Apunte Módulo SX

PROCESAMIENTO DE MINERALES II
MDULO
EXTRACCIN POR SOLVENTES
Dr. JORGE IPINZA ABARCA
Ingeniero Civil Metalrgico
2015
UNIVERSIDAD TCNICA FEDERICO SANTA MARIA

EXTRACCIN POR SOLVENTES Dr. JORGE IPINZA ABARCA
RESUMEN
La historia de la hidrometalurgia moderna del cobre se inici en los aos 60, con la
introduccin de las oximas como extractantes para cobre (1962, General Mills,
actualmente Cognis), concretndose la primera aplicacin industrial en la planta
Bluebird de Arizona, en 1968. En los 70 hubo nuevas aplicaciones industriales en
Estados Unidos y en Zambia (planta Nchanga, 1974).
A ms de 40 aos del uso de la extraccin por solventes en la Hidrometalurgia del
cobre, pareciera a simple vista que todo lo tecnolgico est resuelto y slo resta velar
por una operacin que responda a los requerimientos particulares de la mineraloga bajo
proceso. Sin embargo, en el corto plazo veremos PLS con una elevada concentracin de
otros elementos (distintos del cobre) que traern complicaciones dependiendo del
elemento en cuestin.
Se debe explicar que la selectividad del cobre no se ve afectada excepto por la presencia
de ion frrico en el PLS. Slo el ion frrico puede ser captado por el extractante lo
mismo que el cobre. No lo hace el ion ferroso, no lo hace el alumnio y tampoco lo hace
el magnesio.
El tema entonces se convierte en un problema electroqumico. En la solucin acuosa el
ion ferroso y el ion frrico mantienen una cerrada relacin, determinada por el pH, el
potencial redox y las concentraciones. Esto significa que si se fijan las condiciones de
operacin parte de los iones frrico pasan a la fase orgnica, en la fase acuosa parte del
ion ferroso pasar a ion frrico porque el equilibrio entre ambos se desplazar hacia el
ion frrico. Esto a su vez significa que habr ms ion frrico disponible para pasar a la
fase orgnica (en desmedro del cobre). Esto es grave. No se desea tener un incremento
de hierro en el electrolito rico. Por supuesto que todo esto depende del tiempo de
residencia de la solucin acuosa en las fases de extraccin de SX, pero tambin depende
de la concentracin de hierro en el PLS. Una concentracin demasiada alta de hierro en
el PLS, ser sinnimo de graves problemas en SX (y en EW).
El equilibrio entre frrico y ferroso en el acuoso se rompe al pasar frrico a la fase
orgnica y no se reestablece. Esto debe entenderse como una verdad inapelable, que
deja a la operacin slo a merced del tiempo de residencia para evitar un desastre. En
los decantadores el tiempo de residencia es fundamental, nadie desea apurar soluciones
en un decantador. La solucin a este problema vendr por el lado de inhibir el traspaso
de iones frricos a la fase orgnica. Se deber desarrollar un extractor ms selectivo
para el cobre o manejar mejor la relacin Cu2+/Fe3+ en el PLS con el fin de aprovechar
la cintica de extraccin de Cu2+ ms rpida con respecto a la de Fe3+ que presentan los
extractantes modernos. Como la tendencia en la lixiviacin de sulfuros es mantener la
mayor concentracin posible del hierro total como Fe3+ y as aprovechar el potencial
qumico de pares galvnicos para lixiviar sulfuros secundarios y los llamados Cu
negros, se puede intentar algn proceso de precipitacin temprana del hierro, antes de
llegar a SX.

Otros elementos como aluminio y magnesio, producen problemas de relativo menor

perfil en SX, pero relevantes desde el punto de vista operativo y de costos de la
operacin unitaria. Una elevada concentracin especialmente de magnesio, seguido
muy de cerca por el aluminio, produce aumento en la viscosidad y la tensin superficial
del PLS. El efecto de esto, es que se produce mayor arrastre de orgnico en el acuoso,
con la consabida prdida de orgnico por arrastre. Este es un problema conocido por el
medio. Slo se debe multiplicar el efecto por factor 3-6 dependiendo de la complejidad
del caso. Esto podra solucionarse con bateras de intercambiadores de calor que
calienten el PLS ya que la tensin superficial y la viscosidad dependen de la
temperatura, o eliminando aluminio y magnesio desde el circuito de lixiviacin.
Una purga de refino para solucionar la situacin es impensable, debido a que los
volmenes que se necesitara purgar son tan altos que la prdida de cobre en esa purga
hace que el proceso pierda validez. El problema de arrastre de acuoso en el orgnicopor
efecto de la concentracin de sulfatos totales en el PLS, es un desafo en el cual se debe
comenzar a pensar, porque no es de solucin simple.
1. INTRODUCCIN.
Una revisin de la distribucin de las inversiones posteriores a las de la etapa minera que se
excluye por la alta varianza de sus valores en la estadstica disponible- nos muestra que las
inversiones por reas de la planta, se sitan en los siguientes rdenes de magnitud:
Tabla 1.2. Porcentajes estimados de inversin por reas en
planta hidrometalrgica para cobre
Area
Lixiviacin
Incluye
Incluidas: recepcin de mineral en

acopios, chancado, aglomeracin, carga
de pilas e instalaciones de riego,
recoleccin, almacenamiento y manejo
de soluciones.
Extraccin por Solventes Incluidas instalaciones y equipos
mezcladores decantadores completos,
estanques, inventario de orgnico y
otros,
Electroobtencin
Incluidas
la
nave
electroltica,
rectificadores, gra, celdas equipadas
con electrodos, sistema de lavado de
ctodos, estaques, intercambiadores y
otros.
% del Total de
Inversin
12-18
30-40
45-50

Respecto de la distribucin de las inversiones, puede indicarse que:

En Equipos:
Representan del orden del 65 % del total
En Construcciones y Montajes:
Representan del orden del 35 % del total
Los costos directos de operacin muestra que en las reas de una planta se sitan en los
siguientes rdenes de magnitud general:
El Area SX y EW Combinadas presenta costos virtualmente constantes, generalmente en un
rango entre 9 y 16 centavos/lb.
El Area Extraccin Mina y LX en general acumula ms del 50 % de los costos directos, con
fuerte variacin entre las diversas operaciones, principalmente debido a factores asociados
al manejo de materiales.
Para obtener un electrolito rico con un bajo contenido de impurezas, que asegure una buena
calidad catdica, es necesario no perder de vista la composicin de la solucin rica de
manera de establecer oportunamente procedimientos o tecnologas que reduzcan o eliminen
totalmente su presencia. La Tabla 2.1. muestra la composicin de un PLS catalogado como
bueno debido a bajos niveles de impurezas y la composicin final del electrolito avance.
Tabla 2.1. Composicin de impurezas de un PLS y electrolito avance
IMPUREZAS
IMPUREZAS PRINCIPALES
PRINCIPALES PRESENTES
PRESENTES EN
EN SOLUCIONES
SOLUCIONES RICA
RICA
ANALISIS
ANALISIS
UNIDADES
UNIDADES
PLS
PLS
ELECTROLITO
ELECTROLITO
Fe(t)
Fe(t)
gpl
gpl
3.12
3.12
1.58
1.58
Fe(+2)
Fe(+2)
gpl
gpl
1.36
1.36
0.27
0.27
Fe(+3)
Fe(+3)
gpl
gpl
1.76
1.76
1.31
1.31
SO=4
SO=4
gpl
gpl
67.4
67.4
201
201
Mn+2
Mn+2
mgpl
mgpl
73
73
13.2
13.2
ClCl-
mgpl
mgpl
116
116
16
16
DENSIDAD
DENSIDAD
g/cc
g/cc
1.076
1.076
1.204
1.204
Slidos
Slidos Suspendidos
Suspendidos
mgpl
mgpl
88
44
2. EL REACTIVO ORGNICO.
La fase orgnica normalmente es una solucin compuesta por:

1. El reactivo orgnico o extractante que es el componente activo que realiza la extraccin

de la especie metlica.
2. El diluyente que es un lquido orgnico en el cual se disuelve el extractante.
Generalmente es el componente mayoritario de la fase orgnica.
3. En algunos sistemas se usan otros componentes: modificadores para alterar
caractersticas fsicas de la fase orgnica, especialmente para mejorar la separacin de
fases; agentes sinrgicos para aumentar la extraccin, o catalizadores para aumentar la
velocidad de extraccin.
2.1. Extractantes.
a) Reactivos con solvatacin del ion metlico o extractantes neutros. Extraen metales a
la forma de pares inicos neutros, por reemplazo de la capa de hidratacin del par inico
por molculas de solvente. En otras palabras, producen la transferencia de especies
metlicas neutras desde la fase acuosa a la orgnica. La reaccin de extraccin se puede
escribir:
__
___________
MAm n S MAm nS
donde MA es una sal de un metal y S el extractante. Tambin se puede extraer cido libre
segn la ecuacin:
__
________
HA S HA S
donde HA es un cido del mismo anin de la sal metlica.

TABLA. Lista parcial de algunos extractantes utilizados a nivel
mundial para la extraccin de metales.
Metal Medio Extractante
Au
CN
Aliquat 336
2Ca
SO4
DEHPA
Co/Cu
Cl /
Aliquat 336
SO42Co/Cu SO42- Cyanex 272
Co/Ni
ClAlamine 308
Co/Ni SO42DEHPA
2Co/Ni SO4
Ionquest 801
Pas
USA
Canad
Mxico
Metal
Medio
Lu
NO3Mn CH3COOH
Ni
SO42-
Canad
USA
Canad
Canad
Ni
Pd
Pd
Sc
SO42ClClCl-
Co/Ni
Co/Ni
SO42SO42-
Cyanex 272
Cyanex 272
Canad
Zambia
REO
Ta
ClSO42-
Cu
SO42-
Acorga
Canad
Cl-
Extractante
Ionquest 801
Cyanex 302
DEHPA
Pas
USA
Canad
Canad
Versatic 10
Acorga CLX50
di-octil sulfuro
DEHPA/
TOPO
PC88A/P507
Primine
JM-T
DEHPA/TOPO
Canad
Canad
Canad
USA
China
USA
USA

Cu
Cu
SO42SO42-
Cu
Cl-
Cu/Zn
Cu/Zn
Cr
Fe
Fe
In
SO42CN
SO42ClClSO42-
M5640
LIX 984N
Canad
LIX &
Cuba
Acorga
Acorga
USA
CLX50
LIX/DEHPA Zimbabwe
Aliquat 336
USA
Alamine 336
USA
Alamine 336
USA
TOPO/TBP
USA
DEHPA
Canad
U
U
SO42SO42-
Primine JM-T
Alamine 336
USA
Canad
SO42-
Alamine 336
Malawi
U
Zn
Zn
Zr
Zr
NO3CH3COOH
SO42SO42SO42-
TBP
Cyanex 302
DEHPA
Alamine 336
Alamine 336
Canad
Canad
Zimbabwe
Groenlandia
USA
a) Extractantes quelantes. Los extractantes mayormente empleados en la industria del

cobre son los llamados extractantes quelantes. Estos extractantes operan por un mecanismo
de intercambio de cationes pero adems contiene grupos donantes de electrones capaces de
formar iones complejos o quelatos con los iones metlicos que extrae. Esta caracterstica
confiere a estos reactivos una gran selectividad.
Los extractantes cidos quelantes forman complejos metal-extractante con ms de un punto
de contacto entre el in metlico y el extractante.
La reaccin de extraccin se puede representar por:
M+n + n HR
RnM + n H+
M+n = Catin metlico (por ejemplo: Cu2+ , Fe2+, etc.)

HR
= Agente de extraccin
MRn = Especie metlica extrada en la fase orgnica
Esta ecuacin indica que la extraccin de metal por un extractante formador de quelatos es
muy dependiente del pH de equilibrio de la fase acuosa. As, si el pH disminuye (aumenta
la concentracin del hidrgeno) la extraccin del metal disminuir puesto que el equilibrio
se desplazar hacia la derecha. Inversamente, si el pH aumenta, la extraccin del metal
aumentar. Por supuesto existe un pH lmite para la extraccin que corresponde a aquel al
cual se produce la hidrlisis del metal.
Adems, se puede ver que la extraccin de un metal producir un cambio en el pH de la
solucin acuosa.
La estructura general de las hidroxioximas usadas comercialmente para la recuperacin de
cobre se indica en la Figura 2.1.

