha de la tabla peridica
nunca llegan a formar cadenas; sus propiedades de atraccin o repulsin de
electrones son demasiado grandes.
Las fuerzas que unen a los tomos y a los grupos de tomos entre s, son las
fuerzas electrostticas de atraccin entre ncleos cargados positivamente y
electrones, de carga negativa, en diferentes tomos. Generalmente se
reconocen dos clases de unin. La primera es el conocido enlace inico que
mantiene unido un cristal de cloruro de sodio.
Cada Na + en el cristal
experimenta una fuerza de atraccin hacia cada Cl y la fuerza disminuye a
medida que aumenta la distancia. (Por supuesto, existe repulsin entre iones
del mismo signo de carga, pero en la distribucin estable del cristal hay ms
atraccin que repulsin). Por tanto, no se puede identificar un par cloruro de
sodio con una molcula de cloruro de sodio. De modo semejante, en una
solucin acuosa de cloruro de sodio, cada in sodio y cada in cloruro, se
mueve en el campo elctrico resultante de todos los otros iones de la solucin.
El cloruro de sodio, como otras sales, puede vaporizarse a altas temperaturas.
La temperatura de ebullicin del cloruro de sodio es de 1400C. En cuanto al
vapor del cloruro de sodio, se puede, en ltimo trmino, hablar de molculas de
cloruro de sodio, las que en realidad son pares de iones Na + Cl-. Se requiere
una enorme energa para vaporizar la sal debido a que en el estado de vapor
cada in interacta nicamente con otro in y no con varios.
El segundo tipo de unin antes mencionado resulta de la interaccin
simultnea de un par de electrones (o menos frecuentemente de un solo
electrn) con dos ncleos y se llama enlace covalente. Mientras que el sodio
metlico reacciona con el cloro transfirindole completamente un electrn para
formar Na+ y Cl-, los elementos hacia el centro de los perodos de la tabla
peridica tienden a reaccionar entre si compartiendo electrones.
En los compuestos con enlaces electrnicos compartidos (o enlaces
covalentes) tales como el metano (CH 4) o el tetrafluorometano (CF4), el carbono
tiene completa su capa de valencia.
H
H
C
H
m e ta n o
F
H
F
te tr a flu o r o m e ta n o
188
QUIMICA ORGANICA
e te n o
e t in o
H
C
H
1.2 GRUPOS FUNCIONALES
Para dar una idea cualitativa de lo que es un grupo funcional, se han reunido
muestras representativas de tales grupos en el cuadro 1-1.
Como puede
verse, varan en complejidad desde un solo tomo a grupos que contienen 20 o
ms tomos.
Adems, aunque las semejanzas evidentes entre grupos
funcionales indican en ocasiones cierta conducta comn, esto no es
invariablemente as.
Los grupos funcionales no solamente proporcionan un medio de clasificar
compuestos en funcin de sus propiedades de reaccin, sirven tambin como
base para la nomenclatura de los compuestos orgnicos. El nombre de un
compuesto orgnico se forma con dos tipos fundamentales de datos, una
descripcin del esqueleto bsico de carbonos y una enumeracin de los grupos
funcionales presentes en la sustancia.
As, tanto la nomenclatura, las
propiedades reactivas como la estructura fsica de un compuesto se centran
sobre la misma rea y pueden servir para reforzarse unas a otras para el
estudiante sagaz.
1.3 REACTIVIDAD QUIMICA
tipos de reacciones orgnicas
Una gran parte de este libro est dedicada al estudio de las reacciones
orgnicas, o sea, la forma en que los distintos compuestos orgnicos
reaccionan con diversos reactivos.
Aunque una inspeccin casual sobre el
resto de los captulos puede dar la impresin de una abrumadora variedad de
transformaciones, podemos resumirlas en cuatro tipos de reacciones.
Introduccin
Cuadro 1.1:
QUMICA ORGANICA
189
C O M P U E S T O S Y G R U P O S F U N C IO N A L E S O R G A N IC O S C O M U N E S
C la s e d e c o m p u e s t o
E s tru c tu ra g e n e r a l
G r u p o fu n c io n a l
a lc a n o s
n in g u n o
h a lo g e n u r o s d e a lq u ilo
X = F , C l, B r I
a lq u e n o s
a lq u in o s
C H
C H
E je m p lo
C H
C H 2 C H2C H
b u ta n o
C H 3 C H2 C H 2C l
1 - c lo r o p r o p a n o
d o b le e n la c e c a r b o n o - c a r b o n o
C H
tr ip le e n la c e c a r b o n o -c a rb o n o
C H
C H
C H
2
1 - b u te n o
C H
C
C
2 - b u tin o
C H
H
c o m p u e s to s a ro m tic o s
a n illo d e b e n c e n o
H
H
a lc o h o le s
fe n o le s
O H
g r u p o h id r o x ilo
Ar
O H
g r u p o h id r o x ilo
e n a n illo a r o m t ic o
C H
benceno
C H 2
O H
e ta n o l
O H
fe n o l
tio le s
te re s
SH
g r u p o s u lf h id r ilo
o x g e n o e n tr e d o s
g r u p o s a lq u ilo
C H 3
SH
m e ta n o tio l
C H
C H
O
C H2C H
t e r d ie t lic o
O
c e to n a s
O
R
g r u p o c a r b o n ilo
C H
C
a c e to n a
C H
190
QUIMICA ORGANICA
O
a ld e h d o s
g r u p o c a r b o n ilo
C H 3C H 2
C
p ro p a n a l
O
c id o s c a r b o x lic o s
O H
g r u p o c a r b o x ilo
C H 3
C
O H
c id o a c t ic o
O
s te re s
O
O
g r u p o c a r b o a lc o x i
O
a m id a s
C H
C
O
C H 2C H
a c e ta to d e e tilo
O
N H
g r u p o c a r b o x a m id a
H
C
N (C H 3 ) 2
N , N - d im e t ilf o r m a m id a
a m in a s
N H
g r u p o a m in a
N H
C H 3C H 2
e t ila m in a
n it r ilo s
N H
g r u p o c ia n o
C H 3C H 2
C
p r o p io n it r ilo
n it r o a lc a n o s
N O
g r u p o n it r o
C H 3C H 2
N O
n it r o e ta n o
Introduccin
QUMICA ORGANICA
191
negativa).
Las reacciones subsiguientes de los intermedios reflejan,
bsicamente, su tendencia a lograr una configuracin electrnica estable a
travs de uniones covalentes.
TABLA 1.1
CLASES DE REACCIONES ORGNICAS.
T ip o d e r e a c c i n
T r a n s f o r m a c i n t o t a l *
R
C
A d ic i n
+ Y
R
R
Y + Z
R e d is tr ib u c i n
Z + Y
R
S u s t it u c i n
E l im i n a c i n
+ A
192
QUIMICA ORGANICA
P ro c e s o
T e r m in o lo g a
R u p t u r a d e e n la c e s
R
R
R
Y
C + Y
h o m lis is
R
u n r a d ic a l
R
R
R
Y
C + Y
h e t e r lis is
R
u n io n c a r b o n io
R
R
R
Y
+ Y
h e t e r lis is
R
u n c a r b a n l n
F o r m a c i n d e e n la c e s
R
R
C + Z
C
R
+ Z
C
R
c o m b in a c i n d e r a d ic a le s
( a c o p la m ie n t o )
c o m b in a c i n d e u n io n c a r b o n io
c o n u n n u c le filo
c o m b in a c i n d e u n c a r b a n i n
c o n u n e le c tr filo
Introduccin
QUMICA ORGANICA
193
CAPITULO II
ALCANOS
PETRLEO Y SU FRACCIONAMIENTO
En los tiempos primitivos, una buena parte de la superficie terrestre de nuestro
planeta, incluyendo muchas regiones que hoy da son desiertos, estaba
cubierta por pantanos frtiles.
Diversidad de cataclismos geolgicos
condujeron al sepultamiento de muchos pantanos. La arena y la tierra, junto
con su vida animal y vegetal atrapada, fueron sometidas a presiones y
temperaturas moderadas mientras permanecan aisladas del oxgeno
atmosfrico. La arena muchas veces se comprimi hasta formar rocas suaves,
conocidas como esquistos, y la materia orgnica se convirti en petrleo (del
latn petra + oleun = aceite de roca). Habindose iniciado en la segunda mitad
del siglo pasado, alrededor de la extraccin y el procesamiento del petrleo de
la tierra ha crecido una enorme industria.
Las substancias derivadas del petrleo tienen dos usos principales - como
combustibles y como materias primas para la sntesis de otros artculos
industriales.
El petrleo consta en su mayor parte de los hidrocarburos compuestos que
contienen solamente carbono e hidrgeno.
De las diversas clases de
hidrocarburos este captulo se interesar solamente por los conocidos como
parafinas (del latn parum = que tiene poca afinidad) o alcanos. Todas las
frmulas moleculares de los alcanos se ajustan a la frmula general C n H2n+2 (n
= 1, 2, 3, ...).
Los alcanos son hidrocarburos saturados y no tienen
ligaduras dobles o triples y cada molcula contiene el nmero mximo posible
de tomos de hidrgeno para ese nmero de carbonos.
Los alcanos de peso molecular ms bajo son gases a temperaturas ordinarias,
y con frecuencia se encuentran bolsas de gas asociadas a depsitos de
petrleo.
El petrleo lquido se sujeta a destilacin se calienta hasta
ebullicin y los vapores formados se condensan y recogen. Esto se hace en
forma continua mientras la temperatura se aumenta uniformemente.
La
destilacin conduce a que el petrleo se divida en varias fracciones sobre la
base de sus puntos de ebullicin. Cada una de estas fracciones consiste en
una mezcla de compuestos de volatilidad similar.
La proporcin de cada
compuesto en la mezcla depende del origen del petrleo.