Estructura General de una oxima
HO NOH
A
Reactivo
LIX 65
LIX 65N
LIX 84
LIX 860
LIX 860 N
P1
R
C12H25
C9H19
C9H19
C12H25
C9H19
C9H19
A
C6H5
C6H5
CH3
H
H
H
R
Figura 2.1. Estructura general de los extractantes tipo oxima
utilizadas para la recuperacin de cobre.
La mayor parte de los agentes de extraccin disponibles actualmente para la

extraccin del cobre, pertenece al grupo de las hidroxioximas, como los reactivos LIX
producidos por Henkel Co., los reactivos Acorga de Acorga Ltd. Y los reactivos SME de
Shell Chemicals. Otra gran parte son derivados de la hidroxiquinolina como los reactivos
Kelex de Ashland Chemical Co. Y los LIX 26 y LIX 34 de Henkel. Existen otros reactivos
de extraccin como el LIX 54 de Henkel o el Hostarex DK 16 de Hoechst, que son Bdicetonas, dioximas, polioles, etc. La gran mayora de estos agentes de extraccin se han
desarrollado con el fin de extraer especficamente el cobre de soluciones de lixiviacin
tanto cidas como bsicas.
La gran selectividad que presentan estos reactivos para extraer el cobre (II) en presencia de
otros iones metlicos especialmente el hierro (II), se debe como se ha mencionado, a la
formacin del compuesto tipo quelato entre el cobre y el extractante, mediante el par libre
de electrones que presenta el nitrgeno del grupo oxima u oxina, que hace que se formen
anillos de cinco o seis miembros y se logre la mxima estabilidad.
Tabla 3.3. Tendencias en las propiedades de los reactivos
Propiedad
1965
1970
Fines de 1970
actualmente

Fuerza
extractiva
Selectividad
Cu/Fe
Cintica
Estabilidad
Generacin de
crud
Versatilidad
Moderada
moderado
Fuerte
Aceptable
mala
buena
Buena
Excelente
lenta
excelente
Moderado
moderada
Excelente
Buena
Deficiente
Buena
Moderada
Deficiente
Muy buena
Buena
pobre
marginal
buena
Excelente
Tabla 3.4. Comparacin de las propiedades para los reactivos basados cetoximas,
aldoximas modificadas y mezclas cetoxima/aldoxima
Propiedad
Fuerza extractiva
Reextraccin
Selectividad Cu/Fe
Cintica para Cu
Separacin de fases
Estabilidad
Generacin de crud
Cetoxima
Moderada
Muy buena
Excelente
Muy buena
Deficiente
Muy buena
Baja
Aldoxima
Fuerte
Buena
Excelente
Muy mala
Deficiente
Muy buena*
Variable
Mezcla
Mejorada
Mejorada
Excelente
Mala
Mala
Muy buena
Baja
Modificacin de la formulacin para mejorar la transferencia de cobre

Las primeras operaciones de extraccin por solventes para cobre utilizaron formulaciones
de reactivos basados en cetoximas. Cytec desarroll las primeras formulaciones de
reactivos de SX para cobre con aldoximas. El mejoramiento de transferencia de cobre
permiti a las plantas de SX reducir sus etapas de extraccin de 3 a 4, a slo 2 etapas y las
correspondientes a reextraccin de 2-3 etapas a 1-2 etapas para las configuraciones serie
tpicas.
Las aldoximas son extractantes fuertes. La adicin de modificadores mejora las
caractersticas de reextraccin de las formulaciones de aldoxima. La cantidad de
modificador agregado se controla en base a proporcionar una transferencia de cobre ptima
en el circuito de SX.
En algunos casos se pueden alcanzar mejores propiedades de extraccin mediante el uso de
mezclas de dos extractantes que presenten caractersticas de extraccin superiores a
aquellas de cada extractante individual. Este fenmeno se conoce como efecto sinrgico y
no es simplemente de naturaleza aditiva. Al componente que muestra menor ( o nula)
extraccin para el metal se le denomina agente sinrgico y aumenta la extraccin del
segundo componente al cual se le llama extractante. Cuando se utiliza una mezcla de dos
agentes quelantes, LIX 63 (hidroxioxima) y LIX 65-N (benzofenona oxima) para la

extraccin de cobre; el primero acta como un agente sinrgico cintico. La velocidad de

extraccin por LIX 65N slo es muy lenta. La base del sinergismo parece ser la formacin
de complejos mixtos del metal con ambos extractantes.
Para mostrar los beneficios de la flexibilidad de las formulaciones, se muestra en la Figura
X, la extraccin de cobre para 5 diferentes formulaciones. Las comparacions fueron
realizadas para extractante con 10 % v/v en una configuracin convencional 2E+1S y una
razn O:A = 1:1 y con un electrolito avance de 35 a 45 g/l Cu. Una formulacin no simple
sera la mejor para todas las condiciones de pH de los PLS. Formulaciones de aldoximas
modificadas se pueden ajustar para alcanzar la mayor transferencia de cobre en todas las
situaciones. Un aumento entre 1-11% en la extraccin de cobre representa entre 600.000 y
6.500.000 de libras/ao de mayor produccin de cobre a partir de 5000 gpm de PLS a 2.8
g/l Cu. Si la produccin de cobre permanece constante, se podra utilizar un 5-10% menos
de reactivo aldoxima modificado comparado con una alternativa menos efectiva.
La Figura X, muestra la transferencia de cobre en cada uno de los circuitos. La
transferencia de cobre al orgnico, la diferencia de concentraciones de cobre entre el
orgnico cargado y descargado, se mejora utilizando una apropiada formulacin de reactivo
extractante.
Extractantes quelantes para medio alcalino

Los concentrados de cobre cuya especie principal es la calcosina se pueden lixiviar en
medio amoniacal, convirtiendo la calcosina en covelita y azufre insoluble (uno de los
problemas del proceso Arbiter es la recuperacin del amonio a partir de grandes volumenes
de sulfato de amonio). Comercialmente existen al menos dos extractantes para cobre en
medio amoniaco: cetoximas representados por LIX 84 y betadicetonas representados por
LIX 54. Las propiedades generales de estos dos tipos de reactivos se da en la Tabla
siguiente.
Tabla 3.5. Reactivos utilizados para la extraccin de metales en medio alcalino
Propiedad
Fuerza extractiva
Descarga en stripping
Viscosidad
Carga de amonio
Selectividad para cobre
Cintica
Estabilidad
Separacin de fases
Solubilidad del Complejo
cobre
LIX 54-100
Moderado
Excelente
Bajo
Muy bajo
Muy bueno
Deficiente
Bueno
Muy Bueno
Muy elevada
LIX 84
Fuerte
Buena
Moderada
Baja
Muy Buena
Deficiente
Buena
Buena
Muy elevada

2.2. Diluyentes
En el inicio de la aplicacin industrial del proceso de extraccin por solventes los
diluyentes eran considerados agentes inertes que no tenan ningn efecto en las
caractersticas de extraccin del metal por la fase orgnica. En la actualidad se ha probado
que el diluyente puede afectar tanto la cintica como el equilibrio de extraccin. Las
propiedades de los diluyentes afectan tambin las caractersticas de separacin de fases del
sistema.
Los requisitos generales que debe cumplir un diluyente son:
- Ser mutuamente soluble con un extractante o modificador. Debe tener adems una
gravedad especfica baja (alrededor de 0,8) para facilitar la separacin de fases.
- Debe tener alta capacidad para no disolver la especie metlica extrada minimizando asi el
problema de formacin de terceras fases.
- Solubilidad muy baja en la fase acuosa para evitar o disminuir al mximo las prdidas por
disolucin en la fase acuosa.
- Tener baja volatilidad y punto de inflamacin alto para disminuir las prdidas debido a la
volatilidad como tambin los riesgos de incendio.
- Estabilidad qumica en un amplio margen de condiciones de operacin.
- No ser txico para no presentar peligros durante la operacin.
- Debe ser barato y fcil de obtener.
Las razones para usar un diluyente en la fase orgnica son:
a.Disminuir la viscosidad del extractante. La mayora de los extractantes que se
emplean comercialmente son lquidos, viscosos y bastante inadecuados para utilizarse en la
condicin que se reciben.
b.Proveer una concentracin adecuada del extractante segn lo que se requiera para un
propsito particular. No hay razn para usar una alta concentracin de extractante si slo
una pequea porcin es realmente utilizada para la extraccin. La porcin no usada estara
siendo circulada en el circulante sin ninguna razn y adems el inventario de solventes sera
mucho ms alto que lo necesario.
c.-
Mejorar las propiedades de dispersin y coalescencia del extractante.
Dependiendo del ion de interes presente en el PLS, debe seleccionarse en forma adecuada
el diluyente. La relacin aliftico/aromtico desempea un cierto papel a la hora de elegir
diluyente ya que influye en la mayor o menor solubilidad del complejo metlico, lo que
afecta la posicin de equilibrio y la cintica de extraccin.
10

Si llamamos:
aromticos
alifti cos
I > 1, entonces menos extraccin en sistemas catinicos

I < 1, entonces menos extraccin en sistemas aninicos
El uso de diluyentes aromticos para extractantes como las aril-hidroxioximas resulta en
cintica de extraccin y reextraccin ms lentas adems de menor extractabilidad.
Mientras ms aromtico es el diluyente mayor es la solubilidad del complejo metlico
extrado.
La Tabla 2.3 entrega algunas caractersticas de diluyentes empleados en la extraccin de
metales.
Tabla xx. Determinacin de la tasa de evaporacin del solvente.
Menor valor tasa de evaporacin

Test Tasa de Evaporacin de solventes puros a 30C
Evaporation rate, l/m 2 /h
0,8
0,7
0,6
Solv. 1
0,5
Solv. 2
0,4
Shellsol 2046AR
0,3
0,2
0,1
0
24
48
72
96
120
144
168
192
216
240
264
288
Time, hrs.
2.3. Modificadores
Debido a limitaciones de solubilidad del complejo metlico puede ocurrir un fenmeno
conocido como separacin de tercera fase, invariablemente es la fase orgnica que se divide
en dos para dar una fase rica en el complejo metlico en la interfase acuosa y una fase rica
en el diluyente encima.
11

Para solucionar este problema se agrega un tercer componente conocido como modificador
para volver a reunir las dos fases orgnicas en una sola. Estos modificadores de fase son
agentes solvatantes como fosfato de tributilo, isodecanol o nonilfenol. La adicin de estos
modificadores puede tambin mejorar la separacin de fases caractersticas del sistema y se
conocen adiciones con este propsito.
Las investigaciones realizadas sobre la formacin de tercera fase indican lo siguiente:
a.la formacin de tercera fase es dependiente de la temperatura. Un aumento de la
temperatura generalmente llevar a la desaparicin de la tercera fase.
b.la aparicin de una segunda fase orgnica es ms probable que ocurra cuando se
utilizan diluyentes alifticos.
c.en el caso de aminas, la tendencia a la formacin de tercera fase con diferentes
aniones sigue el orden: NO3- < Cl- < SO=4. Una tendencia similar se obtiene con
D2EHPA.
Al igual que los diluyentes y extractantes, los modificadores deberan ser muy solubles en
la fase orgnica, insolubles en la fase acuosa, fcil de adquirir y relativamente baratos.
La cantidad de modificador requerida en un solvente es de 2-5% en volumen, pero algunos
sistemas pueden requerir 20% o an ms, especialmente cuando se usan altas
concentraciones de extractantes.
Al igual que los diluyentes, los modificadores pueden afectar la distribucin de especies
metlicas en el equilibrio y la cintica de extraccin y reextraccin.
Como no es posible hacer una eleccin correcta en base a los parmetros fsicos del
diluyente y del modificador, la seleccin de ellos slo puede obtenerse de evidencia
experimental. Es necesario, realizar una serie de ensayos antes de escoger el diluyente o
modificador ms adecuado para un proceso particular. En el caso del modificador la
cantidad a agregar tambin debe determinarse mediante ensayos.
3. Caracterizacin de las reacciones de extraccin
Los parmetros resean algunos valores que son datos simplemente medidos o observados.
Otros son calculados directamente a partir de los datos, por ejemplo: el caudal de solucin
rica depende de la produccin deseada y de la recirculacin de cobre por descarte de
electrolito, y se establece a partir de la concentracin de la solucin rica y de la eficiencia
de extraccin, mientras el caudal de orgnico depende del factor anterior y de la decisin de
la relacin O/A externa.
Los parmetros ms complejos se establecen luego de definir los mencionados aspectos
previos, que aportan las configuraciones de planta que conectan los diversos caudales en el
12

diagrama de flujos. El anlisis a continuacin para establecer cada uno de los parmetros y
criterios procede, en general, segn las consideraciones siguientes:
Capacidad de Transferencia del Reactivo. O simplemente el Indice de Transferencia, se
expresa como los gramos de cobre intercambiados por un litro de orgnico de 1% de
concentracin de reactivo, en las condiciones reales de operacin de cada planta.
El concepto se relaciona con el grado de eficiencia con el que los operadores usan el
orgnico mediante los ajustes de planta que establecen y tambin con la transferencia neta
del reactivo especfico usado, que en general es inherentemente alto y que conduce a
ndices de transferencias en el orden de 0,36 g Cu/L/1%(v/v), y an superiores en
condiciones reales ideales.
El valor del ndice se calcula a partir de los caudales de acuoso alimentados y sus
concentraciones de cobre al ingreso y salida, divididos por el caudal de orgnico y su
concentracin de reactivo (obtenida por medicin de la carga mxima). La estadstica de
plantas muestra Indices en el orden de slo 0,30 g Cu/L/1%(v/v) y an menores, lo que
refleja la existencia de algn tipo de desajuste operacional cuyas causas ms frecuentes son:
o La combinacin de caudal y concentracin de reactivo en el orgnico es
exagerada para transferir el cobre alimentado y existe un exceso real de
reactivo ocioso.
o El reactivo no se est descargando adecuadamente y se falsea la
determinacin del ndice.
o El reactivo no se est cargando adecuadamente y se afecta el ndice
medido.
La causa real puede ser establecida por medio de pruebas de eficiencia de mezclado de
los equipos, que comparan los estados de equilibrio de cada mezclador en las condiciones
de operacin planta, con el respectivo de equilibrio termodinmico determinado en simples
pruebas de agitacin prolongada:
Si las eficiencias de mezclado son bajas y los ndices de transferencia tambin

son bajos, el problema es inherente al diseo de los mezcladores que no permiten
explotar adecuadamente las capacidades del orgnico.
Si las eficiencias de mezclado son altas y los ndices de transferencia son bajos,
se verifica el exceso de reactivo.
Si la falta de acidez libre en el electrolito -adems de una baja eficiencia de

mezclado- es la causa de una pobre descarga del orgnico que afecta el ndice,
13

nuevas pruebas de eficiencia, pero con electrolitos de acidez aumentada,

detectarn esa causa.
Si la causa de un ndice bajo es una alta acidez de la solucin rica, que impide que
el equilibrio de extraccin se desplace hacia la carga del orgnico, otras pruebas de
eficiencia de mezclado, pero con soluciones ricas de menor acidez, detectarn
esta ltima causa.
La incidencia econmica del ndice de transferencia es evidente, dado que se asocia con
la concentracin del reactivo necesaria para transferir el cobre, de modo que una mala
eficiencia se asocia a un orgnico con una innecesariamente alta y costosa concentracin de
reactivo, que adems aumenta el costo de sus prdidas por arrastres.
Finalmente, la presencia de reactivo ocioso -asociada a un bajo ndice de transferenciaestablece la posibilidad que sus espacios de captura que permanezcan libres de cobre sean
usados por otros iones (presumiblemente en el orden Fe3+, Mn2+ y otros) que se transfieren
qumicamente al electrolito como impurezas al margen de toda consideracin sobre sus
propiedades de selectividad.
En conclusin, debiera apuntarse a establecer un alto ndice de transferencia, pero
inevitablemente la medida debe ir acompaada por el establecimiento de los otros
parmetros que la hagan posible.
Eficiencia de Extraccin en SX. El concepto expresa la relacin entre las concentraciones
de cobre entre el ingreso de solucin rica y su entrega como refino.
Aunque es muy habitual incluir un valor entre los parmetros (usualmente en el orden del
90% o superior), en rigor el concepto es una consecuencia de las condiciones de operacin,
ms bien que un parmetro propiamente tal. A saber:
En realidad, parte del concepto cambia si ingresan lateralmente otros flujos de

acuoso a las etapas de extraccin, como se sugiere hacerlo con los descartes de
electrolito y con el agua de lavado de orgnico usada, ms an si slo ingresan a la
etapa E-2 y no a las dos instaladas.
Si se expresa como parmetro, lleva a la obligacin de cumplirlo; dado que la forma

ms fcil de lograrlo es mediante un aumento de la concentracin de reactivo en el
orgnico, ello motiva una disminucin del ndice de transferencia, con las
mencionadas consecuencias econmicas y de traspaso qumico de impurezas, que a
travs de los descartes de electrolito que causan, suman luego otras consecuencias a
la economa del proyecto.
14

Puesto en la alternativa de cumplirlo como parmetro, es ms adecuado usar una

razn O/A externa mayor que uno, para que sea el exceso de caudal de orgnico y
no la concentracin de reactivo- el mtodo de lograr la eficiencia de extraccin
ordenada.
La principal razn para indicar esta eficiencia como parmetro es motivar la

obtencin de un refino de la menor concentracin de cobre posible, que minimice
sus prdidas por impregnacin del ripio, dado que en la prctica ste es la ltima
solucin que moja al mineral al trmino de su ciclo de lixiviacin y puede motivar
prdidas incidentes de recuperacin, de hasta el 2 % del cobre del mineral.
Sin embargo el enfoque anterior puede an mejorarse por otro, consistente en

cambiar el punto de reposicin de agua al refino, desde el pozo de refino hasta
directamente hacia el mineral bajo la forma de un lavado final. De esta forma, el
agua de reposicin recupera parte de la impregnacin de refino desde las pilas y
minimiza el valor econmico de la impregnacin.
La estrategia de lavado indicada presenta como condicin que la lixiviacin haya

sido efectuada de modo de incorporar un mnimo de impurezas a las soluciones, sea
evitando su disolucin desde el mineral o re-precipitndolas en l en forma estable,
de forma que el lavado con agua no las reincorpore a las soluciones.
En conclusin, es ms importante econmicamente establecer un alto ndice de

transferencia que una alta eficiencia de extraccin, la que sin embargo puede tambin
mejorarse simultneamente, estableciendo las condiciones de proceso que la permitan sin
aumentar la concentracin de reactivo en el orgnico. Paralelamente, tambin pueden
incorporarse medidas de lavado de pilas para lograr las bajas prdidas por impregnacin de
ripios, que se esperan normalmente de los refinos logrados con una buena eficiencia de
extraccin.
Relacin O/A Externa en Extraccin. El concepto expresa la relacin entre los caudales de
orgnico y acuoso al sistema, independientemente de las recirculaciones en las etapas.
Este factor s tiene una connotacin de parmetro real, ya que se constituye en la forma de
lograr simultneamente el ndice de transferencia y la eficiencia de extraccin al definir
como consecuencia del ajuste la concentracin de reactivo en el orgnico y que permite
transferir el cobre a la re-extraccin.
En principio, conviene establecer una razn O/A en el orden de 1/1 para las etapas de
extraccin, debido a conceptos constructivos de los equipos mezcladores-decantadores y de
sus recirculaciones internas de fases, ms que por razones de procesos.
Sin embargo la recomendacin anterior puede alterarse, por ejemplo, en los periodos
iniciales de plantas que estn destinadas a ampliarse, para transferir las masas de cobre con
15

mayores caudales de orgnico pero de menor concentracin de reactivo, desde caudales

menores de solucin rica, pero ms concentradas en cobre.
Recirculaciones Instaladas de Fases en Etapas de SX. Es un parmetro prctico que
resuelve con amplitud las necesidades de recirculacin demandadas por las continuidades
de fases de las etapas, aseguradas por las razones O/A operacionales establecidas en
parmetros para permitir sus ajustes rpidos.
En general es suficiente instalar recirculaciones suficientes para ajustar las razones fase
continua/fase dispersa hasta del orden de 1,25/1 -superiores a las nominales de 1,1/1cuidando de considerar todos los caudales a cada etapa, que pueden verse distorsionados
por la razones O/A externas diferentes de 1/1 (por ejemplo las de acuoso en la etapa L-1) y
por la entrada de caudales laterales a la etapa E-2.
Arrastres de Orgnico en Acuoso.El concepto de inters se refiere a las etapas de
continuidad orgnica para reflejar las prdidas de orgnico desde E-2 (en el refino) y desde
R-1 (en electrolito rico) que luego deben detenerse en lo posible en otras instalaciones de la
planta.
Si bien se resea un valor (o rango) en los parmetros, este slo representa la expectativa
del Propietario respecto del valor mximo ya que en realidad los arrastres son consecuencia
de mltiples factores que an no se comprenden en su totalidad.
Retencin de Arrastres de Orgnico en Equipos Posteriores. Nuevamente es ms bien un
valor objetivo esperado que un parmetro, en el caso de adoptar alguna estrategia y medio
de retencin para reducir el consumo de reactivo por tonelada de cobre depositado.
Representa el valor asignado como meta al proveedor del equipo o al diseador de la
instalacin o al valor aceptado por ellos, pero el % de retencin depende de factores
difcilmente controlables, a menos que previamente se hayan efectuado pruebas en equipos
piloto y en las mismas condiciones de operacin bien simuladas en pruebas.
En todo caso, s es aconsejable el uso de equipos para optimizar la retencin de los arrastres
de orgnico:
* En el refino: Con el objeto de bajar costos de operacin asociados a prdidas

evitables.
* En el electrolito: Con el fin de optimizar la tarea de los filtros que lo retienen

para evitar la contaminacin de ctodos.
Respecto de la evaluacin de las prdidas del diluyente del orgnico, que se consume por
evaporacin adems de por arrastres, conviene estimarlas a partir de clculos preliminares
16

de las superficies de evaporacin de los equipos y de mediciones locales de las tasas de

evaporacin.
Concentracin Mnima de Acido en Electrolito Rico.Este parmetro es de la mayor
importancia y se asocia al ndice de transferencia, dado que el valor adoptado debe ser
adecuado para obtener un alto grado de descarga del cobre desde el orgnico para mejorar
la transferencia.
En principio, pareciera simple y adecuado aumentar la concentracin de cido libre en el
electrolito rico, pero ello presenta al menos dos lmites prcticos:
Por efecto del in comn, el cido disminuye la concentracin de saturacin del

cobre en el electrolito, lo que obliga a aumentar el caudal intercambiado con la nave
electroltica y eleva costos de bombeo y adems potencia los arrastres de orgnico.
Aumenta consecuentemente la acidez del electrolito descargado desde las celdas,

con lo que aumenta la corrosin y la vida- de los nodos de plomo.
En la prctica:
se procura la mxima concentracin de cobre en el electrolito rico, pero cuidando de no

exponerlo a la cristalizacin por sobresaturacin en perodos de bajas temperaturas, lo
cual resulta en concentraciones del orden de 48 a 52 g Cu/L en el electrolito rico.
se procura concentraciones totales de cido, tanto libre como asociado al cobre, en el
orden de 220 g Ac/L para configuraciones de dos etapas de re-extraccin, y de hasta
235 g Ac/L para configuraciones de una sola etapa.
Lo que resulta en concentraciones de cido en el electrolito rico entre 145 y 161 g Ac/L
segn el caso.
Concentracin mxima adoptada de cobre en electrolito rico a EW. En el punto anterior ya
se ha definido la base de esta determinacin, para justificar valores usualmente entre 48 y
52 g Cu/L. Slo cabe reforzar el concepto que la mayor concentracin de cobre colabora a
disminuir el caudal de electrolito intercambiado entre las plantas SX y la nave electroltica
y adems facilita el establecimiento de un escenario elevado de concentraciones en el
electrolito circulante de esa instalacin.
Concentracin de cobre en electrolito gastado a re-extraccin. Aunque este es un
parmetro ms bien asociado a las condiciones de operacin de la depositacin electroltica
por sus implicancias en la calidad de los ctodos, tiene tambin importancia sobre el caudal
de electrolito intercambiado entre las plantas SX y la nave electroltica.
17

Selectividad qumica Cu/Fe. Aunque su valor se sita oficialmente en cifras muy superiores
a 2.000/1 para los extractantes modernos respecto del in frrico a los pH habituales de las
soluciones ricas, cabe recordar que:
Est asociado a las abundancias relativas de ambos iones en un rango equivalente.
El valor es consecuentemente alterado si existe exceso de reactivo respecto del

cobre, dado que los puntos de captura se llenan con mayor facilidad con Fe+3 ante la
falta de cobre.
El concepto es muy importante para definir las estrategias de purificacin del electrolito,
para cuyo diseo es esencial reconocer si el mecanismo de traspaso de impurezas est
asociado slo a arrastres que se resuelven por decantacin de acuoso en estanque de
orgnico y por lavado de orgnico- o a factores de selectividad qumica, que slo se
resuelven por cambio en las caracterstica de la solucin rica a las etapas de extraccin por
la configuracin de E-1y por descarte de electrolito.
Arrastres de acuoso en orgnico. En forma anloga a los arrastres de orgnico en acuoso,
el concepto de inters se refiere a las etapas de continuidad acuosa para reflejar los arrastres
de acuoso desde E-1 en el orgnico cargado y cuyo ingreso al electrolito debe evitarse.
Si bien se resea un valor (o rango) en los parmetros, este slo representa la expectativa
del Propietario respecto del valor mximo ya que los arrastres son consecuencia de
mltiples factores que an no se comprenden en su totalidad.
Eficiencia de separacin de arrastres en estanque de orgnico y auxiliares. Por la misma
analoga anterior, nuevamente es ms bien un valor objetivo esperado que un parmetro,
que sirve para acotar las medidas de solucin de la estrategia de purificacin del electrolito.
Representa el valor asignado como meta al proveedor del equipo o al diseador de la
instalacin o al valor aceptado por ellos, pero el % de retencin depende de factores
difcilmente controlables, a menos que previamente se hayan efectuado pruebas en equipos
piloto y en las condiciones de operacin bien simuladas en pruebas de operacin.
En todo caso el % de arrastres no retenido es el que realmente puede aportar impurezas al
electrolito y, por lo tanto, es el que define las estrategias necesarias para solucionar sus
efectos.
Concentracin mxima tolerable de hierro en electrolito.La importancia real de este
parmetro radica en el deteriorante efecto del hierro sobre la eficiencia de corriente en la
electrodepositacin, factor que usualmente limita su valor mximo al orden de los 2,5 g
Fe/L considerados compatibles con eficiencias de corriente del orden del 90 %.
18

En rigor, tambin debiera definirse un valor mnimo en el orden de 0,5 g Fe/L, para
controlar los efectos del manganeso si est presente- y por sus propios y favorables efectos
despolarizantes.
Desde el punto de vista de los clculos de la planta SX, el valor adoptado define la
referencia a asumir por los sistemas de purificacin, considerando los mecanismos de
traspaso fsico y qumico, independientemente.
Concentracin de cloruros tolerable en electrolito. Parmetro establecido en funcin de los
fuertes efectos corrosivos de su presencia, que en la prctica limitan su concentracin en
valores del orden de 40 ppm asociados al uso de ctodos iniciales y de 25 ppm asociados al
uso de ctodos permanentes.
Al igual que en el caso del hierro, el valor adoptado define la referencia a asumir por los
sistemas de purificacin en los clculos de la planta SX, pero considerando slo los
mecanismos de traspaso fsicos.
Eliminacin electroqumica de cloro a atmsfera en Celdas EW. En rigor este no es
propiamente un parmetro, sino una consecuencia resultante de su liberacin desde los
nodos de las celdas en base a que su sobretensin de polarizacin es menor que la del
oxgeno, aunque su emisin queda controlada por la baja concentracin tolerada en el
electrolito.
En la prctica, se han observado valores de eliminacin del orden de 16 g Cl por tonelada
de depsito, asociadas a concentraciones de 30 ppm de cloruros en el electrolito circulante.
La razn de mencionar el factor de eliminacin es simplemente para recordar esta forma de
auto-limpieza al momento de disear las estrategias de purificacin del electrolito.
Concentracin mxima (Diseo) de cloruros en agua tratada. Normalmente esta es una
condicin impuesta al proveedor de la planta de tratamiento del agua industrial para obtener
el agua para usos en electro-obtencin y que queda asociada a los contenidos caractersticos
del agua industrial y a un factor de rechazo.
Usualmente el valor se establece en el orden de los 5 ppm y se utiliza en los clculos de los
sistemas de purificacin y en los equilibrios de impurezas en el electrolito y en el lavado de
orgnico, cuando procede.
Concentracin de cido, en solucin de lavado de orgnico.Ya se ha mencionado que su
rango de valores va desde el orden de 2 g Ac/L, para evitar emulsiones, hasta el orden de
los 90 g Ac/L, para evitar la descarga parcial del orgnico.
Tambin se mencion la recomendacin de formularla a partir del descarte de electrolito,
de modo que slo falta sealar que justamente la disponibilidad de descarte es una
19

razonable forma de establecer este parmetro de acidez en un valor que permita el mximo
de su reutilizacin con este fin.
3.1. Coeficiente de distribucin