- 194 -
Alcanos
QUMICA ORGANICA
195
196
QUIMICA ORGANICA
CH 3I + M g
te r
C H
M g I
rendimiento de 95 %
CH3 CH3 + HO Mg Cl
b) Sntesis de Wurtz
Esta sntesis permite duplicar la cantidad de carbonos presentes, para tal
efecto se hace reaccionar haluros de alquilo con sodio metlico
2C H
C H
C l + 2N a
Pt
C H
C H
C H
C H
+ 2N a C l
C H
C H
C H 2+ H
Pt
2
C H
CH
C H
Alcanos
QUMICA ORGANICA
197
TABLA 2.1
NOMBRES DE LOS ALCANOS DE CADENA RECTA
Nombre
tomo de carbono
Frmula
Metano
CH4
Etano
CH3 CH3
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
10
Undecano
11
Dodecano
12
Tridecano
13
Tetradecano
14
Pentadecano
15
Hexadecano
16
Heptadecano
17
Octadecano
18
Nonadecano
19
Eicosano
20
Triacontano
30
Tetracontano
40
198
QUIMICA ORGANICA
C H
C H
C H 2
C H2
C H
b u ta n o (n -b u ta n o )
C H
C H
C H
is o b u ta n o
A los tres ismeros del C 5 H12 se les llama respectivamente pentano (o npentano, o pentano normal), isopentano, y neopentano.
C H
C H
C H 2
C H2
C H 2
p e n ta n o (n -p e n ta n o )
C H
C H
C H
C H
C H
C H 2
is o p e n ta n o
C H
C
C H
C H
n e o p e n ta n o
Los nombres estn compuestos del prefijo griego para el nmero de tomos de
carbono, ms el sufijo ano.
El isobutano, el isopentano y el neopentano son ejemplos de nombres
comunes o nombres triviales, nombres histricos que surgieron del uso
comn.
Los nombres no pueden describir fcilmente las molculas ms
grandes y complicadas que tienen muchos ismeros. El nmero de ismeros
para cualquier frmula crece rpidamente a medida que aumenta el nmero de
tomos de carbono.
Por ejemplo, hay cinco ismeros estructurales del
hexano, 18 del octano y 75 del decano! Se necesita un sistema de
nomenclatura que nos permita nombrar molculas complicadas sin tener que
memorizar cientos de estos nombres comunes histricos.
Alcanos
QUMICA ORGANICA
199
Nombres IUPAC
En 1892, se reuni un grupo de qumicos, representantes de diversos pases
del mundo, para idear un sistema sencillo de nomenclatura de compuestos,
que requiera un mnimo de memorizacin y que a la vez fuera flexible para
poder nombrar hasta los compuestos orgnicos ms complicados. Esta fue la
primera reunin del grupo al que ahora se conoce con Unin Internacional de
Qumica Pura y Aplicada (IUPAC, International Union or Pure and Applied
Chemistry). Este grupo internacional ha desarrollado un detallado sistema de
nomenclatura.
Los nombres que se generan empleando este sistema se
llaman nombres IUPAC o nombres sistemticos.
El sistema IUPAC funciona de modo semejante para nombrar diversas familias
de compuestos. Se ver en detalle la nomenclatura de los alcanos. Para
nombrarlos el sistema IUPAC emplea la cadena ms larga de tomos de
carbono como la principal, y que se numera para localizar las cadenas
laterales.
La cadena principal: La primera regla de nomenclatura asigna el nombre
bsico del compuesto:
REGLA 1 Encuentre la cadena continua ms larga de tomos de carbono
y emplee el nombre de esta cadena como el nombre bsico del
compuesto.
Por ejemplo, la cadena ms larga de tomos de carbono en el siguiente
compuesto tiene seis carbonos. Por lo tanto, al compuesto se le asigna el
nombre de derivado del hexano. En raras ocasiones la cadena ms larga se
escribe en lnea recta y por tanto se deber buscar cuidadosamente para
encontrarla.
2
C H
C H 2C H
C H
C H
C H
5
C H
3 - m e t ilh e x a n o
Los grupos unidos a la cadena principal se llaman sustituyentes, por que
sustituyen un tomo de hidrgeno de esa cadena. Cuando hay dos cadenas
de mxima longitud se usa la cadena con el mayor nmero de sustituyentes.
200
QUIMICA ORGANICA
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H 2C H
C H
C H
C H
C H
Incorrecta
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H 2C H
C H
C H
C H
C H
Correcta
Cadena ms larga, cuatro sustituyentes
Numeracin de la cadena principal
Para dar ubicacin de todos los
sustituyentes; a cada tomo de carbono de la cadena principal se le debe
asignar un nmero.
REGLA 2 Numere la cadena ms larga iniciando en el extremo ms
cercano a un sustituyente.
Para numerar, se comienza desde el extremo ms cercano a una ramificacin,
de modo que los nmeros de los carbonos sustituidos sean los ms bajos
Alcanos
QUMICA ORGANICA
201
C H
C H
C H
C H
C H
C H
6
3
7
C H
C H
C H 2C H
C H
C H
C H
Incorrecta
7
C H
C H
C H
C H
C H
2
3
1
C H
C H 2C H
C H
C H
C H
correcta
3-etil - 2,4,5 trimetil heptano
Nomenclatura de grupos alquilo A continuacin, se les debe dar nombres a
los grupos sustituyentes.
REGLA 3 Nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena ms larga
como grupos alquilo. De la ubicacin de cada grupo alquilo mediante el
nmero del tomo de carbono de la cadena principal al que est unido.
Los grupos alquilo se nombran cambiando el sufijo ano del alcano por el ilo.
El metano da origen al metilo; el etano, al etilo.
202
QUIMICA ORGANICA
CH4, metano
CH3
CH3
CH3, etano
CH3
CH2
, grupo etilo
CH3
CH2
CH3
CH2
CH2
CH3, propano
, grupo metilo
, grupo propilo
C H
C H
C H
C H
2
4
C H
C H
C H
3 - m e tilh e x a n o
C H
C H
C H
C H
3
C H
7
2
4
C H
C H
C H
C H
8
2
C H
C H
9
2
C H
3 - e til- 6 - m e tiln o n a n o
Por lo general, a los grupos alquilo simples y ramificados se les conoce por sus
nombres comunes. Los grupos isopropilo e isobutilo tienen un agrupamiento
iso, (CH3)2 CH, exactamente como en el isobutano.
C H
CH
C H
g r u p o is o p r o p ilo
C H
C H
C H
C H
C H
g r u p o is o b u tilo
CH
C H
C H
is o b u ta n o
Los nombres de los grupos butilo secundario (sec-butilo) y butilo terciario (terbutilo) se basan en el grado de sustitucin con alquilos del tomo de
carbono miembro de la cadena principal. En el grupo sec-butilo, el tomo de
carbono unido a la cadena principal es secundaria (2), o sea, unido a otros
Alcanos
QUMICA ORGANICA
203
C H 3
g r u p o m e tilo
C H
C H 2
g r u p o e t ilo
3
C H
C H
C H 2
C H 2
g r u p o n - p r o p i lo
( o g r u p o p r o p ilo )
C H 3
C H
g r u p o is o p r o p ilo
Problema resuelto 2. 1.
Dar las estructuras del 4-isopropiloctano y del 5-t-butildecano.
Solucin: El 4-isopropiloctano tiene una cadena de ocho carbones, estando
el grupo isopropilo en el cuarto carbono. El 5-t-butildecano tiene una cadena
de diez carbonos, con un grupo t-butilo en el quinto carbono.
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
4 - is o p r o p ilo c t a n o
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
5 - t - b u t ild e c a n o
PROBLEMA 2.1.
Dar nombre a los siguientes alcanos
3
2
C H
C H
C H
C H
204
QUIMICA ORGANICA
C H
a)
b)
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
Grupos mltiples la regla final nos dice cmo organizar los nombres de los
compuestos que tengan ms de un sustituto.
REGLA 4 Cuando estn presentes dos o ms sustituyentes, liste en orden
alfabtico. Cuando estn presentes dos o ms sustituyentes del mismo grupo
alquilo, emplee los prefijos di-, tri-, tetra-, y as sucesivamente para evitar
nombrar dos veces al mismo grupo alquilo.
ditritetrapentahexa-
significa 2
significa 3
significa 4
signfica 5
sigififica 6
C H
C H
C H
C H
C
C H
C H
C H
C H 2C H
C H
C H
C H
C H
C H
3
Alcanos
QUMICA ORGANICA
205
C H
C H
C H
C H
C H
C
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
8
2
C H
C H
Hay cuatro grupos metilo: dos en C2, uno en C3 y uno en C6. A estos cuatro
grupos corresponde el nombre de "2,2,3,6, -tetrametil..." Hay tambin un grupo
isopropilo en C4. Listando estos grupos alfabticamente, llegamos al nombre
4-isopropil-2,2,3,6-tetrametiloctano
RESUMEN DE REGLAS PARA NOMENCLATURA DE ALCANOS
Para dar nombre a un alcano, se siguen estas cuatro reglas:
1 . Encuentre la cadena continua ms larga de tomos de carbono, y use esta
cadena como el nombre bsico del compuesto.
2. Enumere la cadena ms larga comenzando en el extremo de la cadena que
est ms cerca de una ramificacin
3. Nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena ms larga como grupo
alquilo carbono en la cadena principal al cual est unido.
4. Cuando estn presentes dos o ms sustituyentes, liste en orden alfabtico.
Cuando estn presentes dos o ms grupos sustituyentes del mismo alquilo, use
los prefijos di, tri, tetra, etc. (ignorando el orden alfabtico), para evitar nombrar
dos veces al mismo grupo alquilo.
PROBLEMA 2.2
Escribir las estructuras de los compuestos siguientes:
206
QUIMICA ORGANICA
a)
(C H 3 )2 C H C H
b)
C H
C H
C (C H 3 )2
C H
C H
c)
C H
C H 2C H
C H
d)
C H
C H
C H (C H 3 )2
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C (C H 3 )3
e)
C H
C H 2C H C H C H
C H ( C H 3 )2
C H
f)
(C H 3 )3 C
C H C H 2C H
C H
C H 2C H 2C H
PROBLEMA 2.4
Dar estructuras y nombres de:
(a) los cinco ismeros del C6 H14
(b) los nueve ismeros del C7 H16
Sustituyentes complejos.- En ocasiones se encuentran grupos alquilo ms
complicados. Se nombran por medio de un mtodo sistemtico que emplea la
cadena ms larga como grupo alquilo bsico. A ste se le numera iniciando con
el tomo de carbono que est unido a la cadena principal (el "carbono inicial").
Alcanos
QUMICA ORGANICA
207
Los sustituyentes del grupo alquilo bsico se enumeran con sus nmeros.
apropiados, y se emplean parntesis para aislar el nombre del grupo alquilo
complejo. Los ejemplos siguientes muestran el mtodo sistemtico para dar
nombre a los grupos alquilo
C H
1
C H
C H
2
C H
3
3
C H
C H
C H
1
3
C H 3C H
2
C H
3
2
C H
C H
g r u p o ( 1 , 1 , 3 - t r im e t ilb u t il)
C H
C H 3C H
C
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H
C H 2C H
C H
C H 2C H 2C H 2C H
3
3
DE LOS ALCANOS.
CONCEPTO DE
208
QUIMICA ORGANICA
N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
15
20
30
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Undecano
Dodecano
Pentadecano
Eicosano
Triacontano
t.e. C
(760mm)
-161,5
-88,6
-42,10
-0,5
36,10
68,70
98,40
125,70
150,80
174,10
195,90
216,30
270,60
342,70
446,40
t.f.,
C
-130
-183
-172
-188
-135
-95
-91
-57
-54
-30
-26
-10
10
37
66
Densidad
D420
0,424a
0,546a
0,501b
0,579b
0.626
0,659
0,684
0,703
0,718
0,730
0,740
0,749
0,769
0,786c
0,810 c
En la temperatura de ebullicin
Bajo presin
c
Para el lquido sobreenfriado
b
Alcanos
QUMICA ORGANICA
209
Estructura
Hexano
CH3(CH2)4CH3
C H
3 - m e tilp e n ta n o
C H 3C H
C H
2 - m e tilp e n ta n o
( is o h e x a n o )
2 , 3 - d i m e t il b u t a n o
C H
C H
2 , 2 - d i m e t il b u t a n o
(n e o h e x a n o )
C H
C H
C H
C H 2C H
68,7
-94
0,659
D420
6 3 ,3
-11 8
0 ,6 6 4
6 0 ,3
-1 5 4
0 ,6 5 3
5 8 ,0
-1 2 9
0 ,6 6 1
4 9 ,7
-9 8
0 ,6 4 9
C H C H
C H
C CH
C H
Densidad
C H C H
C H
t.f.
C
C H C H 2C H
t.e.,
C
C H
2.3. REACTIVIDAD QUIMICA DE LOS ALCANOS.Los alcanos constituyen una clase de compuestos relativamente no reactivos,
algunas veces denominados parafinas (del latin parum affinis, poca afinidad).
Estos hidrocarburos son por ejemplo, inertes al tratamiento con cidos y bases
fuertes o con sodio metlico. Dos reacciones caractersticas de los alcanos son
la combustin y la halogenacin.
210
QUIMICA ORGANICA
COMBUSTION
La combustin de los componentes del gas natural y del petrleo es una gran
fuente de calor y energa. EI gas natural es principalmente metano, mientras
que el petrIeo es una mezcla compleja de sustancias gaseosas, lquidas y
slidas que deben refinarse antes de su uso.
Ms de 100 hidrocarburos
diferentes, muchos de ellos alcanos, han sido aislados por destilacin
fraccionada de una muestra simple de petrleo. La transformacin qumica,
total que ocurre en la combustin completa de un alcano es:
2n+2
3n+1
nC O
+ (n + 1 )H 2 O
( 2 .1 .)
(2.2)
Alcanos
QUMICA ORGANICA
211
S e li b e r a c a lo r
H e s n e g a tiv a
S e a b s o r v e c a lo r
H e s p o s it iv a
r e a c c io n a n t e s
p ro d u c to s
c o n te n id o
c a lo r fic o
H
c o n t e n id o
c a lo r fic o
H (-) H
p ro d u c to s
H (+ )
r e a c c io n a n t e s
H
C H 4 + C l2
250
4 0 0 C o lu z u lt r a v i o le ta
C l + HC l
H
C lo r o m e t a n o
o c lo r u r o d e m e t ilo
(2 .8 .)
212
QUIMICA ORGANICA
H
C H 3 C l + C l2
c a lo r o lu z
C l + H C l
( 2 .9 .)
C l + H C l
( 2 .1 0 .)
C l + H C l
( 2 .1 1 .)
C l
D ic lo r o m e t a n o
C l
C H 2 C l2 + C l2
c a lo r o lu z
C l
T r ic lo r o m e t a n o
o c lo ro f o r m o
C l
C H C l 3 + C l2
c a lo r o lu z
C l
C l
T e tr a c lo r o m e ta n o
o te tr a c lo r u r o d e c a r b o n o
Alcanos
QUMICA ORGANICA
213
ocurriendo una reaccin en cadena, y como rara vez se forman iones en las
reacciones en fase gaseosa, esta reaccin de cloracin en cadena
probablemente involucra intermedios neutros tales como radicales y tomos. La
siguiente secuencia de etapas define una trayectoria o mecanismo de la
reaccin que concuerda con estos hechos.
C l2
e n e rg a
C l. + C H
2 C l.
H
C H
C l. + C l 2
C l 2 + C l.
4
(2 .1 2 )
c a d e n a d e p r o p a g a c i n
(2 .1 3 )
n o p r o d u c tiv a
(2 .1 4 )
r e a c c io n e s d e t e r m in a c i n
d e la c a d e n a
(2 .1 5 )
C l+ C H 3.
C H 3 . + C l2
C H 3. + CH
in ic ia c i n
C l + C l.
C H 4+ C H 3.
C l. + C l.
C l2
C l. + C H 3 .
C H
Cl
C H 3. + C H 3.
C H
C H 3.
En la mezcla inicial de metano y cloro slo estn presentes dos tipos de enlace
covalente, C ----- H y Cl ---- Cl. A temperaturas menores de 100C la energa
trmica de la mezcla reaccionante no puede romper un nmero significativo de
estos enlaces. Sin embargo, a medida que la temperatura aumenta, tiene lugar
homlisis de enlace Cl -- Cl, que es relativamente dbil, de preferencia sobre la
ruptura de los enlaces C---- H del metano. Ms an puesto que el cloro es el
nico reaccionante que absorbe luz en la regin de 3000 a 6000 A, es muy
probable que la ruptura del enlace Cl --- Cl sea aceptando la existencia de un
paso inicial fuertemente endotrmico, es clara la razn por la cual una mezcla
de metano y cloro es estable en la oscuridad a menos de 100.
Los tomos de cloro generados en el paso de iniciacin reaccionan con metano
para formar HCl y radicales metilo (CH 3.). comienza entonces una reaccin en
cadena (ecuaciones 2.13), donde el torno de cloro reaccionante se regenera
por ataque de los radicales metilo sobre el cloro molecular. Tericamente un
tomo de cloro simple podra convertir completamente una mezcla
equimolecular de metano y cloro en clorometano y cloruro de hidrgeno. Sin
embargo, en la prctica la reaccin en cadena se termina eventualmente por la
desaparicin de radicales y tomos por combinacin entre si (ecuaciones 2.15).
214
QUIMICA ORGANICA
Alcanos
QUMICA ORGANICA
215
E s t r u c t u r a s d e c a b a lle t e
e c lip s a d a
( m x im a e n e r g a )
e s c a lo n a d a
( m n im a e n e r g a )
P r o y e c c i n d e N e w m a n
CAPITULO III
CICLOALCANOS
Muchos compuestos, orgnicos son cclicos: es decir, sus tomos, forman un
anillo .
Los carbohidratos (azcares) que ingerimos, son cclicos, los nuclesidos que
forman nuestro ADN y ARN son cclicos, y los antibiticos que empleamos para
el tratamiento de enfermedades tambin lo son. En este capitulo, emplearemos
los cicloalcanos como ejemplos para describir las propiedades de estabilidad
de los compuestos cclicos.
Los cicloalcanos son alcanos que contienen anillos de tomos de carbono. Los
cicloalcanos simples se nombran como los alcanos acclicos, (que no son
cclicos), agregando el prefijo ciclo para indicar la presencia de un anillo. Por
ejemplo, el cicloalcano con cuatro tomos de carbono en el anillo, se llama
ciclobutano. EI cicloalcano, con siete tomos de carbono en el anillo es el
cicloheptano. Con frecuencia se emplean frmulas de lnea y ngulo para
representar las estructuras de los cicloalcanos. La figura 3-1 aclara el tema.
Figura 3-1
H
C
H
H
C
C
H
c ic lo p r o p a n o
C 3H 6
H
C
C
C
H
H
H
H
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
H
H
C
H H
H
H
H
C
C
H H
c ic lo b u t a n o
C 4H 8
c ic lo p e n t a n o
C 5 H 10
c ic lo h e x a n o
C 6 H 12
c ic lo h e p ta n o
C 7 H 14
Cicloalcanos
QUMICA ORGANICA
217
general tiene dos tomos menos de hidrgeno que la (2n + 2) de, los alcanos
acclicos. Una cadena cclica no tiene extremos, y no se necesitan hidrgenos
para tapar los extremos de la cadena.