Razn de distribucin de un metal entre una fase acuosa y una fase orgnica
M O
M A
D es un nmero adimensional que depende de muchos factores: razn de fases (A/O),

concentracin del extractante, temperatura, pH, formacin de complejos metlicos en las
fases acuosas y orgnicas y concentracin del metal en la fase acuosa.
La distribucin lquido-lquido de materiales es afectada por muchos factores. Uno de estos
factores, el cambio de la actividad de las especies qumicas es uno de los ms complejos; se
puede tratar estadsticamente slo introduciendo algunas ecuaciones empricas si la
concentracin del electrolito es muy diluida. Sin embargo, cuando los coeficientes de
actividad de las sustancias se pueden considerar aproximadamente constantes bajo las
condiciones experimentales empleadas, la conducta de la distribucin puede
frecuentemente explicarse aplicando la ley de accin de masas.
Aplicacin de la ley de accin de masa al sistema de distribucin lquido-lquido en

equilibrio.
Ley de distribucin
A pesar de que existen diferentes tipos de sistemas de extraccin por solventes, la conducta
de distribucin de las sustancias en cualquiera de estos sistemas se puede representar por el
efecto global de:
1. la distribucin de dos fases de una especie molecular, M (la cual es el soluto en estudio
o una asociacin que contiene el soluto de inters),
2. la disociacin de M en pequeas especies y/o la asociacin de M consigo misma o con
otras especies qumicas en una o ambas fases.
Tericamente este concepto, se puede aplicar siempre a cualquier sistema de extraccin por
solventes. Entonces el principio general para la distribucin de una especie molecular, la
ley de distribucin, la que fue presentada por Berthelot y sistematizada
termodinmicamente por Nernst, es la regla ms fundamental en la qumica de la
extraccin por solventes, a pesar de que la ecuacin escrita de esta forma no siempre resulta
fcil de manejar, como se ver ms adelante.
20

La ley de distribucin se puede expresar como:
M M org
Kd
M org
M
Se ha encontrado experimentalmente que Kd es independiente de la concentracin a una

temperatura dada para muchas sustancias.
El potencial qumico, o energa libre molar parcial, de M en las dos fases, y org, es el
mismo cuando M en las dos fases se encuentran en equilibrio y se cumple:
o
o RT ln M RT ln org
RT ln M org RT ln org
donde o es el potencial qumico de M en una solucin ideal hipottica 1 molar, [M] es la

concentracin en unidades molares y es el coeficiente de actividad molar. A partir de esta
ecuacin, la razn de concentraciones entre ambas fases est dada por:
Kd
M org
M
org
o
org
o / RT
Puesto que el trmino (oorg - o)/RT debe ser constante a una temperatura dada, la razn de
distribucin estequiomtrica, Kd es constante si la razn /org tambin es constante.
La constante termodinmica del equilibrio usando la actividad del soluto viene dada por:
K dT
M org
M
y debe ser constante para una temperatura dada. Esto tambin se puede expresar empleando
el coeficiente de actividad:
K dT
org M org org
Kd
M
Esta ecuacin tambin se puede derivar a partir de la expresin (4) si el trmino

exponencial se reemplaza por KdT.
Constantes de formacin y disociacin
El equilibrio de formacin de un soluto M con un ligando L en una fase lquida se puede
expresar como sigue, omitiendo las valencias para mayor claridad:
M nL MLn
21

MLn
M Ln
Asimismo, las constantes de subetapas son utilizadas para construir la constante global o
acumulada:
MLn 1 L MLn .....

Kn
MLn n
MLn 1 L n 1
Las constantes de equilibrio termodinmico son:
nT
MLn
M Ln
ML MLn
n
M M Ln Ln
Enseguida se obtiene la siguiente relacin:
M Ln T
n
ML
n
La ecuacin (12) muestra que los valores expresados en unidades estequiomtricas son
constantes cuando el trmino que involucra los coeficientes de actividad es constante. La
constante de disociacin para MLn est dada por n-1 o Kn-1.
Cuando M en una solucin orgnica est asociada con un ligando L, las constantes de
equilibrio se definen de la misma manera que para las soluciones acuosas:
Cuando no existe asociacin de M con cualquiera de los otros ligando que no sea L, la
concentracin total de M en esta solucin es:
M total M ML ...... MLn M 1 n Ln

De manera similar, la concentracin total de M en la fase orgnica est dada por:
n
M org,total M org ML"org ..... ML"n org M org 1 n,org L"org
Existen constantes de formacin o de disociacin mucho ms complejas, por ejemplo,

aquellas para mezcla de complejos o complejos polinucleares.
22

Medicin de parmetros para un material en la distribucin lquido-lquido

La distribucin de un material en un sistema de extraccin por solventes se expresa
normalmente por la razn de concentraciones de ese material en las dos fases y dado que
esta distribucin es adimensional es una de las caractersticas ms importantes del
equilibrio en extraccin por solventes.
Constante de distribucin: Como se indic anteriormente, la ley de distribucin introduce
una constante de equilibrio, Kd (ecuacin 2), para la distribucin de una especie molecular.
Anlisis de datos de distribucin se realizan normalmente basados en esta constante y
asumiendo que la distribucin de equilibrio del soluto se puede representar por la constante
de distribucin an cuando alguna porcin del soluto permanezca disociado o asociado, en
la medida que los coeficientes de actividad de las especies moleculares permanezcan
constantes.
Razn de distribucin: En muchos casos, un soluto existe en un sistema de dos fases bajo
diversas formas qumicas: M1, M2, ............, Mn. Sin embargo, normalmente slo la
concentracin total del soluto en cada fase puede medirse experimentalmente y la razn de
distribucin para este sistema se define como sigue:
M org,total M1' org M 2' org ... M m' org

.....
M total
M1 M 2 ... M m
Sin embargo, puede notarse que la razn de distribucin es aparentemente diferente en

algunos casos cuando es distinto el mtodo experimental, debido a que un mtodo puede
detectar y medir un elemento, por ejemplo, en dos estados qumicos, mientras que otro
mtodo puede solamente registrar un estado. Enseguida, la razn de distribucin calculada
de la data obtenida por estos dos mtodos podra ser diferente respecto a otras. Por ejemplo,
cuando las molculas de ioduro se distribuyen entre agua y tetracloruro de carbono, la
razn de distribucin se define como:
ioduroorg,total
iodurototal
Cuando el contenido de ioduro se determina por titulacin con una solucin estndar de
tiosulfato, la razn de distribucin se calcula como:
Diodometra
v ' ml por 1 ml de fase orgnica

v ml por 1 ml de fase acuosa
donde v y v son los volmenes de solucin de tiosulfato consumidos por unidad de

volumen de cada fase. La razn de distribucin tambin se puede determinar por
23

radiometra si las molculas de ioduro estn niveladas con un cierto istopo radiactivo tal
como el ioduro-131. La razn de distribucin se expresa enseguida como:
Dradiometra
tasa de pick por ml de fase orgnica

tasa de pick por ml de fase acuosa
Ambos mtodos debera dar un valor semejante para la razn de distribucin cuando el
sistema contiene slo la especie ioduro molecular:
I 2 org
I 2
Kd
Si los iones de ioduro se agregan a la fase acuosa del sistema, las molculas de ioduro
tienden a formar complejos con ella y la fase acuosa contendr tres especies de yodo: I2; I3-,
y I-. Por otro lado, la fase orgnica contendr slo las molculas de ioduro. Cuando la razn
de distribucin de este sistema se determina por iodometra, entrega un valor
correspondiente a la siguiente ecuacin:
Diodometra
I 2 org
I 2 I3
Por radiometra, sin embargo, debido a que el intercambio isotpico entre I2 e I- es muy
rpido, el valor obtenido es:
Dradiometra
2 I 2 org
2 I 2 3 I 3 I
Cuando una fase acuosa que contiene1.85x10-3 M de ioduro y 1.0 M de ion ioduro se
mezcla con un mismo volumen de tetracloruro de carbono, la razn de distribucin
obtenida por iodometra ser 1.2, mientras que por radiometra ser de 3.6x10-2.
3.2. Porcentaje de extraccin

Pese a que el uso de la razn de distribucin es siempre ventajoso para el estudio
termodinmico de la distribucin de equilibrio, la extraccin a menudo se expresa por
conveniencia como el porcentaje de extraccin, %E. Esta cantidad se define por:
%E
Vorg M org
Vorg M org VA M
100
24

y la relacin entre la razn de distribucin y el porcentaje de extraccin est dado por la

siguiente ecuacin:
% E
D 100
D (VA / Vorg )
La Tabla X, entrega valores de D y %E cuando el volumen de cada fase es el mismo.
Tabla 8.1. Relacin entre la razn de distribucin y el porcentaje de

extraccin cuando el volumen de ambas fases es el mismo
%E D
D %E
1.0x10-4
1.0x10-3
1.0x10-2
1.1x10-1
1.0
9.0
9.9
0.01
0.1
1.0
10.0
50.0
90.0
99.0
1.0x10-3
1.0x10-2
1.0x10-1
1.0
1.0x10
1.0x102
1x103
0.10
0.99
9.09
50.0
90.9
99.0
99.9
Formacin y disociacin en sistemas de extraccin por solventes

La conducta de distribucin de un ion metlico, M, puede estar dada por su distribucin en
dos fases y la formacin y/o disociacin de una o ambas fases.
1. Extraccin de una especie acuosa
Cuando slo es posible extraer una sola especie, MLm de aquellas presentes en la fase
acuosa: M, ML, ........, MLn, la razn de distribucin viene expresada por:
MLm org
M org,total
M total M ML ..... MLm ..... MLn
La constante de distribucin y la constante de asociacin en fase acuosa son:
Kdm
MLm org
MLm
25

MLn
M Ln
A partir de estas ltimas dos ecuaciones se puede reescribir:
K dm m L
D
m
n
1 1 L .... m L .... n L
m
De la comparacin de las dos ltimas ecuaciones para D, se deduce que:
K exp K dm m
El porcentaje de extraccin da una idea clara de la eficiencia de la operacin, especialmente

cuando los volmenes de las dos fases son diferentes.
3.3. Factor de separacin

La posibilidad de separar dos metales presentes en la misma solucin se puede visualizar
mediante el llamado factor de separacin:
SF
DA
DB
Factores de separacin mayores que uno indican que el metal A se puede separar del metal
B por extraccin selectiva aunque para valores bajo de SF el nmero de +etapas o contactos
requerido para lograr dicha separacin puede ser muy grande.
3.4. Flujo de solucin acuosa (FA)

Es el flujo de solucin acuosa de lixiviacin que se alimenta al circuito de extraccin por
solventes. El flujo de solucin acuosa depende de la capacidad deseada de la planta y del
corte de cobre Cue que se desee en el acuoso en las etapas de extraccin.
CP
Cu e
(Cu)e = Cuf Cur = corte de cobre en extraccin
Cuf, cobre en el PLS
Cur, cobre en el refino
FA
26

CP, capacidad de la planta por unidad de tiempo

CA
CAUDAL
UDAL, ,CON
CONCENT
CENTRAC
RACI
INNCCOBRE
OBREYYCIDO
CIDO
QQPPLLSS mm33/h/h
[Cu
[Cu++2]g
2]gppl l
[H+
[H+22] ]ggppl l
66
55,5,5
7780
80
55
7760
60
44,5,5
7740
40
44
33,5,5
7720
20
33
7700
00
22,5,5
6680
80
9
r e - 9- 99
em bb r e
ddi ci ci i em
CONCEN
CENTRA
TRACCIN(gpl)
IN(gpl)
CON
CAUUDA
DALL(m
(m33/h
/hTR
TREN)
EN)
CA
8800
00
22
0
z o- 00 0
mmaarr z o-
- 0 00
jujunnioio - 0
00
b re - - 0 0
t ie m b re
sseepp t ie m
1
ro - 001
eennee ro -
- 0 11
aabbrrilil- 0
- 01
jujulilioo - 01
TIEM
TIEMPPOO(M
(MES
ES) )
Figura 3.1. Caudal de PLS por tren y concentracin de cobre y cido
8.5. Flujo de electrolito pobre o spent (FS)

Depende de la capacidad de la planta y del corte de cobre que se desee en el electrolito en
las etapas de reextraccin, Cue.
FS
CP
Cu e
Cue = Cua + Cus

Cue, cobre en el avance
Cus, cobre en el spent electrolito agotado
3.6. Razn (O/A) global

Se define como la razn entre F.O. (flujo de orgnico) y F.A. (flujo de acuoso fresco) que
entra al mezclador en cada etapa.
27

(O/A) global extraccin = FO/FA

(O/A) global reextraccin = FO/FS
La razn O/A de las fases en un mezclador tiene un efecto significativo sobre el
atrapamiento como se muestra en la Figura 8.1. y 8.2. Con dispersiones en continuidad
orgnica, el atrapamiento de acuoso en la fase orgnica aumenta considerablemente a
razones de O/A mayores que 1.5:1. El atrapamiento de orgnico en la fase acuosa es muy
baja para dispersiones en continuidad orgnica y no dependen de la razn O/A en el
mezclador.
Para dispersiones con continuidad acuosa, el atrapamiento de orgnico en la fase acuosa
aumenta lentamente a razones de O/A inferiores de 1:1, y el atrapamiento de acuoso es
menor para razones de O/A entre 1:1 a 2:1. Asimismo, la razn O/A ptima tanto para la
dispersin en continuidad acuosa como orgnica se encuentra entre 1:1 a 1.5:1.
La razn O/A de las fases en un mezclador se pueden mantener entre 1:1 a 1.5:1 mediante
la recirculacin tanto de la fase orgnica como acuosa proveniente del decantador hacia el
mezclador. Otra importante razn para mantener la razn O/A ptima es mejorar la
velocidad de transferencia de masa y la eficiencia por etapas. Bajo la razn O/A ptima, la
velocidad de coalescencia y redispersin de la fase dispersa se minimiza.
Figura 3.1. Efecto de la razn O/A sobre el atrapamiento de acuoso
28

Figura 3.2. Efecto de la razn O/A sobre el atrapamiento de orgnico
3.7. Flujo de orgnico (FO)

El valor de este flujo se determina una vez fijado el flujo de solucin acuosa y la razn O/A
global.
CP
O
FO FA
A global yc yd
CP, capacidad de la planta por unidad de tiempo
yc, concentracin orgnica cargado
yd, concentracin orgnica descargado
3.8. Razn (O/A) operacin

Para minimizar las prdidas de una fase en la otra despus de la separacin de fases, se
recomienda operar los mezcladores usando la razn (O/A) de operacin cercada a 1.0.Dado
que la razn (O/A) global puede ser igual o mayor que 1, a menudo es necesario recircular
29

en los mezcladores-decantadores parte de la solucin acuosa para alcanzar la razn de fase

1.0 en los mezcladores. La razn (O/A) operacin queda definida por:
FO
O

A operacin, extraccin FA R
FO
O

A operacin, reextraccin FS R
R, Flujo de recirculacin
3.9. Tiempo de retencin (TR)

Tiempo promedio que una partcula de solucin permanece en el mezclador:
TR
VM
FO FA R
TR, tiempo de residencia

VM, volumen del mezclador
Para reextraccin ser FS en lugar de FA.
3.10. Velocidad de agitacin

El criterio ms usado para efectos de diseo del mezclador es la relacin de Bellingham:
N3D2 < 21
N : velocidad de giro en rps
D : dimetro agitador en pies
3.11. Flujo especfico (FE)
FE
FO FA R
Area Decantador
FA sera FS en las etapas stripping
30

Para definir el flujo especfico, es necesario determinar previamente la altura de la banda de

dispersin con que se desea operar en planta piloto. La altura de la banda de dispersin
depende de:
- Flujo especfico
- Temperatura
- Naturaleza y concentracin del extractante
- Velocidad agitacin
- Densidad y viscosidad de las soluciones acuosas
- Continuidad
Con bandas de dispersin muy grandes o muy pequeas aumentan las prdidas por arrastre
fsico de una fase en la otra. Se recomienda una banda en el rango de 8 a 14 cm. El flujo
especfico puede variar considerablemente de una planta a otra, encontrndose
normalmente en el rango de 2.6 a 4.8 m3/(h-m2).
La altura de la banda de dispersin Hb normalmente se correlaciona a travs de la llamada
relacin de Ryon dada a continuacin:
Q
Hb K
A
Q, flujo total de dispersin al decontador
A, rea de decantacin
K, q = constantes de cada sistema
Relacin de Ryon
-0,64
0,00
-0,66
log (f)
-0,68
0,50
1,00
1,50
2,00
y = 0,2488x - 1,0449
R2 = 0,9999
-0,70
-0,72
-0,74
-0,76
log (H)
Figura 3.3. Determinacin de los parmetros K y q a travs de

datos experimentales usando la relacin de Ryon
31

3.12. Continuidad de fases y atrapamientos

Al mezclarse dos fases inmiscibles, como la fase acuosa y orgnica en SX, una fase se
encuentra dispersa, es decir a la forma de pequeas gotitas, en la otra fase que es continua.
Cuando la fase dispersa es la acuosa se habla de continuidad orgnica y la situacin opuesta
se denomina continuidad acuosa. La continuidad tiene gran influencia en los arrastres
fsicos de una fase en la otra, despus de la separacin. Este arrastre o contaminacin de
una fase con la otra se debe minimizar.
Existe una relacin entre el atrapamiento y la continuidad de fase. En dispersiones bajo
continuidad orgnica, en la que la fase acuosa est dispersa como gotas en la fase orgnica,
es comn el atrapamiento de acuoso en la fase orgnica. Las dispersiones en continuidad
orgnica normalmente producen una baja fase acuosa atrapada en orgnico. Del mismo
modo, con la finalidad de producir una solucin rica y refino con bajo atrapamiento de
orgnico, se recomienda operar las primeras etapas de reextraccin y la ltima etapa de
extraccin con una dispersin orgnica continua en los mezcladores.
Las dispersiones con continuidad acuosa, en la que la fase orgnica est dispersa como
gotas en la fase acuosa, pueden producir una fase acuosa con atrapamiento de orgnico y
una fase orgnica baja en atrapamiento acuoso. Asimismo, se recomienda operar el
mezclador en la ltima etapa de reextraccin y la primera etapa de extraccin bajo
condiciones de continuidad acuosa para minimizar el atrapamiento de acuoso en la fase
orgnica. Esta relacin entre la razn O/A y la continuidad de fases sobre el atrapamiento
se puede utilizar para mejorar la operacin de la planta de SX.
4. PROBLEMAS OPERACIONALES EN PLANTAS DE SX

4.1. Las defensas a los arrastres.
Tanto los arrastres de orgnico en acuoso (que se traducen en prdidas de reactivo y en
dao a ctodos), como los de acuoso en orgnico (que provocan contaminaciones,
principalmente del electrolito) debieran ser resueltos. En consecuencia, se debe decidir si
se adoptar alguna medida y, en caso afirmativo, cual ser la forma de hacerlo.
Los medios usuales para detener los arrastres son:
*
De orgnico en refino: Su recuperacin es de inters econmico y usualmente slo
se considera el uso de medios de recoleccin en el pozo de refino para recuperar la fraccin
ah decantada. Desde hace un tiempo, algunas plantas adoptan el uso de equipos con
medios de coalescencia o de post-decantadores que actan por varios mecanismos
(flotacin, coalescencia y decantacin); la tendencia lleva a aumentar su uso para
lixiviaciones bacterianas, a causa del efecto de los arrastres sobre los micro organismos y la
pila.
32

*
De orgnico en electrolito: La recuperacin de la baja prdida de orgnico asociada
no necesariamente reviste un inters econmico directo, sino que ms bien se justifica
desde el punto de vista de la calidad fsica de los ctodos, que resulta usualmente afectada
por la adherencia a su superficie. El enfoque tradicional de depender slo de filtros de
orgnico y de un grupo de celdas de limpieza, cambia a complementarlos y hasta
reemplazarlos- por celdas de flotacin, medios de coalescencia y post-decantadores.
*
De acuoso en orgnico cargado: Largamente esta es la principal forma de traspaso
fsico de las impurezas de las soluciones de lixiviacin, desde las etapas de extraccin al
electrolito y que ha motivado la modificacin de los enfoques de los estanques de orgnico
y a su complementacin por el uso de equipos con medios de coalescencia y hasta por el
uso de etapas de lavado de orgnico para diluirlas.
*
De acuoso en orgnico descargado: Dado que esta corriente es moderada y que
causa el paso de electrolito puro a las etapas de extraccin, solo representa una forma de
descarte de electrolito y se le presta atencin en casos muy especiales.
4.2. El Uso de Etapa de Lavado de Orgnico.
La adopcin de un mezclador-decantador para diluir los arrastres de impurezas desde las
etapas de extraccin hasta el electrolito representa la ltima de las barreras para minimizar
la incorporacin de elementos por este mecanismo fsico, pero su efecto es nulo respecto de
los traspasos de tipo qumico, debidos a la selectividad caracterstica de los extractantes.
La incorporacin de esta etapa minimiza los descartes de electrolito necesarios para
equilibrar las impurezas en el electrolito y de esta forma evita sobredimensionar la planta
SX, permite lograr economas de agua tratada (cuando sta es escasa) y principalmente de
cobalto asociadas a los descartes; ocasionalmente, tambin permite resolver problemas de
presencia de borras, que pueden ser expresamente formadas en esta etapa para purgarlas
desde ella.
*
El lavado de orgnico se efecta al orgnico cargado, que previamente ha decantado
buena parte de sus arrastres de acuoso en su estanque de circulacin.
*
Se realiza con una mezcla de agua tratada y cido, para ionizarla con el fin de
mejorar sus propiedades de separacin de fases.
*
El cido necesario puede provenir de parte del descarte del propio electrolito, que
resulta ser adecuadamente limpio para los efectos del lavado.
*
La concentracin mnima de cido es del orden de 2 grAc/l y la mxima posible de
usar es del orden de los 90 grAc/l, para evitar la descarga parcial del orgnico.
33

*
El destino directo usual del agua de lavado usada y tambin del descarte de
electrolito- es el refino.
*
Sin embargo conviene ms traspasarla a la alimentacin de la etapa E-2 para
enfrentar al orgnico descargado, cuya avidez por iones recupera de inmediato el cobre
contenido en la solucin -si es que fue preparada con descarte- no obstante su acidez que se
diluye en el mayor caudal de la corriente principal de los acuosos de extraccin.
*
Si no se dispone de otro uso para el sobrante de descarte no usado en la ionizacin
del lavado o si el lavado no existe, tambin conviene destinarlo a la misma etapa E-2 y por
las mismas razones indicadas.
*
El reuso del cido del descarte con este fin evita la incorporacin externa, que puede
contribuir a desbalancear el sistema de lixiviacin.
*
El enfoque indicado permite adems recircular internamente todo el cobre de los
descartes de electrolito en la planta SX y evita la necesidad de sobre-dimensionarla,
requerida por los casos extremos de ataque de impurezas.
*
El enfoque tambin hace necesario reajustar las recirculaciones de orgnico en la
etapa E-2, para lograr la continuidad orgnica frente a un caudal de acuoso que resulta
incrementado por este caudal lateral de acuoso.
Para definir la necesidad real de incorporar una etapa de lavado, conviene modelar
matemticamente el comportamiento de la planta proyectada en diversos escenarios
probables de contenidos de impurezas y configuraciones de equipos, cuyos datos de
performance pueden provenir de sus proveedores, de fuentes confiables que los hayan
usado, o de ensayos en planta piloto.
En todo caso, si los factores econmicos del proyecto no se ven afectados, se recomienda la
configuracin general 2E + 2R para la planta SX, que permite convertir ocasionalmente la
etapa R-1 en L-1, mientras la R-2 se constituye en la R-1, para resolver cualquier ataque
imprevisto de impurezas causado por factores externos fuera de control.
4.3. Estimacin del atropamiento de acuoso: electrolito en orgnico.
El atropamiento de acuoso en el orgnico constituye un aspecto de gran inters en la
operacin de una planta de SX. Dependiendo del tipo de fase acuosa atrapada se distinguen
dos situaciones:
PLS atrapado en el orgnico cargado. Las impurezas del PLS (Fe, Mn y otras) son
transferidas al electrolito cuando el PLS queda atrapado en el orgnico cargado que
deja la etapa 1E. El PLS atrapado en el orgnico cargado puede afectar la
produccin de cobre, calidad del ctodo, calidad del orgnico, costos de reposicin
de aditivos al electrolito, y la eficiencia en corriente.
34

Electrolito atrapado en el orgnico descargado. Cuando la fase acuosa atrapada en el

orgnico es el electrolito en el orgnico descargado existir una alteracin tanto en
cobre como en cido en el refino y una prdida de los aditivos del electrolito. El
atropamiento puede producir los siguientes problemas:
o Disminucin de la extraccin de cobre desde el PLS debido a condiciones de
bajo pH causado por el cido contenido en el electrolito atrapado.
o Clculo incorrecto del porcentaje de recuperacin de cobre desde PLS
debido a que este clculo no considera el cobre adicional agregado al
sistema de extraccin por el cobre contenido en el electrolito atrapado.
o Clculo incorrecto de la eficiencia de la etapa de mezclado debido a los
efectos del cobre y cido contenidos en el electrolito atrapado no
considerados en las isotermas de equilibrio cuando se construyen a nivel
experimental.
La estimacin del PLS atrapado en el orgnico cargado se puede conocer utilizando

mediciones fsicas o clculos de balance basados en las concentraciones de Fe o Mn. La
estimacin de electrolito en el orgnico descargado ha recibido menor atencin. En esta
seccin se muestra un mtodo para el clculo del atropamiento de A/O para electrolito en el
orgnico descargado basado en el balance de cido. La ventaja de este mtodo de clculo es
que se basa en datos de las concentraciones de cido y velocidad de flujo que son
ciertamente medidas en la mayora de las plantas. Es una tcnica similar a otras tcnicas de
clculo del balance de masa que se han usado para estimar el atropamiento de acuoso tanto
en los flujos de orgnico cargado y descargado.
Clculos del balance de masa de cido: la demostracin de la estimacin del
atropamiento se basa en la configuracin mostrada en la Figura siguiente.
La concentracin esperada de cido en el refino (H+ref) es:

*
H ref
H PLS
1.54 CuPLS Curef Cuent H ent
(1)
35

Se asume que el cobre que entra (Cuent) no es extrado por el orgnico. En esta expresin:
Href+ = gpl H+ en el refino
HPLS+ = gpl H+ en el PLS
CuPLS = gpl Cu en el PLS
Curef = gpl Cu en el refino
Cuent = cobre, en gpl con respecto al volumen de refino que ingresa a E-2
Hent+ = H+, en gpl con respecto al volumen de refino que ingresa a E-2
1.54 = gpl H+ intercambiado por cada 1 gpl Cu extrado por ACORGA Cu reactivo SX.
Donde:
Cuent
CuRE Qent
(2)
QPLS Qent
H ent
H RE
Qent
(3)
QPLS Qent
donde:
QPLS = representa el flujo de PLS, m3/h
Qent = representa el electrolito que ingresa, m3/h
CuRE = representa el Cu en el electrolito rico que entra, gpl
HRE+ = representa el H+ en el electrolito rico que entra, gpl
Se define como R, la proporcin de cido a cobre contenido en el electrolito:
H
R RE (4)
CuRE
Enseguida, sustituyendo (4) en (3):
H ent
R CuRE Qent
QPLS Qent
(5)
Luego, sustituyendo (2) y (5) en (1), y reordenando trminos,
H ref
H PLS
1.54 Cu (1.54 R)
CuRE Cuent
(6)
QPLS Qent
De donde se puede concluir que:
36

Qent
H QPLS
(1.54 R) CuRE H
(7)
donde:
H H ref
H PLS
1.54 Cu
Cu CuPLS Curef
De este modo, el electrolito atrapado en el orgnico esta dado por:
A
Qent 106
( ppm)
(8)
O
Qorg
Como ejemplo, asumamos que se tienen los datos en una planta de SX:
Cu, gpl
5.725
Href+, gpl
17.17
HPLS*, gpl
8.17
QPLS, m3/h
789
CuRE, gpl
40
HRE+, gpl
174.4
H 17.17 1.54 5.725 0.184

174.4
R
4.36
40
Utilizando la ecuacin (7), se obtiene:
Qent
H QPLS
0.184 789
0.616
o
1.54 R Cuent H 1.54 4.36 40 0.184
Qent = 0.616 m3/h entran al orgnico descargado.