3-1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS CICLOALCANOS
La mayor parte de los cicloalcanos se asemejan a los alcanos acclicos, de
cadena abierta, en cuanto a sus propiedades fsicas y qumicas. Son no
polares, relativamente inertes, con puntos, de ebullicin y de fusin que
dependen de sus pesos moleculares. Los cicloalcanos tienen forma cclica
ms compacta, y por lo tanto sus propiedades son semejantes a las de los
alcanos compactos , es decir los ramificados. En la tabla 3-1 se enumera las
propiedades fsicas de los alcanos comunes
TABLA 3.1
Cicloalcano
Ciclopropano
Ciclobutano
Ciclopentano
Ciclohexano
Cicloheptano
Ciclooctano
Frmula
Punto de
ebullicin(C)
- 33
- 12
49
81
118
148
C3H6
C4H8
C5H10
C6 H12
C7 H14
C8 H16
Punto de
fusin (C)
-128
-50
-94
7
- 12
14
Densidad(g/ml)
0.72
0.75
0.74
0.78
0.81
0.83
CH
CH
CH
C H
C H
m e t ilc ic lo p e n t a n o
t - b u t ilc ic lo h e p t a n o
CH
C H
( 1 , 2 - d im e t ilp r o p il) c ic lo h e x a n o
218
QUIMICA ORGANICA
H 3C
CH
C H
H
C H
C H
CH
C H 2C H
C H 2C H
1 ,1 , 3 - t r im e t ilc ic lo p e n ta n o
1 ,1 - d i e til - 4 - is o p r o p ilc ic lo h e x a n o
4 - c ic lo p r o p il- 3 - m e tilo c t a n o
C H
C H
CH
5
5 - c ic lo b u t il- 1 - p e n t in o
c ic lo p e n t ilc ic lo h e x a n o
Problema 3-1
Dar un nombre segn IUAPAC para cada uno de los compuestos siguientes:
CH
C H
(a )
C H 2C H
C H
C H
(b )
3
CH
CH
(c )
3
Problema 3-2
Dibujar la estructura y dar la frmula molecular de los compuestos siguientes:
a) ciclododecano
b) propilciclohexano
c) ciclopropilciclopentano
d) 3-til-1,1-dimetilciclohexano
3-3 ISOMERA GEOMETRICA EN LOS CICLOALCANOS
Los alcanos de cadena abierta presentan rotaciones con respecto a los enlaces
sencillos carbono-carbono, y pueden asumir libremente cualquiera nmero
Cicloalcanos
QUMICA ORGANICA
219
H 3C
CH
CH
c is - 2 - b u t e n o
H
C H
C H
H
CH
c is - 1 , 2 - d im e t ilc i c l o p e n t a n o
tr a n s -2 - b u te n o
H
3
H 3C
CH
H 3C
3
C H
H
H
C H
H
C H
t r a n s - 1 , 2 - d im e t ilc ic lo p e n t a n o
Problema 3-4
Cul de los siguientes ciclo alcanos es capaz de isomera geomtrica (cistrans)? Representar los ismeros cis y trans
a) 3-til-1,1-dimetilciclohexano
b) 1,4- dimetilciclohexano
c) 1-til-3-metilciclopentano
d) 1-cloropropil 2-metilciclohexano
Problema 3-5
Dar un nombre completo segn IUPAC a cada uno de los ciclo alcanos
siguientes:
220
QUIMICA ORGANICA
H
CH
C (C H 3 )3
(a )
(b )
H
C H 2 C H 2C H
(c )
C H 2C H
C H
H 3C
H
C H
C (C H 3 )3
(a )
(b )
H
C H 2 C H 2C H
C H 2C H
(c )
H
3
C H
H 3C
Cicloalcanos
QUMICA ORGANICA
221
CH
CH
3
2
nO
nC O 2+ nH 2O
n ( c a lo r d e c o m b u s ti n )
C H
c ic lo a lc a n o , ( C H 2 ) n
El calor molar de combustin del ciclohexano es casi el doble que el del
ciclopropano, simplemente porque el ciclohexano contiene el doble de grupos
metileno (CH2) por mol. Para comparar las estabilidades relativas de los
cicloalcanos, se divide el calor de combustin entre el nmero de grupos
metilenos (CH2). El resultado es la energa por grupo (CH 2). AI comparar estas
energas se obtienen los valores de la intensidad de la tensin de anillo (por
grupo metileno) en los cicloalcanos.
Empleando los valores de combustin (por mol de grupos CH 2 ) podemos
calcular la tensin de anillo de los cicloalcanos. El valor de referencia es el
calor de combustin por grupo CH2 de un alcano de cadena larga.
FIGURA 3-4
n g u lo te tr a d r ic o
d e 1 0 9 .5
C H
C
60
4 9 . 5 , c o m p r e s i n
d e n g u lo
e n la c e s d o b la d o s ,
t r a s la p e n o lin e a l
H
H
H
H
222
QUIMICA ORGANICA
3
4
5
6
7
8
Cicloalcano
Calor molar
De combustin
Ciclopropano
499.8 Kcal
Ciclobutano
655.9 kcal
Ciclopentano
793.5 kcal
Ciclohexano
944.5 kcal
Cicloheptano 1108.3 kcal
Ciclooctano
1268.9 Kcal
Referencia :Alcano de cadena larga
Calor de
combustin
Por grupo CH2
166.6 Kcal
164.0 Kcal
158.7 Kcal
157.4 Kcal
158.3 Kcal
158.6 Kcal
157.4 Kcal
Tensin del
anillo
Por grupo CH2
9.2 Kcal
6.6 Kcal
1.3 Kcal
0.0 Kcal
0.9 Kcal
1.2 Kcal
0.0 Kcal
Tensin total de
Anillo
27.6 Kcal(115kj)
26.4 Kcal(110kj)
6.5 Kcal( 27kj)
0.0 Kcal( 0.0kj)
6.3 Kcal( 0.0kj)
9.6 Kcal( 40kj)
0.0 Kcal( 0.0kj)
Ciclopropano
La informacin de la tabla 3-2 muestra que el ciclopropano tiene ms tensin
de anillo por grupo metileno que cualquier otro cicloalcano. Hay dos factores
que contribuyen a este fenmeno. Primeramente tenemos la tensin angular
requerida para forzar que los ngulos tetradricos de 109.5 se deforman hasta
60 que tiene el ciclopropano. EI traslape de los orbitales sp 3 no pueden
apuntarse directamente entre si, y se traslapen a cierto ngulo para formar un
"enlace deformado" mas dbil (Fig. 3-4).
La tensin torsional es el segundo factor que contribuye a la gran tensin del
anillo del ciclopropano. EI anillo de tres miembros; es plano y todos los enlaces
estn eclipsados. Una proyeccin de Newman de uno de los enlaces de
carbono-carbono (fig. 3-5) muestra que la conformacin de los enlaces de
propano es muy semejante a la conformacin totalmente eclipsada del butano.
La tensin torsional en el ciclopropano no es tan grande como la deformacin
de su ngulo. Pero ayuda a explicar la gran tensin total del anillo.
EI ciclopropano es ms reactivo que otros alcanos. Las reacciones que abren
su anillo liberan 27.6 Kcal (115kj) por mol de energa, lo cual da una fuerza
impulsora adicional para esas reacciones.
FIGURA 3-5
Cicloalcanos
QUMICA ORGANICA
223
C
H
P r o y e c c i n d e N e w m a n
d e l c ic lo p r o p a n o
Conformaciones del ciclohexano
Los datos de combustin (tabla 3-2) muestran que el ciclohexano no tiene
tensin de anillo. El ciclohexano debe tener ngulos de enlace muy cercanos al
ngulo tetradrico (y por lo tanto no tiene tensin angular), tambin no debe
tener enlaces
eclipsados y no tiene tensin de torsin. Un hexgono plano y regular tendra
ngulos de plano enlace de 120 en lugar de los 109.5, lo cual implica cierta
tensin de ngulo. Tambin, un anillo piano tendra algo de tensin de torsin
de los enlaces de los grupos CH 2 adyacentes. Es evidente que el anillo de
ciclohexano no puede ser plano.
conformaciones de silla y en bote
La molcula del ciclohexano logra tener ngulos de enlace tetragonales y
conformaciones escalonadas asumiendo una conformacin plegada. La
conformacin mas estable es la conformacin de silla que se muestra en la
figura 3-6. Construya un modelo, molecular del ciclohexano, y compare con los
dibujos de la figura 3-6. En la conformacin de silla, todos los ngulos entre los
enlaces carbono-carbono son de 109.5 La proyeccin de Newman viendo a lo
largo de los enlaces del asiento muestra que: todos los enlaces estn en
conformaciones escalonadas.
La conformacin de bote del ciclohexano (figura 3-7) tambin tiene ngulos de
enlace de 109.5 y evita la tensin angular. Esta conformacin se asemeja a la
de silla, pero con la salvedad de que el grupo metileno del apoyo est doblado
hacia arriba. Sin embargo, la conformacin de bote tiene tensin de torsin
porque los enlaces estn eclipsados. Este eclipsamiento, fuerza a dos de los
hidrgenos en los extremos del "bote" a interferir entre si. A esos hidrgenos se
les llama hidrgenos en asta, porque apuntan hacia arriba de los extremos del
224
QUIMICA ORGANICA
bote, como dos astas. El segundo esquema de la figura emplea una proyeccin
de Newman de los enlaces carbono-carbono a lo largo de los lados del bote
para mostrar este eclipsamiento.
FIG. 3 6
H
H
H
H
H
H
c o n fo r m a c i n e n s illa
H
H
H
H
H
C H
C H
H
H
H
p r o y e c c i n d e N e w m a n
Una molcula de ciclohexano en conformacin de bote en realidad existe como
conformacin de bote torcido, que tambin se muestra en la figura 3-7. Si el
lector arma el modelo molecular en conformacin de bote y lo tuerce
ligeramente, los hidrgenos en esta se mueven alejndose entre si y se reduce
el eclipsamiento de los enlaces. Aun cuando cl bote torcido tiene menor energa
que el bote simtrico, todava tiene un exceso de energa de aproximadamente
5.5 Kcal/mol (23 kJ/mol) con respecto, a la conformacin de la silla. Cuando se
menciona la conformacin en bote, con frecuencia se sobreentiende que se
trata del bote torcido.
FIG. 3 7
Cicloalcanos
QUMICA ORGANICA
H
H
H
H
H
H
H
225
H
H
CH
CH
H
H
H
H
2
2
H H
H
H
H
FIGURA 3-8
226
QUIMICA ORGANICA
p e n d ie n te a
c o m p u e s to
de
p e n d ie n te b
p e n d ie n te c
e je
b
2
Cicloalcanos
QUMICA ORGANICA
227
Problema 3-6
Dibujar al 1,2,3,4,5,6-hexametileiclohexano con todos los grupos, metilo
a) en posiciones axiales
b) en posiciones ecuatoriales
Nomenclatura de los alcanos bicclicos
El nombre de estos compuestos se basa en el nombre del alcano que tiene el
mismo nmero de carbonos, que los presentes en el sistema de anillos. Este
nombre sigue al prefijo biciclo y a los nmeros entre parntesis que indican los
tomos de carbono en cada puente. Los ejemplos siguientes contienen ocho
tomos de carbono, y su nombre es biciclo[4.2.0]octano y biciclo[3.2.1]octano,
respectivamente.
FIGURA 3-11
Todos los sistemas bicclicos fundidos y con puente tienen tres, "puentes" que
conectan a los dos tomos de cabeza de puente donde se conectan los anillos.
Los nmeros entre parntesis rectangulares, indican cl numero de tomos de
carbono, en cada uno, de los tres puentes que conectan los carbonos cabezas
de puente, en orden de trabajo decreciente.
Problema 3-8
Nombrar los siguientes compuestos
( a )
( b )
( c )
( d )
228
QUIMICA ORGANICA
muestra en la figura 3-12. Uno, tiene los anillos fundidos con dos enlaces cis,
mientras que el otro est fundido con dos enlaces trans. El estudiante debe
hacer un modelo de la decalina, para seguir esta explicacin.
H
FIGURA 3.12
H
CAPITULO IV
ALQUENOS
Los alquenos ms sencillos, tales como el eteno (C 2 H4 y el propeno (C3H6),
pueden obtenerse a partir del petrleo, y son importantes materias primas
industriales. En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos
compuestos que contienen dobles enlaces carbono-carbono. Los nombres
comnmente usados para esos compuestos no se derivan en forma lgica de
sus formulas estructurales sino que se heredaron de los antiguos qumicos,
quienes a menudo derivaron cl nombre de una nueva sustancia a partir de su
origen botnico.
R 2 C CR 2
R 2 C CR 2
- 229 -
230
QUIMICA ORGANICA
Tipo de reaccin
Sustituyente Y
Sustituyente Z
Deshidrohalogenacin
Cl, Br o I
Deshalogenacin
Cl, Br o I
Cl, Br o I
Deshidratacin
OH
H 2SO 4
CH 3 CH CH 2 H 2 O
OH
Otro mtodo til para producir alquenos es por una adicin controlada de
hidrgeno a un triple enlace carbono-carbono.
RC CR H 2 RCH CHR
Alquenos
QUMICA ORGANICA
231
Frmula estructural
Nombres
IUPAC
Nombres
comunes
C2H4
C3H6
H2C = CH2
CH3CH = CH2
eteno
propeno
Etileno
Propileno
C4H8
CH3CH2 CH = CH2
CH3CH = CHCH3
(CH3)2C = CH2
1-buteno
2-buteno
3-metilpropeno
CnH2n
Alqueno
-butileno
-butileno
isobutileno
Olefina
C = C
R
2. Esta cadena mas larga se enumera a partir del extremo que asigne los
nmeros ms pequeos posibles para los tomos de carbono del doble enlace.
La posicin del doble enlace se indica luego por el nmero menor de los dos
carbonos unidos por doble enlace:
CH 3 CH CH CH 2 CH 3
2-penteno
(no 3-penteno)
3. Los sustituyentes unidos a la cadena mis larga (regla 1) se identifican, se
enumeran y se indican en la forma. usual y preceden al doble enlace en el
nombre:
4 , 4 - d im e t il - 1 - p e n t e n o
( n o 2 , 2 - d im e t i l- 4 - p e n t e n o )
4. En los alquenos cclicos los tomos de carbono del doble enlace no necesita
citarse. Por ejemplo,
232
QUIMICA ORGANICA
1
2
5
4
3
2
1
6
5. Al dar nombres comunes a unos pocos grupos simples con doble enlace se
obtiene la flexibilidad adicional para nombrar compuestos de esta clase:
g r u p o v in ilo
c lo r u r o d e v in ilo
o 1 - c lo r o e t e n o
g r u p o a l ilo
B r o m u r o d e a lilo
o 3 -b ro m o -1 -p ro p e n o
Los siguientes ejemplos ilustran la nomenclatura IUPAC para una variedad de
alquenos y cicloalquenos:
1
3
Alquenos
QUMICA ORGANICA
233
C
C
es cerca de 0.2
H
C
1 .0 9 A
1 2 1 .5
C
1 .3 4 A
117
de Absorcin
234
QUIMICA ORGANICA
CH
C H
(C)
ebullicin (C)
Infrarroja (cm-1)
-139
3.7
1650 y 680
-106
0.9
1710 y 980
C = C
H
CH
C = C
CH
Trans-2-buteno
Anlogos a aquellos observados en los cicloalcanos. Ciertamente, si
observamos el doble enlace como un anillo de dos miembros la analoga queda
completa. Alguna propiedades fsicas caractersticas de estos hidrocarburos se
dan en la tabla 4.2. EI isomerismo cis-trans tambien ocurre en otros alquenos.
En hidrocarburos ramificados tales como el 3-metil-2-penteno la relacin cistrans se refiere usualmente al segmento de la cadena carbonada mis larga que
pasa a travs del doble enlace:
Cl
Cl
C H
C 2H
CH
C 2H
C 2H
C 2H
C H
C H
Alquenos
QUMICA ORGANICA
CH
C H
C H
C H
C H
235
C H
C H
C H
C H
C H
C H
CH
CH
C H
C H
C H
C H
Las propiedades de los ismeros cis-trans con doble enlace pueden exhibir
diferencias sorprendentes e importantes. El caucho natural, por ejemplo, es un
material elstico pegajoso formado por cadenas carbonadas de alto peso
molecular ( 1000 000 caracterizadas por una unidad de cinco carbonos que se
repite y que tiene un doble enlace cis). El ismero trans correspondiente es una
sustancia no elsticas, ms bien quebradiza, Llamada gutapercha, la cual se
usa principalmente, como un aislante elctrico y en la manufactura de pelotas
de golf.
Investigaciones recientes sobre la naturaleza de la visin en los
animales han demostrado que una isomerizacin cis-trans inducida por la luz
de sustancias relacionadas con la vitamina A es fundamental en la mayora de
los sistemas visuales.
PROBLEMA 4.1
Cul de los siguientes alquenos puede poseer estereoismeros?
a
(C H 3)3 C C H
C H 3C H
C (C H 3) C 2 H
C H 3C C l
C C lC H
C H CH
CH
C (C H 3)2
PROBLEMA 4.2
Cuntos estereoismeros son posibles para cada una de las siguientes
236
QUIMICA ORGANICA
estructuras?
a
CH
CH
Cl
C ( C H 3)
CH
b
CH
CH
C (C H 3)
CH CH
Cl
d
CH 3CH
C H C H 2C H
C H C H
B r2
H O Cl
SO
O S O 3H
H Cl
O H
CAPITULO V
ALQUINOS
Los alquinos son hidrocarburos con triples enlaces carbono-carbono. El alquino
ms sencillo, es el etino, HC
CH, de ordinario llamado acetileno. Es una
materia prima muy importante en sntesis orgnicas, especialmente en escala
industrial.
5. 1. NOMENCLATURA
El sistema IUPAC para denominar los alquinos emplea la terminacin -ino en
lugar de la -ano utilizada para los correspondientes hidrocarburos
completamente saturados. Muchos alquinos se denominan, por comodidad,
como, productos de substitucin del acetileno, como se indica entre parntesis.
en los siguientes ejemplos:
etino
H C
(acetileno)
2-butino
CH3 C
C CH3
(dimetilacetileno)
CH3 CH2 C
(dietilacetileno)
CH2
CH3
- 237 -
238
QUIMICA ORGANICA
-124
-92
-51
-81
-80
-70
-65
-36
p.eb.(C) Densidad
(g/cm3)
-75
-23
8
27
40
55
0.62
0.67
0.67
0.69
0.70
0.71
28
71
84
82
38
100
126
151
182
0.67
0.72
0.73
0.73
0.67
0.73
0.75
0.76
0.77
5.3 ETINO
El alquino ms sencillo, HC
CH es de considerable importancia industrial;
generalmente recibe el nombre comn de, acetileno, en vez del nombre
sistemtico de etino, que utilizaremos aqu. El etino se obtiene comnmente en
escala comercial por hidrlisis del carburo de calcio (CaC 2) 0, con menor
rendimiento, por "cracking" a alta temperatura (o combustin parcial) de gases
del petrleo, particularmente metano. El carburo de calcio se obtiene en la
reaccin del xido de calcio, con carbn a unos 2000 C.
2000 C
CaO + 3C CaC2 + CO
El carburo de calcio reacciona con el agua (que acta como un cido) para dar
etino e hidrxido de calcio.
CaC2 + 2H2O HC
CH+Ca(OH)
Alquinos
QUMICA ORGANICA
239
240
QUIMICA ORGANICA
liq u id o
R -C
C : H + K : NH
NH
2
R C
C : K + :N H
u n a lq u in u r o p o t s ic o
Una prueba qumica sencilla y til para los 1 -alquinos, es su reaccin con una
solucin de plata amoniacal. Los alquinos con un triple enlace terminal forman
Alquinos
QUMICA ORGANICA
241
R C C H Ag(NH 3 ) 2 R C C Ag(s) NH 3 N H 4
Debe tenerse en cuenta que los alquinuros de plata secos pueden ser
extremadamente sensibles a los golpes y pueden descomponerse por
explosin.
5.6 INPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS
El acetileno, es el alquino de mayor importancia, comercial. Su empleo principal
es como combustible en sopletes oxiacetilnicos. El acetileno es un gas
incoloro, de olor desagradable, que se quema en el aire con una llama amarilla
que desprende humo. Cuando se suministra oxigeno puro a la combustin, el
color de la flama cambia a azul claro y su temperatura aumenta
considerablemente. Si se comparan los calores, de combustin del acetileno
con los del eteno y etano, se ve por que este gas es un combustible excelente
para obtener llamas de temperaturas elevadas.