Como el flujo de orgnico descargado es 1250 m3/h, usando la ecuacin (8) se calcula:
A 0.616 m3 / h electrolito 106
493 ppm
O
1250 m3 / h orgnico
Uso prctico del clculo de atrapamiento: Este mtodo resulta til debido a que se
fundamenta en medidas rutinarias en las plantas de SX. Se debe notar que se requiere que
los anlisis qumicos poseen alta precisin y certeza. Pequeas variaciones en el anlisis
pueden suministrar informacin errtica. Dependiendo de las condiciones al momento del
muestreo, una variacin de 0.1 gpl de cido puede causar una variacin del atropamiento
estimada en 200 ppm. Debido a la variabilidad inherente esperable en la estimacin de esta
tcnica, es necesario utilizar algunos ensayos cuyos resultados refuercen una decisin.
37

Muchas plantas normalmente no usan esta u otras tcnicas para monitorear continuamente
el acuoso atrapado. Esta tcnica, o tcnicas de balance de masa alternativo, ofrecen un
medio para generar una estimacin gruesa o preliminar del atropamiento que se puede usar
para conocer la conducta de la planta en tiempo real. Cambios en la conducta de
atrapamiento pueden entregar una explicacin para cambios inexplicables en el manejo de
la planta, como cambios en la recuperacin de cobre o eficiencia que pueden estar afectadas
por atrapamiento de electrolito en el orgnico descargado.
El clculo puede ofrecer tambin una forma de monitorear si el sistema de control de
atrapamiento est trabajando apropiadamente y entregar una alternativa para estimar si
cualquier cambio de la planta o del sistema de control de atrapamiento es afectado por
estos. Cambios en las conductas del atrapamiento se pueden usar como seal cuando se
requiere realizar una mantencin para reducir los atrapamientos (limpieza de coalescedores,
retiro del crud de la planta, etc.) anticipndose a problemas en la calidad del producto o
manejo de la planta.
Tcnicas para reducir el atrapamiento de acuoso en el orgnico.
La experiencia adquirida en el manejo de plantas de SX en Chile, ha permitido sugerir las
siguientes recomendaciones para minimizar el atrapamiento de acuoso en el orgnico:
Tpicamente, correr el mezclador en continuidad acuosa,

Aumentar el tiempo de retencin del orgnico en el decantador para aumentar el
espesor del orgnico en el decantador,
Usar equipamiento/medio fsico para ayudar a la coalescencia o diluir las impurezas
(ticket fence, coalescedores, etapas de lavado, etc.),
Minimizar la velocidad del mezclador para aumentar el tamao de las gotas en el
mezclado,
Controlar el movimiento del crud entre etapas de manera de no afectar la mezcla y
la separacin de la dispersin,
Monitorear la tensin interfacial del orgnico y retirar cualquier contaminacin de
orgnico mediante el tratamiento con arcillas para evitar la formacin de grandes
bandas de dispersin y el flooding del orgnico.
4.4. Purga o sangra de electrolito.

A travs de arrastres en el orgnico cargado se traspasa acuoso impuro desde las etapas de
extraccin hasta las de reextraccin y se incorporan contaminantes al electrolito de la
seccin de electroobtencin , principalmente Fe2+, Fe+3, Cl- y Mn2+. Aunque todas las
impurezas son potencialmente peligrosas, una de ellas ser la controlante; es decir, har
notar su efecto antes que las otras. Al controlar la concentracin de esa sustancia, se
consigue que las otras impurezas se mantengan en concentraciones inferiores a las
perniciosas.
38

Una de las tareas permanentes del metalurgista ser detectar las impurezas que se traspasan,
establecer su efecto, investigar cual es la controlante y determinar cual es su concentracin
tolerable antes que los efectos se hagan notorios.
Clasificadas esas situaciones, es posible calcular las purgas o sangras necesarias por simple
balance de masas, con las concentraciones evaluadas en das consecutivos y con los
inventarios existentes en planta.
Para comprender esta operacin se presenta un ejemplo relativamente simple.
Ejemplo: Se han definido los parmetros de concentracin de impurezas en Fe+n= 1,80 gpl
, Cl-= 30 ppm y Mn2+= 80 ppm. La cantidad de 1 ppm (lase una parte por milln) es
equivalente a 1mg/L (lase un miligramo por litro). Entre dos anlisis de muestras de
electrolito, tomadas con tres das de diferencia se han observado incrementos de: 0.038 gpl
en la concentracin de Fe+n; 0.54 ppm en la concentracin de Cl- y 1.2 ppm en la
concentracin de Mn2+.
Considerando que el inventario total de electrolito es de 18 m3 aproximadamente, se desea
determinar la impureza controlante, calcular la purga diaria de electrolito descargado que
controla la impureza y las reposiciones necesarias del electrolito. En el perodo se
produjeron 311,4 Kg de ctodos, con el cobalto dosificado a 100 ppm en el electrolito y se
tuvo una prdida de inventario de 182 litros de electrolito, medidos en el estanque.
Clculo de la impureza controlante
Respecto de los lmites de tolerancia las velocidades relativas de ingreso de impurezas son:
-
Fe+n = 0.038 gpl/1.80 gpl

Cl- = 0.54 ppm/30 ppm
Mn2+= 1.2 ppm/ 80 ppm
= 0.0211
= 0.018
= 0.015
Dado que la mayor velocidad relativa en el perodo corresponde al hierro, sta es la

impureza controlante del sistema y se transforma en la base del clculo del descarte.
Clculo de purga de electrolito
Fe in gresado por da = 18 m3 * 0.038 Kg/m3 = 0.226 Kg Fe/da
3 das
Pe = purga electrolito =
0.226 Kg Fe/da
= 0.126 m3/da
1.80 Kg Fe/m3 electr.
Se debe entonces descartar y reponer diariamente 0.126 m3/da de electrolito, slo para
equilibrar impurezas.
39

Considerando el contenido de 33 KgCu/m3 de electrolito, ello representa la recirculacin

de: 33*0.126 = 4.15 Kg Cu/da a las etapas de extraccin de SX, equivalentes a:
Recirculacin= R = 4.15 * 100 = 4.0 %
311,4/3
Otras prdidas de electrolito
Agua de reaccin: de acuerdo a la estequiometra de la reaccin global que incluye las
semi reacciones de reduccin del cobre y oxidacin del agua:
Cu2+ + H2O + 2e = Cu + O2 + 2 H+
Se consumen 18 Kg de agua por cada 63,54 Kg de cobre depositado, esto obliga a una
reposicin de :
Reposicin de agua por reaccin = 18 * 311.4 = 29.4 L agua/da
63.54 * 3
Evaporacin de agua: normalmente estas prdidas son del mismo orden que las por
reaccin; as estimaremos que se pierden 29,4 L agua/da.
Arrastres de electrolito en el orgnico a extraccin: considerando que en el perodo de tres
das el inventario de electrolito disminuy en 182 L, corresponden a arrastres diarios:
Arrastres = 182 (29.4 + 29.4) = 1.9 L/da
3
que deben sumarse a las purgas y cuyos contenidos deben tambin reponerse.
Clculo de reposiciones al electrolito
Considerando que el electrolito tiene un peso especfico de 1.20 Kg/L y composicin
indicada, sus contenidos son:
Cu2+
H2SO4:
= 33.0 Kg/m3
Libre
= 175
Asociado a Cu2+
= 33 * 1.54
Asociado a impurezas = 5 * 1.5
TOTAL DE ACIDO
Agua (diferencia) = 1200 (33.0 + 233.3)
= 175 Kg/m3
= 50.8 Kg/m3
= 7.5 Kg/m3
= 233.3 Kg/m3
= 933.7 Kg/m3
40

De ello resulta que la reposicin total (0.128 m3/da) entre purgas (0.126 m3/da) y
arrastres (0.002 m3/da) consistir en:
Racido = 233.3 Kg/m3 * 0.128 m3/da = 29.9 Kg cido/da
Rcido = 29.9 Kg/da = 16.7 L cido/da
0.97 * 1.84
en que 0.97 es la concentracin y 1.84 el peso especfico del cido sulfrico comercial
Ragua purga = 119.5 L/da = 933.7 Kg/m3 * 0.128 m3/da
Ragua reaccin = 29.4 L/da
Ragua evaporacin = 29.4 L/da
Ragua total = 178.3 L/da
Reposicin de Cobalto (CoSO4)

Las purgas y arrastres demandan una reposicin de cobalto, para mantener su concentracin
de 100 ppp.
RCo = Reposicin Cobalto = 0.128 m3/da * 100 g/m3 = 12.8 g/da
Dado que normalmente el cobalto se agrega en forma de sal, su porcentaje de contenido
determinar la cantidad de sal a agregar.
Resumen
m3 de electrolito por da
Rcido = 29.9 Kg/da = 16.7 L/da (cido de 97% pureza)

Ragua = 119.5 + 29.4 + 29.4 = 178.3 L/da
Reposiciones de orgnico.
En una planta de extraccin por solventes existen prdidas de orgnico debido a:
41

Arrastres en refino y electrolito (reactivo extractante y solvente)

Evaporacin de solvente (slo solvente)
Slo se evapora solvente y en cantidad variable en el tiempo, dependiendo de las

condiciones atmosfricas en donde se ubica la planta. El clculo de la reposicin se basa en
el control del inventario y de la densidad del orgnico. Se debe confeccionar un grfico
para ilustrar aproximadamente las densidades del lquido, en funcin de la concentracin
del reactivo y solventes usados en la planta, a 20 C u otra preestablecida.
Para construir el grfico se preparan mezclas de reactivo y solvente en varias proporciones;
se cargan con solucin rica y descargan con electrolito, luego se determinan las densidades
del orgnico descargado, a una misma temperatura. El grfico es vlido para mezclas de
solvente y reactivos especficos y al usar otro reactivo o solvente, debe confeccionarse el
grfico correspondiente a los nuevos componentes. La variacin de densidad tpica es de
aproximadamente 0.001 g/cm3, por grado Celsius.
Analicemos este tipo de reposicin a travs del siguiente ejemplo:
Ejemplo: Suponiendo que la densidad del orgnico al 17% v/v en el solvente es de 0.839
g/cm3 a 20 C. Al medir la densidad del orgnico a 15 C en planta, se obtiene un valor de
0.855 g/cm3, indicando que se evapor solvente. Si los inventarios son: 1820 L total inicial
y 1650 L de inventario existente en una medicin a 12 das, con la planta operando con una
captura de cobre 6 g/L y una capacidad de 140 KgCu/da. Qu reposiciones de solvente y
reactivo se deben efectuar hasta lograr la reposicin del inventario? Cul debe ser la
reposicin diaria de componentes?
Reposicin de solvente puro evaporado
Dado que la medicin se tom a 15 C, la correccin de densidad a 20 C ser:
d20 C = 0.855 0.001 * 5 = 0.850 g/cm3
Supondremos que esta corresponde a una concentracin de 18.5% v/v de reactivo.
La cantidad de solvente a agregar como reposicin (Rs) se obtiene del siguiente balance:
1650 *(1 0.185) + Rs = (1650 + Rs) * (1 0.17)
Despejando de esta expresin el valor de la reposicin:
Rs = 1650 * (0.83 0.815) = 145.6 L de solvente
(1 0.83)
Nuevo inventario total = 1650 + 145.6 = 1795.6 L
Tasa de evaporacin = 145.6 L = 12.1 L/da de solvente
42

12 das
Reposicin de orgnico atrapado
Dado que el inventario total es an menor que el inventario inicial de 2200 L, es evidente
que se ha perdido orgnico por arrastres en refino y electrolito, que se debe reponer:
Rorgnico, 12 das = 1820 1795.6 = 24.4 L en el perodo
Interpretando arbitrariamente que el arrastre slo se ha producido en el refino, cuyo caudal
es de 16.2 L/min, la tasa de arrastre es de:
Arrastres = 24.4 L orgnico * 1000 L/m3 = 0.087 L/m3 = 87 ppm
16.2 L/min * 1440 min/da * 12 das
Esta prdida corresponde a orgnico completo y deben reponerse los componentes en la
proporcin original de 17% de reactivo en solvente:
Rreactivo extractante = 24.4 * 0.17 = 4.15 L
Rsolvente = 24.4 * (1-0.17) = 20.25 L
Tasas de reposicin del orgnico
Rreactivo extractante = 4.15 L = 0.35 L/da
12 das
Rsolvente = 20.3 + 145.6 = 13.82 L/da
12 das
4.4. El tratamiento de las borras o crud.
Las borras, consistentes en emulsiones estables de acuoso, orgnico, slidos y aire
(ocasionalmente) son de una ocurrencia muy difcil de evitar en una planta de SX debido a
las mltiples causas de su formacin, normalmente asociadas a la aparicin de superficies
con carga elctrica en las soluciones. Ellas favorecen los arrastres de una fase en otra y
aumentan as las contaminaciones entrecruzadas y desestabilizan las continuidades de fase
de los equipos con otros efectos secundarios y deben ser removidas.
La remocin en s no es fcil y depende de dispositivos ms o menos exitosos instalados en
los decantadores conectados a la succin de bombas de diafragma y difcilmente son
recolectados como una emulsin aislada, sin ms bien acompaada por las fases separadas,
por lo que se les recolecta en tanques de decantacin de los excesos para separarlos y
retornarlos a la planta.
43