Si se tuviera que calentar un hogar quemando uno de esos combustibles, se
debera escoger el etano, porque produce mis calor por mol de combustible
consumido. En cl soplete de soldadura se desea lograr la temperatura mxima
posible de los productos gaseosos. El calor de reaccin debe, elevar la
temperatura, de los productos de reaccin hasta la temperatura de llama. En
general, el aumento en la temperatura de los productos es proporcional al calor
que se emite por mol de los productos que se forman. Este aumento en la
temperatura es mximo para cl acetileno, que emite la mayor cantidad de calor
por mol de productos. La llama oxicetilnica alcanza temperaturas de 2800C.
Cuando se emple por primera, vez el acetileno, en trabajos de soldadura, se le
consideraba peligroso y explosivo. El acetileno es termodinmicamente
inestable, y cuando el gas comprimido se sujeta a choque trmico o mecnico
se descompone en sus elementos, liberando una energa de 56 kcal por mol
(234 kj). Con frecuencia, la descomposicin inicial rompe el recipiente,
permitiendo, que los productos (hidrgeno y carbn finamente dividido) se
quemen en el aire.
El acetileno se almacena y maneja con seguridad en cilindros llenos, con
pedaceria de tabiques refractarios, humedecidos en acetona. El acetileno se
disuelve bien en la acetona, y el gas disuelto ya no tiende tanto a
descomponerse. El tabique aislante ayuda a controlar la descomposicin al
minimizar el volumen libre en cl cilindro, enfriando y controlando cualquier
descomposicin antes de que quede sin control.
CAPITULO VI
HIDROCARBUROS AROMATICOS
EI benceno, C6H6 y los otros hidrocarburos aromticos, tienen generalmente
propiedades tan marcadamente diferentes de las de los polienos tpicos de
cadena abierta, tales como el 1,3,5-hexatrieno, que es conveniente
considerarlos como una clase diferente de compuesto, llamados arenos.
En relacin con las uniones hay algo ms que cl simple promedio de los
enlaces C-C sencillos y dobles, debido a que los enlaces C-C en cl benceno
son substancialmente mis fuertes que el promedio de la fortaleza de los
enlaces sencillos y dobles. Esto se refleja en cl calor de combustin del
benceno que es considerablemente menor que el esperado sobre la base de
las energas de enlace. La estabilidad extra del benceno, a causa de sus
enlaces ms fuertes, se designa energa de estabilizacin. Una gran parte de
esta energa de estabilizacin puede atribuirse a la energa de resonancia o
deslocalizacin de los seis electrones del carbono.
La escogencia de una formula grfica, adecuada y conveniente, para
representar la estructura del benceno presenta un problema, puesto que la
mejor manera de indicar los electrones enlazantes deslocalizados es por medio
de lneas punteadas que son muy dispendiosas para dibujar. Las frmulas
estructurales con lneas punteadas son las preferidas cuando es necesario
hacer resaltar los detalles finos de una estructura aromtica como cuando, por
ejemplo, en el fenantreno el grado de enlazamiento no es igual entre los
diferentes pares de carbono- generalmente, son deseables representaciones
mas simplificadas y muy frecuentemente utilizaremos el hexgono,
convencional, con enlaces sencillos y dobles alternantes, a pesar del hecho de
que el benceno no posee dobles enlaces ordinarios Otro sistema de
representacin ampliamente utilizado para el benceno es un hexgono con un
circulo inscrito que representa una capa cerrada de seis electrones . sin
embargo, como ya mencionamos. esta representacin es excelente para el
benceno, pero puede ser engaosa para los hidrocarburos polnucleares.
- 242 -
Hidrocarburos Aromticos
QUMICA ORGANICA
243
CH
C H
C H 2C H
lo lu e n o
( m e t ilb e n c e n o )
C H
CH
e t ilb e n c e n o
C H = CH
cum eno
( is o p r o p ib e n c e n o )
e s t ir e n o
( v in ilb e n c e n o )
C=CH
3
4
5
f e n ila c e t ile n o
( e t im ilb e n c e n o )
3
4
1 1
6
C H
b if e n ilo
( f e n ilb e n c e n o )
d ife n ilm e ta n o
CH
b e n c ilo
CH
benzal
C
benzo
CH
b e n z h id r ilo
244
QUIMICA ORGANICA
CH
6
CH
CH
CH
o r to - x ile n o
( 1 , 2 - d im e t ilb e n c e n o )
CH
CH
CH
m e ta - x ile n o
( 1 , 3 - d im e tilb e n c e n o )
CH
p a r a - x ile n o
( 1 , 4 - d im e t ilb e n c e n o )
CH
Br
Br
o - b r o m o t o lu e n o
m - b r o m o to lu e n o
Br
p - b r o m o t o lu e n o
Hidrocarburos Aromticos
QUMICA ORGANICA
245
7
6
5
1
2
10
3
4
a n tra c e n o
n a f t a le n o
10
1
2
7
6
fe n a n tre n o
C H
1 . m e tiln a f ta le n o
- m e t iln a f t a le n o )
C H
2 . m e tiln a f ta le n o
- m e t iln a f t a le n o )
C H
1 . m e tila n t r a c e n o
246
QUIMICA ORGANICA
Compuesto
benceno
t.f.
C
5.5
t.e.
C
80
densidad
d 240
0.8790
tolueno
-95
111
0.866
etilbenceno
-94
136
0.8669
n-propilbenceno
-99
159
0.8617
isopropilbenceno
-96
152
0.8620
t-butilbenceno
-58
168
0.8658
p-xileno
-25
144
0.8968
m-xileno
-47
139
0.8811
p-xileno
13
138
0.8541
mesitileno
-50
165
0.8634
80
191
naftaleno
80
218
antraceno
216
340
fenantreno
101
340
(cumeno)
(1,3,5-trimetilbenceno)
dureno
(1,2,4,5 -tetrametilbenceno)
Hidrocarburos Aromticos
QUMICA ORGANICA
H N O 3 H 2S O
247
N0
n it r a c i n
n itro b e n c e n o
B r2 F e B r2
Br + H Br
b ro m a c i n
b ro m o b e n c e n o
C l2 F e C l3
H O C l, H , A g
c a n c .H 2S O
C H 3C M 2C l
C H 3C M 2C l
H 3P O
c lo r a c i n
C l
c lo r a c i n
A lC l3
Cl + HC l
S O 3H + H 2O
C H 3C H
a lq u ila c i n
C H
C H
C H
C H
O
C H 3C C l
A l C l3
D 2S O
s u lfo n a c i n
a lq u ila c i n
O
C
a c ila c i n
d e u te ra c i n
248
QUIMICA ORGANICA
H
+ N O
+
2
NO
+
N O
n it r o b e n c e n o
En general, la funcin de un catalizador (que generalmente es necesario para
promover la substitucin aromtica) es la de generar un agente substituyente
electroflico a partir de los reactivos iniciales.
CAPITULO VII
ALCOHOLES Y ETERES
Para la mayora de la gente el nombre alcohol se refiere slo a unas pocas
sustancias: el alcohol etlico (etanol) presente en bebidas intoxicantes, el
alcohol isoproplico que se encuentra en el gabinete de medicinas, y el alcohol
de la madera (metanol) usado como, solvente para lacas. La verdad es que los
alcoholes forman una clase de compuestos muy grande, que exhiben un
comportamiento qumico muy rico y diverso. Como consecuencia, son
intermedios verstiles para sntesis de varias etapas. Una equivocacin similar
rodea el nombre ter , el cual se asocia usualmente slo con el anestsico
dietlico. Aunque el ter dietlico y otros teres voltiles son altamente
inflamables, tienden a ser menos reactivos que sus primos los alcoholes. En
efecto los teres son suficientemente inertes, al cambio qumico para ser
usados con frecuencia como solventes en reacciones que involucran especies
altamente reactivas.
Los alcoholes se clasifican como, primarios, secundarios o terciarios, de
acuerdo con el nmero de tomos de hidrgeno unidos al tomo de carbono
hidroxilico.
RCH2OH
alcohol primario
R2CHOH
alcohol secundario
R3COH
alcohol terciario
250
QUIMICA ORGANICA
C 8H
17
H
H
C H 2O H
H
H O
C H 2O H
H O
H
H O
c o le s t e r o l
( d e te jid o a n im a l)
O H
s a c a ro s a
( caa de azcar )
H O
H O
C H 2O H
7.1 NOMENCLATURA
Corno ocurre con otras clases de compuestos orgnicos, existen
nomenclaturas IUPAC y semi sistemtica. El mtodo semi sistemtico es
idntico al empleado para los haloalcanos -el nombre del hidrocarburo se
convierte en su forma, adjetival sustituyendo -ano por -lico y a esto se aade la
palabra "alcohol. En el sistema IUPAC la -o final del nombre del hidrocarburo
se reemplaza por -ol, lo que denota la presencia del grupo funcional OH. Si
hay en la molcula varios tomos de carbono no equivalente, entonces
inmediatamente antes del nombre se escribe un nmero para indicar la
posicin del grupo hidroxilo. El nombre de un alcohol se basa en la cadena, de
alcohol ms larga que contiene l grupo hidroxilo, numerada de forma que el
tomo de carbono que tiene este grupo tenga el nmero mas bajo posible.
E je m p lo s
E s tru c tu ra
T ip o
CH
H
A lc o h o l p r im a r io
C
H
O H
C H 3C H
e ta n o l
O H
C H 3C H C H
O H
2 - m e til - 1 - p r o p a n o l
CH
O H
A lc o h o l b e n c lic o
Alcoholes y teres
QUMICA ORGANICA
CH
R
R
A lc o h o l s e c u n d a r io
C
H
O H
CH
CH
O H
O H
c ic lo h e x a n o l
CH
Ph
CH
C
CH
2 - b u ta n o l
A lc o h o l t e r c ia r io
CH
O H
251
Ph
O H
CH
O H
O H
Ph
1 - m e t ilc ic lo p e n ta n o l
t r if e n il m e t a n o l
Cl
C H 3C H (C H 2)7C H
O CH 3
2 - m e to x id e c a n o
o x a c ic lo h e p t a n o
O C H 2C H
C H 3C H
C H C H 2C H 2C H
C
H
H
2 - c lo r o - 5 - e to x i - c is - 3 - o c te n o
7 - o x a b ic ic lo ( 2 . 2 . 1 ) h e p t a n o
252
QUIMICA ORGANICA
2 ,3 - d ih id r o p ir a n o
fu ra n o
te tr a h id r o p ir a n o
te t r a h id r o fu r a n o
1 ,4 - d io x a n o
o x e ta n o
o x ir a n o
( TH F )
7.2 AICOHOLES Y ETERES
PROPIEDADES DE ALCOHOLES Y ETERES
EFECTOS DEL ENLACE DE HIDROGENO
Los puntos de ebullicin y las solubilidades en agua de algunos alcoholes y
teres se indican en la tabla 7.1. A partir de estos datos vemos que los
alcoholes generalmente tienen puntos de ebullicin ms altos que los teres (o
hidrocarburos) de peso molecular equivalente, y tambin que la solubilidad en
agua tanto de alcoholes como de teres aumenta con la proporcin relativa de
oxigeno en la molcula.
El fenmeno del enlace de hidrgeno discutido antes, suministra una
explicacin de este comportamiento. Cuando se agregan molculas de alcohol
por induccin del enlace de hidrgeno, se hace ms difcil que las molculas
individuales se vaporicen y abandonen la fase lquida. Por lo tanto, los
alcoholes tienen mayores puntos de ebullicin que los teres correspondientes,
los cuales no tienen el tomo de hidrgeno. Puesto que el tomo de oxgeno
nucleoflico de un ter o de un alcohol puede participar en enlaces de
hidrgeno con molculas de agua, estos compuestos tienen mayor solubilidad
que los hidrocarburos, la presencia de ms de un grupo hidroxilo o de un
oxgeno del ter por molcula aumenta estos efectos.
Alcoholes y teres
QUMICA ORGANICA
253
TABLA 7.1
PROPIEDADES FSICAS DE ALCOHOLES Y TERES
Peso
Punto de
Molecular ebullicin (C)
46
78
46
-24
Compuesto
CH3CH2OH
CH3OCH3
Solubilidad
en Agua
Soluble()
Soluble(7g/100g)
CH3(CH2)4OH
88
138
Soluble(5g/100g)
CH3CH2CH(OH)CH2 CH2
88
116
Poco Soluble
CH3O(CH2)3 CH3
88
71
Poco Soluble
C2 H5O(CH2)2 CH3
88
64
Soluble()
90
230
Soluble()
90
85
Soluble()
88
101
Soluble()
CH3(CH2)9 OH
158
228
Insoluble()
CH3(CH2)4O(CH2)4 CH3
C5H5OCH2CH2 OCH2 CH2
OC2 H5
158
158
Insoluble()
162
162
Soluble()
H
R CH=CH
+ H 2O
RC H O H CH
254
QUIMICA ORGANICA
RCH=CH
+ B 2H
(R C H
H 2O
C H 2 )3 B
R C H 2C H 2 O H
O H
RCH=CH
+ H O C l
R C H O H C H 2C l
R C H 2C H 2C l + O H
R C H 2C H 2O H + C l
H 2O
R 3C C l
R 3C O H
S N1
O
RM gBr + H
O M gBr
H
R C H
O H
H 2O
CH
O M gBr
O
RM gBr + R
a lc o h o l
p r im a r io
R C H 2O H
O
RM gBr + R
H 2O
R C H2O M gBr
a lc o h o l
s e c u n d a r io
R
O H
H 2O
R
7.4 REACCIONES DE LOS ALCOHOLES Y ETERES
C
R
a lc o h o l
te r c ia r io
Alcoholes y teres
QUMICA ORGANICA
255
RO H + N a
RO
Na
R O H + C H 3M gBr
C
RO
C H
RO H + C H
C H
3
3
H 2SO
1 2
M gB r
4
R O
te r
indirecta
R O
N a
+ C
B r
+ CH
C (C H 3 ) 3
u n t e r a lq u il
t - b u t lic o
R O C 2 H 5 + N a B r
u n te r
a lq u il e t lic o
En lo que se refiere a los teres estos ocupan un lugar muy bajo en la escala
de reactividad qumica, puesto que el enlace carbono-oxigeno no se rompe
fcilmente. Por esta razn los teres se emplean frecuentemente como
solventes inertes en sntesis orgnica. De especial importancia en este aspecto
son el ditil ter, el diisopropil ter el tetrahidrofurano.
Substitucin de OH en R OH
directa
RO H + HX
( X = C l, B r, o I)
X + H 2O
R O H + S O C l2
c lo r u r o
d e tio n ilo
3 R O H + P B r3
tr ib r o m u r o
d e f s fo r o
3R
Cl + SO
+ HCl
B r + H 3P O
256
QUIMICA ORGANICA
7.5 USOS
METANOL
Originalmente se produca el metanol (alcohol metlico) por destilacin
destructiva de astillas de madera en ausencia de aire. Esta materia prima
condujo a sus nombre de alcohol de madera. Durante la poca de la
prohibicin, en Estados Unidos (1919-1933), cuando no se permita la
fabricacin de bebidas alcohlicas, cualquier cosa que se llamara "alcohol" se
usaba para formular bebidas. Como el metanol es bastante txico, esta prctica
ocasion muchos casos de ceguera y hasta la muerte.
EI metanol es un combustible excelente para motores de combustin interna.
Durante muchos aos, todos los autos de carrera ganadores en Indianpolis
usaron motores Offenhauser que quemaban metanol. Slo hasta aos
recientes, los motores a gasolina han sustituido a los viejos Offenhauser. EI
metanol se est volviendo ms popular como combustible de motores, debido
al precio elevado y a la disponibilidad incierta del petrleo crudo.
Actualmente, la mayor parte del metanol se sintetiza mediante un proceso
cataltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea
altas temperaturas y presiones, y necesita de reactores industriales grandes y
complicados.
El gas de sntesis que contiene al hidrgeno y al monxido de carbono
necesarios para fabricar el metanol, se puede generar por la combustin parcial
del carbn en presencia de agua. Regulando cuidadosamente la cantidad de
agua agregada, se obtiene la relacin correcta de monxido de carbono a
hidrgeno en el gas de sntesis
El gas de sntesis tambin se puede generar bajo tierra, sin extraer el carbn.
Se perforan dos pozos en la veta de carbn, y ste se fractura entre los pozos
mediante explosivos. Se enciende el carbn y se fuerzan aire comprimido y
agua en uno de los pozos. El carbn encendido genera el calor y el carbono
necesarios, y se produce gas de sntesis, que sale por el segundo pozo. A esto
se le llama el proceso in situ ("en el lugar"), porque se lleva a cabo sin
transportar al carbn.
ETANOL
El descubrimiento prehistrico del etanol probablemente se llev a cabo cuando
se consuma fruta podrida y se observ que causaba intoxicacin. Este
descubrimiento condujo presumiblemente a la fermentacin intencional del jugo
de frutas. El vino primitivo que se obtena se almacenaba (en recipientes
Alcoholes y teres
QUMICA ORGANICA
257
2C2H50H + 2C02
etanol
258
QUIMICA ORGANICA
CAPITULO VIII
ALDEHDOS Y CETONAS
Muchas clases de compuestos orgnicos contienen el grupo carbonilo
-carbono, doblemente enlazado a oxigeno. Si los dos tomos unidos
directamente al grupo carbonilo son de carbono, el compuesto es una cetona.
S, en vez de eso, uno de ellos es un tomo de hidrgeno, el compuesto es un
aldehdo. Si uno, de los tomos inmediatamente unidos no es hidrgeno ni
carbono, el compuesto, no es un aldehdo ni una cetona.
El tomo de carbono del carbonilo est hibridado sp2 y enlazado con tres
tomos mediante tres enlaces sigma coplanares separados 120 entre s. El
orbital p no hibridado se traslapa con un orbital p del tomo de oxigeno,
formando un enlace . El doble enlace entre el carbono y el oxigeno es
semejante al doble enlace de los alquenos, aunque el doble enlace del
carbonilo es un poco ms corto y fuerte.
e n la c e C
O d e c e to n a
1 .2 3 A
178 kcal / m ol
( 7 4 5 k J / m o l)
e n la c e C
C d e a lq u e n o
1 .3 4 A
146 kcal / m ol
( 6 1 1 k J / m o l)
Otra diferencia entre los dobles enlaces del carbonilo y del alqueno, es el
momento dipolar grande del grupo carbonilo. El oxigeno es ms electronegativo
que el carbono y los electrones enlazantes no estn compartidos por igual. En
especial ,los electrones sujetos con menos fuerza son atrados con ms
intensidad hacia el tomo de oxigeno, dando a cetonas y aldehdos momentos
dipolares mayores que la mayor parte de los halogenuros de alquilo y que los
teres.
En las plantas y en los animales se ha encontrado una amplia variedad de
aldehdos y cetonas, algunas veces en combinacin con azcares, pero ms
comnmente como el compuesto carbonlico libre. Muchas de estas sustancias
naturales son importantes como saborizantes e ingredientes de perfumes.
Frecuentemente, las hormonas esteroidales tienen grupos carbonilo, como en
el caso de la testosterona (la hormona sexual masculina), la progesterona (la
hormona femenina) y la cortisona, una hormona que producen las glndulas
- 259 -
260
QUIMICA ORGANICA
suprarrenales.