Los medios existentes para desestabilizar las borras corresponden a la agitacin mecnica
en continuidad orgnica mtodo desarrollado por Chuquicamata- y al uso de centrfugas
que separan las fases slida, acuosa y orgnica. Slo muy recientemente se inician estudios
destinados a prevenirlas.
La definicin del Propietario respecto de este tema en realidad slo se refiere al tipo de
solucin a adoptar, ya que resultara muy inadecuado no adoptar ninguna.
La formacin de crud y volumen del mismo varia con la mineraloga, tamao de partcula y
tipo de formacin. La formacin de crud ocurre durante la interaccin de la solucin acuosa
y orgnico con varios slidos en el mezclador-decantador de la planta de SX.
44

Las fuentes de slidos son: 1) partculas a nivel de submicrones suspendidas en la

alimentacin del PLS, 2) vapores y humos en torno a la planta de SX, 3) precipitados
producidos por un cambio de las condiciones de pH en el mezclador y 4) materia biolgica.
La slice amorfa, tiene una baja solubilidad en agua, de manera que podra ser la fuente de
la slice amorfa en el crud? Una posible explicacin de su formacin es que durante la
lixiviacin de minerales ricos en Si (tal como la crisocola), forman el cido silcico e
inician su polimerizacin, creando partculas coloidales. Las partculas coloidales
naturalmente siempre como gel, se mueven con una baja velocidad bajo condiciones de
estabilidad. La slice coloidal tiene su mxima solubilidad cercano a pH= 2, que coincide
plenamente con el pH de muchos flujos de PLS. En la medida que el flujo de PLS avanza a
travs de las etapas de extraccin, disminuye el pH de la fase acuosa, debido al proceso de
intercambio de cationes Cu-H+. El cambio de pH modifica la estabilidad de la slice
coloidal, causando que las partculas que permanecen como gel rpidamente formen
partculas de slice amorfa. El arrastre de PLS hacia las etapas de reextraccin tambin
provocar una rpida gelacin de la slice coloidal del acuoso atrapado. Una fraccin de las
partculas de slice amorfa, originan un crud interfacial tipo mayonesa.
En toda planta de SX siempre se forma crud o borra.
Las borras son emulsiones
estabilizadas formadas por fase acuosa, fase orgnica y partculas slidas finas como
arcillas, aluminosilicatos o silice provenientes de la etapa de lixiviacin. Estas borras
generalmente se juntan en la interfase entre el orgnico y la fase acuosa del decantador.
El crud que se encuentra en Chuquicamata es una emulsin con continuidad acuosa
estabilizada con slidos en forma de arcillas del tipo montmorillonita, caolinita, cloruros de
gypsum (sulfato de calcio) y otros. Sus componentes qumicos principales son: silice,
almina, cobre y hierro. La composicin volumtrica del crud es la siguiente para este caso
particular.
Orgnico
Acuoso
Slidos
: 50 65%
: 27 37%
: 3 17%
La velocidad de formacin de crud fluctuaba entre 0.10 a 0.70 l/m3 de PLS generando
problemas como:
1.
2.
3.
4.
Aumento del atrapamiento de acuoso en el orgnico

Aumento del orgnico arrastrado en el electrolito
Ms impurezas en el electrolito (Fe, NO3, Cl, Mn, etc.)
Atrapamiento de orgnico inactivo en el crud.
Todas estas causas tienen efectos dainos en el proceso: mayores costos operacionales y
menor calidad del producto.
45

Mltiples factores contribuyen a la generacin del crud, entre otros: naturaleza y contenido
de los slidos suspendidos en el PLS, caractersticas del extractante y diluyente, presencia
de compuestos tensoactivos, agitacin en el mezclador, atrapamiento de aire en la mezcla,
continuidad de fase, etc.
Control de la generacin de crud
Los siguientes son los factores ms relevantes en el control de la generacin de crud:
Adecuado control de slidos en el PLS determinando tanto los slidos suspendidos y la

turbidez y la adicin de un reactivo coagulante tal como Nalcolyte 8103.
Operacin de todas las etapas en continuidad orgnica.
Control permanente del diluyente antes de ingresarlo a la planta
Tiempo de sedimentacin adecuado del PLS (ms de 24 horas) con adicin de
floculante Magnafloc 333.
Estas acciones, especialmente la adicin de Nalcolyte permitieron reducir la generacin de

crud de 0.70 0.30 a 0.09 0.16 l/m3 PLS. El crud restante se captura en coalescedores y
filtros de electrolito.
Una de las principales causas de la formacin de borras es la falta de clarificacin de la
solucin de lixiviacin que hace que pasen slidos finos al circuito de extraccin por
solventes. Otra causa importante puede ser el polvo del aire que se permite ingresar a la
etapas de agitacin de un circuito de mezclador-decantador; es ventajoso entonces que los
equipos tengan una cubierta.
La degradacin del solvente puede resultar en productos de descomposicin que formen
borras y finalmente algunos extractantes y/o diluyentes y modificadores son ms propensos
a sufrir el problema de formacin de borras.
Mtodos de recuperacin del orgnico del crud

Para recuperar el orgnico del crud se emplean los siguientes mtodos industriales.
Decantacin gravitacional
Centrifugacin
Filtracin
El primer mtodo es el ms sencillo y consiste en dejar en reposo el crud en un estanque y

al cabo de cierto tiempo, rebolsar el orgnico decantado. No requiere de aditivos ni ningn
tratamiento especial. En algunos casos se puede diluir el crud con el refino para favorecer
la liberacin del orgnico. La nica limitante de este mtodo es que si se trata de masas de
crud muy estables, las recuperaciones de orgnico son bajas.
46

El sistema de centrifugacin es uno de los ms utilizados. Consiste en acondicionar el

crud con agua o refino para bajar su viscosidad y luego se trata en centrfugas continuas
donde se separan las fases. Las recuperaciones son altas.
El mtodo de filtracin consiste en diluir el crud con agua y una ayuda filtro adecuado en
un estanque de almacenamiento y posteriormente alimentar la mezcla a un filtro prensa.
Otras aplicaciones tecnolgicas se han desarrollado enla industria para el tratamiento del
crud, dentro de las que cabe destacar:
a. Ruptura mecnica Chuqui;
b. Filtro de electrolito Chuquicamata;
Caracterizacin del crud

Algunos crud tienen una apariencia densa y compacta, en cambio otros son voluminosos.
Sin embargo, en la mayora de los casos el material de crud tiene una consistencia tipo lama
y es muy difcil de filtrar. Los crud compactos pueden contener hasta un 20% en peso de
slidos, mientras que en los voluminosos es menor a 1%. Anlisis microscpico indica que
estas muestras de crud son emulsiones de orgnico-agua con contenidos de partculas
slidas finamente diseminadas, muchas de las cuales muestran cristalinidad.
Tabla 2.3.: Materiales cristalinos presentes en crud (espectroscopa en Emisin UV y
absorcin atmica)
Muestra N
Si
Extraccin 1
Strip 12.5
Extraccin 2
Strip 19.1
Mayores elementos (%)

Identificacin de minerales
Al
Fe
22
3.3
5.3
Trazas de cuarzo alfa y mica
0.9
0.4
Algunas micas
18.2 6.1
2.5
Micas y trazas de arcilla china
4,0
0.9
Trazas de cuarzo y micas
Mica (Muscovita) : (K, Na) (Al, Mg, Fe)2 (Si2.1 Al0.9) O10 (OH)2
Arcilla china (caolinita) : Al2 Si2 O5 (OH)4
Cuarzo alfa cristalino: SiO2
Silicatos alumino cristalino tambin se han encontrado en los settler (decantadores),
indicando que estos slidos son transportados desde las etapas de extraccin por la fase
orgnica, entre otros por atrapamiento, o como crud flotando en el orgnico.
Una
diferencia notable entre los crud aislados en los sedimentadores de reextraccin comparado
con aquellos de los decantadores de extraccin, es su contenido mucho menor de hierro as
como tambin bajas concentraciones de aluminio. Es posible que el hierro contenido en el
47

crud desde el circuito de extraccin se disuelve con el cido fuerte contaminando enseguida
el electrolito rico.
Mediante centrifugacin se ha determinado que la mayora de las partculas son de tamao
inferior a 1 micrn.
Efecto de la continuidad de fases y velocidad
La formacin de crud es independiente de la continuidad de fases. Sin embargo, su
localizacin dentro del decantador parece ser afectada por la continuidad. Como ha sido
indicado en algunas investigaciones, la continuidad orgnica tiende a favorecer la
formacin de una capa de crud interfacial compacta mientras que la continuidad acuosa
causa una distribucin ms amplia del crud a travs de la banda de dispersin y
ocasionalmente la fase orgnica.
La variacin de la velocidad de agitacin en el rango de 500 a 900 pies/min parece no
afectar la formacin de crud, pero disminuyendo la velocidad se reducen los niveles de
atrapamiento y la cantidad generada de emulsin estable.
Crud producidos por la precipitacin de slice en el sistema

Particularmente la lixiviacin de crisocola (CuSiO3 2H2O) genera un alto nivel de silice en
solucin (0.5 1.0 gpl) y conduce a la precipitacin de silicatos solubles para formar un gel
de silice que es responsable de la formacin de este tipo particular de crud. La generacin
de este tipo de crud es ms sensible a factores como: extractante, diluyente y
envejecimiento de la alimentacin.
La silice amorfa tiene una baja solubilidad en agua (< 100 ppm) y la digestin de slicatos
por cido permiten formar soluciones de cidos silcico (Si (OH)4). El bajo peso molecular
del cido silicico hace que tenga una existencia transitoria cambiando notablemente por
polimerizacin hacia cadenas de polmeros por condensacin de grupos silanol.
Estos polmeros crecen aumentando grandemente el peso molecular generando partculas
coloidales (soles) que a causa de su alto nmero de grupos hidroxilo superficiales
permanecen esencialmente en solucin.
Las partculas pueden condensar, con la
eliminacin de agua para producir un gel de slice que precipita desde la solucin a travs
de la reaccin global:
Agregacin por polimerizacin
Si(OH)4
Partculas coloidales (sales) Gel
La velocidad a la cual ocurre la polimerizacin y gelacin pueden ser muy lentas,

dependiendo notablemente del pH.
48

Una forma eficiente para reducir el traspaso de partculas desde el PLS, es utilizar agentes
floculantes que sean compatibles con los reactivos orgnicos en SX.
Eleccin y pretratamiento del diluyente

Existe evidencia experimental que la composicin del diluyente puede llegar a tener un
efecto importante en la generacin de crud, particularmente de emulsiones estables tipo
silicosas. Existe admes evidencias que la remocin de impurezas permite mejorar el
proceso. Particularmente, la disminucin de la concentracin de Mn2+ en el PLS, permite
reducir la formacin de permangato (MnO4-) que influye notoriamente en la degradacin
de orgnico en las etapas de reextraccin.
En consecuencia se debe seleccionar cuidadosamente el diluyente. Se recomienda al iniciar
una nueva operacin lavar el diluyente con agua o cido diluido.
Tambin es
recomendable agregar el diluyente en la segunda (EZ) en donde exista apropiada tercera
(E3) etapa extraccin de manera de eliminar del sistema cualquier impureza indeseable a
travs del refino.
Causas biolgicas de formacin de crud

Existe evidencia de que el crud puede ser causado y aumentado por el crecimiento de
microorganismos tales como bacterias y hongos. Este problema ha prevalecido en forma
particular en plantas de uranio, y se han propuesto biocidos para su remediacin. Dado el
carcter fungicida del cobre, difcilmente una situacin de esta naturaleza prevalecera en
plantas de cobre. No se ha detectado actividad biolgica en crud aislados de etapas de
reextraccin para cobre, sin embargo si existe actividad en crud de circuitos de extraccin.
Influencia del manganeso

El manganeso que normalmente prevalece como Mn2+, se transfiere el electrolito fuerte
principalmente por atrapamiento de PLS, en el orgnico cargado, debido a que la mayora
de los extractantes son altamente selectivos frente a este ion. El manganeso durante la
electroobtencin se oxida a permanganto en el nodo, y desde ah se transfiere a travs del
electrolito agotado o spent hacia la operacin de reextraccin, donde al interactuar con el
orgnico cargado es capaz de degradarlo y promover la formacin de crud. Tambin se ha
observado que el Mn3+, tambin posee una fuerte tendencia a degradar el orgnico, no
obstante su baja concentracin en el electrolito.
Este crud promueve el atrapamiento fsico y consecuentemente aumenta la transferencia de
manganeso junto con otros contaminantes como cloruro. Sin embargo, si existe suficiente
hierro en el electrolito, los iones permanganto se reducirn por iones ferroso. Existe un
49

proceso redox dinmico que ocurre entre el ctodo y el nodo mediante el cual el hierro
presente en el electrolito se oxida a frrico en el nodo y se reduce a ferroso en el ctodo.
Los niveles de hierro en el electrolito se mantienen normalmente entre 1 y 4 gpl, tambin
transferidos por atrapamiento fsico de acuoso pero adems por el propio orgnico. Estos
niveles se mantienen a travs de purgas programadas de electrolito. Este nivel de hierro es
suficiente para reducir cualquier formacin de permangato en el nodo y prevenir en
consecuencia cualquier oxidacin del extractante.
5. CINTICA DE EXTRACCIN.
5.1. Eficiencia de extraccin batch y continua.
Muchos de los procesos que utilizan mezcladores-decantadores para extraccin de metales
tienen cinticas globales relativamente lentas y tiempos de residencia del orden de minutos
y es posible seguir la cintica de extraccin en estanques agitados discontinuos (batch). La
concentracin del soluto en ambas fases se sigue en funcin del tiempo y la relacin
frecuentemente se puede aproximar como de primer orden (Ryon y col., 1960, Slater y col.,
1974).
En la evaluacin de procesos industriales el grado de extraccin generalmente se describe
en trminos de una eficiencia de extraccin discontinua, Eb y una constante cintica k:
Eb
Ci Ct 1 exp( k t )
Ci Ce
donde Ci es la concentracin inicial de soluto, Ct es la concentracin al tiempo t y Ce es la

concentracin de equilibrio.
Debido al balance de masa que incluye las dos fases, el proceso puede describirse en
trminos de la fase extracto y de la fase refino con el mismo valor de k. La cintica de
extraccin generalmente es afectada fuertemente por el diseo del equipo, diseo del
impulsor y continuidad de fases, principalmente debido al efecto de estas variables en el
tamao de las gotas y rea interfacial. Es til establecer la variacin del coeficiente cintico
global como funcin de la velocidad del impulsor como base para optimizar el diseo final.
La constante cintica se usa con frecuencia para estimar la operacin de la planta continua
en trminos de la eficiencia de flujo, Ef, y el tiempo de tesidencia en el mezclador, tR:
Ef
Ci Ct k tR
Ci Ce 1 k tR
50