C H
CH O
C H
C HO
H
O C H
O H
C H
v a in illin a
( d e l f r u t o d e la v a in illa )
CH
C H
CH
c itr a l
( d e l lim o n c illo )
O
CH
C H
C H
C H
H
C H
H
O
C H
(C H 2 ) 3
C H 2O H
O
C H 3
O H
C H
O
te s to s te ro n a
(C H 2 ) 3
c iv e to n a
( d e l g a to d e a lg a lia )
C H
O H
C H
m uscona
( d e l a lm iz c le r o )
a lc a n fo r
( d e l a lc a n fo r e r o )
C H
c a rv o n a
( d e la m e n t a v e r d e )
H 3C
C H
O
p ro g e s te ro n a
c o r tis o n a
Aldehdos y Cetonas
QUMICA ORGANICA
261
H
C
C H 2O
C H 3C HO
H
m e ta n a l
o fo r m a ld e h d o
C H 3C H 2C H 2C H O
e ta n a l
o a c e ta ld e h d o
b u ta n a l
o n - b u t ir a ld e h d o
8
(C H 3 ) 2 C H C H O
C HO
C H 3O
2 - m e t ilp r o p a n a l
o is o b u tir a ld e h d o
b e n z a ld e h d o
C HO
6 - m e t o x i- 2 - n a ft a ld e h d o
CH
g r u p o a c e tilo
g r u p o f o r m ilo
g r u p o b e n z o ilo
CH
2
CHO
C H
4
3
CH
2 - f o r m il- 2 , 4 , 4 - t r im e t ilc ic lo h e x a n o n a
262
QUIMICA ORGANICA
O H
H
una
- h id r o x ic e to n a
o u n -c e to l
O
CH
u n a ld e h d o
C H
H
, -n o s a tu ra d o
Aldehdos y Cetonas
QUMICA ORGANICA
263
R 2C
C H R `
Zn
R C
O + R `
CH O
2
H 2O
El nmero de grupos alquilo sobre el doble enlace determina si se van a
producir aldehdos o cetonas; muchos oxidantes pueden romper el doble
enlace carbono - carbono, pero el ozono es uno de los pocos que, no oxida
rpidamente el aldehdo formado; el rompimiento oxidativo de los 1,2-glicoles
da los mismos productos (aldehdos o cetonas).
R C
CR + H 2O
H g2
R C O C H 2R
C O
C I + R C d C l
C O
R ` + C dC I2
264
QUIMICA ORGANICA
SOCI2
CO2H
H2
RCOCI
RCHO + HCI
Pd(S)
Aldehdos y Cetonas
QUMICA ORGANICA
265
_
RCO2 + Cu2O + 3H2O
O H
H 3O +
te r
(C H 3 )2 C H M g B r + C H 3 C H O
(C H 3 )2 C H C H C H
(5 4 p o r 1 0 0 )
M gC l
C H
O +
C H
te r
O H
O +
(6 5 p o r 1 0 0 )
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 M g B r + (C H 3 ) 2 C
te r
H 3O +
C H
C H 3C H 2C H 2C H 2C O H
C H
(9 2 p o r 1 0 0 )
266
QUIMICA ORGANICA
R COOH
Las cetonas son mucho ms difciles de oxidar que el grupo carbonilo de los
aldehdos. Las cetonas con hidrgeno pueden oxidarse en soluciones, cidas
o bsicas debido a la formacin de enol.
Reduccin de compuestos carbonilicos
Formacin de alcoholes. El mtodo ms fcil de reduccin en gran escala para
la transformacin de, aldehdos y cetonas en alcoholes es por hidrogenacin
cataltica
H
H
2
2
C
C
C H
C
C H
, 1000 psi
C H
C H O H
( N i) , 5 0 C
C H
95 - 100%
+ H
+ H
O H
30 kcal
12 kcal
H
De esto se deduce: que generalmente no es posible reducir con hidrgeno un
grupo carbonilo en presencia de un doble enlace sin saturar tambin el doble
Aldehdos y Cetonas
QUMICA ORGANICA
267
enlace. En los 1timos aos, han adquirido gran importancia como agentes
de reduccin de compuestos carbonlicos, hidruros inorgnicos tales como el
hidruro de litio y aluminio, LiAIH4, y el borihidruro de sodio, NaBH4. Estos
reactivos tienen una utilidad significativa, especialmente con compuestos
carbonlicos sensibles y costosos. La reduccin de ciclobutanona a ciclobutanol
es un buen ejemplo:
L iA lH
H 2O , H
te r
O H
90%
C e t o n a s y a ld e h d o s c o n a p lic a c i n e n s a b o r e s y p e r fu m e s
O
CH
CH
CH
CHO
CH
b u tir a ld e h id o
a c e to fe n o n a
O lo r : a m a n te q u illa
U s o : m a r g a r in a , a lim e n to s
p is t a c h e
h e la d o s
tr a n s - c in a m a ld e h d o
c a n e la
d u lc e s , a lim e n to s , m e d ic in a
CH
a lc a n fo r
O lo r : a lc a n fo r a d o
U s o : lin im e n to s , in h a la n t e s
c a rv o n a
e
e
a
d
a
n a n tio m e r o ( - ) : m e n ta
n a n tio m e r o ( + ) : s e m illa d e
lc a r a v e a
u lc e s , p a s t a s d e n ta le s , e t c .
lim e n to s
m uscona
a r o m a a m iz c le r o
p e rfu m e s
268
QUIMICA ORGANICA
CAPITULO IX
ACIDOS CARBOXILICOS
En este capitulo consideraremos la qumica de los cidos carboxlicos, RC0 2H,
y de algunos de sus derivados funcionales del tipo RCOX.
Aun cuando la funcin carboxilo - COOH es una combinacin de un grupo
hidroxilo y uno carbonilo, la combinacin es tan intima que ninguno de los
grupos acta independientemente del otro.
El grupo carboxilo es cido debido a su capacidad para donar protones a una
base adecuada. En el agua la mayora de los cidos carboxlicos estn slo
ligeramente disociados (KHA 10 5,grado de ionizacin de una solucin 1 M
0,3%).
R C O
H + H 2O
R C O
+ H 3O
cido palmtico
cido esterico
cido olico (cis)
cido linoleico
270
QUIMICA ORGANICA
9.1 NOMENCLATURA
En el sistema IUPAC, los compuestos de cadena abierta se designan tomando
el nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena ms larga y
aadindole el sufijo "ico" y usualmente anteponiendo la palabra "cido" El
tomo de carbono del grupo carboxilo se cuenta como parte de la cadena ms
larga y se considera que tiene el nmero uno.
Desde hace mucho tiempo se conocen los cidos carboxlicos de bajo peso
molecular y han adquirido nombres no sistemticos que se derivan de su fuente
original. As , el cido frmico se obtuvo por pirolisis de hormigas rojas (latin
formica -hormiga) ; el cido actico es el ingrediente caracterstico del vinagre
(latin acetum, vinagre, vino agrio); el cido, butlico se libera cuando la
mantequilla se vuelve rancia (latin butyrum -mantequilla) ; y los cidos caproico,
caprilico y cprico deben sus nombres a sus olores particularmente penetrantes
(latin caper cabra). Toda la serie de cidos se reconoce por su pungencia.
Muchos cidos monocarboxilicos de cadena recta se presentan en, y se
separaron inicialmente de, grasas animales y sus compuestos, y a menudo, se
conocen corno cidos grasos. Los cidos grasos que contienen cinco o menos
tomos de carbono, se conocen invariablemente por sus nombres triviales.
Tambin hay una serie muy conocida de cidos dicarboxlicos de cadena lineal;
estos compuestos se denominan agregando el sufijo dioico y aadiendo la
palabra cido al nombre del alcano que designa la cadena ms larga de
carbono que contiene ambos grupos carboxilicos. Para designar la posicin del
constituyente en los cidos mono y dioico se cuenta con dos sistemas. Cuando
se emplea la nomenclatura sistemtica, las posiciones del substituyente se
identifican por nmeros, ocupando el grupo carboxlico siempre la posicin uno.
Si se emplea el nombre trivial del cido la posicin inmediatamente adyacente
al grupo carboxilico es la posicin , y as sucesivamente. Los cidos dioicos
se conocen casi universalmente por sus nombres triviales.
Cuando estn presentes en la molculas ms de dos grupos carboxilo, resulta
a menudo conveniente tratarlos como substituyentes de la cadena principal. En
tal caso, los tomos de carbono del carboxilo no se cuentan como parte de la
cadena. La misma situacin se aplica cuando los grupos carboxilo estn unidos
directamente a un anillo aliciclico o aromtico.
Los compuestos en las cuales el grupo hidroxilo del cido se reemplaza por un
tomo de cloro se llaman cloruros de cido. Las especies individuales se
designan tomando el nombre de los cidos de los que se derivan y
reemplazando cido por cloruro y el sufijo ico por ilo. Si el nombre del cido
Acidos Carboxlicos
QUMICA ORGANICA
271
C H
O H
H 2SO
N a 2C r2O
R CH O
H 2SO
R C O O H
2.- El permanganato de potasio diluido y fro reacciona con los alquenos para
dar glicoles. Las soluciones calientes y concentradas de permanganato de
potasio oxidan mas los glicoles, rompiendo el enlace carbono-carbono central.
Dependiendo de la sustitucin del doble enlace original, se podrn obtener
272
QUIMICA ORGANICA
cetonas o cidos.
La ozonlisis o una oxidacin vigorosa con permanganato rompe el triple
enlace de los alquinos dando cidos carboxilicos
3.- Carboxilacin de reactivos de Grignard
El dixido de carbono, se agrega a los reactivos de Grignard para formar las
sales de magnesio de los cidos carboxilicos. La adicin de cido diluido
protona las sales de Magnesio para dar cidos carboxilicos.
O
R
M g
X + C O
H 2O
C
O
M gX
C O O H
H 2O
H
O H
R C O O H
Acidos Carboxlicos
QUMICA ORGANICA
O
(C H 3 )2 C H C H
S O C l2
O H
273
O
(C H 3 )2
C H CH
+ SO
Cl
+ HC l
C O O H
Li AlH
H 2O
R C H
O H
O
C H
C
O Na
N aO H
C aO
CH
+ CO
274
QUIMICA ORGANICA