Esto permite estimar una combinacin de tiempo de residencia, tR y concentracin de

salida, Ct para una operacin escala planta y una concentracin inicial Ci. Ef se puede
definir en trminos de lneas de operacin y de equilibrio como se indica en la Figura X.
Cobre en orgnico, g/l
8
7
6
Coe
COo
Coi
2
1
0
0
CAe
CAo
CAi
8
10
Cobre en acuoso, g/l
Figura X. Eficiencias de flujo Ef y relacin con las lneas de operacin y de equilibrio
Mediante relaciones geomtricas se puede probar que:

_____
C CAo COo COi BC

E f Ai
____
CAi CAe COe COi
AC
Pueden establecerse ecuaciones alternativas para el caso de sistemas que no se aproximan

al modelo cintico de primer orden en base a :
dC
K a (C Ce ) a
dt
donde a es un orden arbitrario para el proceso cintico global. Esta ecuacin se puede usar
para describir datos de cintica discontinua y luego usarse para estimar la operacin de la
planta continua en base al valor de Ka obtenido.
51

As el tamao de planta requerido para un flujo msico particular se puede estimar del
tiempo de residencia y velocidades de flujo, pero la pregunta respecto a un grado de
agitacin adecuado permanece como un problema de escalamiento. El escalamiento
usualmente se realiza en base a que el diseo de la planta debe ser geomtricamente similar
al equipo en el cual se realizaron las pruebas en escala pequea. Los criterios de
escalamiento para la agitacin ms discutidos han sido el de velocidad perifrica constante
y el de energa por unidad de volumen constante. El criterio de energa por unidad de
volumen constante implica un aumento de la velocidad perifrica al escalar y por esto se
considera demasiado severo, particularmente con sistemas que se sabe que tienen
problemas de arrastres por microgotas generadas en el mezclador. Inversamente, el criterio
de velocidad perifrica constante implica una reduccin de la energapor unidad de
volumen en el escalamiento, lo cual puede conducir a problemas en trminos de pobre
calidad de mezcla. Hay evidencia que soporta ambos criterios y es posible que diferentes
combinaciones de sistemas y equipos requieran diferentes procedimientos de escalamiento.
Sin embargo, es lgico que el escalamiento debera realizarse considerando tanto velocidad
de extraccin como mezclas adecuadas de modo que ambos puedan satisfacerse. Es
deseable que los estudios sobre la velocidad de extraccin y otros se realicen en el
mezclador discontinuo ms grande que sea prctico de modo de minimizar las dificultades
con el escalamiento. Esto se puede lograr en forma econmica realizando una pequea
cantidad de ensayos de confirmacin en un equipo ms grande a continuacin del trabajo
preliminar realizado a escala ms pequea.
5.2. Estudios cinticos de laboratorio.

La cintica de SX es compleja, incluyendo transferencia de masa con reaccin qumica en
un sistema heterogneo. En consecuencia existe un amplio rango de posibles
comportamientos. En un caso extremo la velocidad de extraccin puede ser completamente
controlada por difusin y la extraccin depender del rea interfacial y la concentracin de
la especie con difusin ms lenta. Por otro lado, la extraccin puede ser completamente
controlada por la reaccin qumica. En este caso interesa determinar el mecanismo de la
reaccin y la etapa o etapas controlantes de la velocidad de reaccin. Cuando la velocidad
de extraccin es controlada qumicamente es importante primero determinar la ubicacin
fsica de la etapa o etapas controlantes, es decir si ocurre dentro de una fase o en la interfase
ya que esto determinar los parmetros que tendrn influencia en la velocidad de reaccin.
Tpicamente, el anlisis de la cintica de reacciones heterogneas incluye la determinacin
de una serie de caractersticas de la reaccin. Estos incluyen rdenes de la reaccin,
dependencia del rea interfacial, dependencia de la temperatura y la importancia relativa de
la transferencia de masa. Las tres principales tcnicas que se han utilizado para estudiar la
cintica de extraccin por solventes bajo una variedad de condiciones son:
a) mtodo de la gota simple:este mtodo puede ser creciente, ascendente o descendente.
Tiene la ventaja de que el rea interfacial puede medirse y que la extraccin puede
realizarse con una concentracin esencialmente constante de la fase continua y por lo
52

tanto este equipo es bastante utilizado para investigaciones cinticas, particularmente

estudios de velocidad inicial de reaccin. Sin embargo, se le critica a veces por el hecho
que la hidrodinmica y las caractersticas de transferencia de masa pueden desviarse
considerablemente de las condiciones de la planta.
b) Mtodo de la celda de dispersin:en este mtodo las dos fases se someten a fuerte
agitacin acercndose ms a un mezclador industrial. La principal desventaja de esta
tcnica es que no puede medirse el rea interfacial y no se tiene una informacin
completa respecto a su variacin con la composicin de las fases y otras variables del
sistema. Adems, para experimentos con flujo continuo debe conocerse la distribucin
de tiempos de residencia.
c) Mtodo de la celda de Lewis: tambin llamada celda de interface en reposo proporciona
una medida exacta del rea interfacial y es un sistema que puede muestrearse con
relativa facilidad. Su principal desventaja es que requiere bajas velocidades de
agitacin, lo que tiende a dar a la celda una baja velocidad de transferencia de masa,
adems que las caractersticas de transferencia de masa son difciles de determinar.
Los resultados de estos diferentes equipos experiementales han sido utilizados para
determinar mecanismos de reacciones de extraccin por solventes. El principal problema al
comparar resultados de las diferentes tcnicas surge de las diferencias en hidrodinmica y
el cambio en la etapa controlante que deriva de ello. Por consiguiente, experimentos
realizados en la celda de Lewis tienden a ser ms controlados por difusin que los
realizados en una celda de dispersin.
Adems de las diferencias debidas a la hidrodinmica del sistema, los resultados
experimentales pueden variar con respecto al avance de la reaccin. Conclusiones respecto
a cinticas de extraccin pueden ser muy diferentes para estudios de velocidades iniciales
comparados a los resultados de estudio cerca del equilibrio. Una reaccin de extraccin que
puede estar limitada por difusin inicialmente puede cambiar a control qumico cerca del
equilibrio debido a cambios en las concentraciones de reactivos y productos y/o resistencia
debido a la cintica de la reaccin inversa.
Debido a las diferencias en las tcnicas experimentales no es sorprendente que algunos
resultados indiquen que una reaccin particular, pueda estar limitada por difusin mientras
que otros resultados indican que la reaccin es completamente controlada qumicamente.
5.3. Reacciones reversibles.
Las reacciones de extraccin por solventes representan uno de los pocos casos encontrados
en sistemas hidrometalrgicos de reacciones que pueden considerarse reversibles y que
operan en condiciones cercanas al equilibrio. A pesar de esto, muchos estudios consideran
slo la reaccin directa en el anlisis de datos cinticos, lo cual est bien para un sistema
lejos del equilibrio. Sin embargo, este no es el caso de una situacin industrial y debe
considerarse, la cintica de la reaccin inversa.
Consideremos la reaccin de un extractante cido con un catin metlico divalente:
53

_____
M 2 2 RH R2 M 2 H
en la que kf es la constante de velocidad directa y kr la constante de velocidad inversa.

La constante de equilibrio se puede escribir como:
______
2
R M H
kf 2
K
kr ____ 2
2
RH M
Si suponemos que el rea interfacial es conocida, es posible evaluar el efecto de la cintica

de la reaccin inversa para la reaccin presentada en la ecuacin anterior. El anlisis ms
elemental sera el caso en que la velocidad est controlada por una reaccin interfacial con
la concentracin de reactivos y productos en la interface iguales a las concentraciones en el
seno de la solucin. Adems, se supondr que las concentraciones de extractante HR en el
orgnico y H+ en el acuoso permanecen esencialmente constantes durante el curso de la
reaccin. Entonces para un reactor batch, en el cual el ion metlico est siendo extrado por
la fase orgnica, la velocidad de reaccin para cintica de primer orden ser:
d M 2
dt
A k `'f
Vaq
M 2 t
A
kr R2 M t
Vaq
donde:
(M2+)t; es la concentracin de metal en la fase acuosa al tiempo t
(R2M)t; es la concentracin de metal en la fase orgnica al tiempo t
A; es el rea interfacial
Vaq; es el volumen de la fase acuosa
Kf y kr son las constantes de velocidad de reaccin
Se tiene adems el balance de masa correspondiente:
______
2
2
R2 M M i M t
t
donde = Vaq/Vorg, y definiendo la posicin de equilibrio en trminos de las constantes
cinticas:
54

______
R M
k f 2
K
kr
M 2
Empleando las tres ltimas ecuaciones se obtiene una ecuacin que se puede integrar
entregando la siguiente expresin para = 1:
M M
log
M M
2
k f A M 2 o
2.303 V M 2 M 2
aq
o
El trmino del lado izquierdo en esta ecuacin representa el logaritmo de la fraccin de

metal extractable que queda en la fase acuosa. En forma alternativa la expresin:
M M
1
M M
2
representa la medida en la cual la reaccin ha progresado a su posicin de equilibrio o la

fraccin extrada de lo que podra extraerse en un tiempo infinito.
La constante cintica kf= f(RH) se puede evaluar a partir de la ecuacin anterior siempre
que conozca el rea interfacial. Adems de esta ecuacin se puede obtener la constante
cintica kr = f(H+).
Notemos que cuando (M2+) 0, es decir la reaccin se completa, la expresin cintica
anterior se reduce a la expresin ms comn para procesos con cintica irreversible de
primer orden.
Un anlisis cintico similar del sistema para el caso que la velocidad de extraccin est
controlada por la transferencia de masa conduce a la misma ecuacin y permite la
determinacin de los coeficientes de transferencia de masa.
Varios sistemas de extraccin por solventes han sido analizados con bastante xito usando
el enfoque recin visto. Por ejemplo, la cintica de extraccin de uranio mediante cido
fosfrico di-2-etil hexil en una celda de dispersin se muestra en la Figura X, graficada de
acuerdo a la ecuacin anterior para dos condiciones diferentes.
El anlisis cintico supone que la concentracin de extractante y concentracin de
hidrgeno permanecen constantes durante el curso de la reaccin. Adems, el rea
interfacial que puede variar con la concentracin debido a cambios en la tensin superficial,
se supone tambin constante durante el curso de la reaccin.
55

6. DISEO DE EQUIPOS EN EXTRACCIN POR SOLVENTES.

6.1. Introduccin.
El diseo de un sistema de SX tiene como objetivo satisfacer los requerimientos de
extraccin con el menor costo posible. Para ello debe conjugarse una serie de variables
metalrgicas que incluye el nmero de etapas, la relacin de flujos orgnico a acuoso
(O/A), que afecta la pendiente de la lnea de operacin en el diagrama de Mc Cabe-Thiele,
el tamao de mezcladores y decantadores, el tipo de reactivos, los arrastres de fase y la
formacin de borras. As por ejemplo, si se aplica una mayor agitacin durante el
mezclado, se aumenta la transferencia de masa y la extraccin, sin embargo, se requiere de
mayores tiempos de decantacin para lograr la separacin de fases. Adems, se deben
considerar otras variables como el costo de mano de obra, de energa, de reactivos, de
mantenimiento y los materiales de construccin.
En la actualidad se cuenta con probados modelos tericos empricos que permiten disear
un sistema de SX para los requerimientos convencionales y en el mercado existen los
elementos constructivos especficos, como impulsores, agitadores, sistemas de control,
reactivos, revestimientos, etc. Tpicamente un proyecto nuevo parte con pruebas batch
estndares de laboratorio para la seleccin de reactivos, posteriormente se realizan pruebas
en una planta piloto de SX para consolidar resultados y estudiar el comportamiento del
sistema dinmico, con esta informacin se est en condiciones de modelar definitivamente
el sistema recomendado de SX y posteriormente seleccionar equipos, materiales y
disposiciones.
La eleccin de un reactivo comienza con una seleccin previa de aquellos recomendados
por la literatura acerca de experiencias de otras plantas, por el proveedor o el consultor.
Luego se realizan pruebas batch estndares de extraccin en la solucin rica real (PLS) o la
ms similar, con el reactivo a una concentracin definida. De estas pruebas se seleccionan
los reactivos ms convenientes en trminos de carga, extraccin, selectividad, degradacin
y costo.
Una vez establecida la concentracin del reactivo y la relacin O/A, el mtodo grfico de
Mc Cabe-Thiele permite determinar el nmero de etapas de extraccin y reextraccin as
como la concentracin de cobre en el refino y en el orgnico. El tiempo ptimo de mezcla y
el de decantacin tambin pueden determinarse mediante un procedimiento estndar de
laboratorio, sin embargo estos conocimientos son establecidos por las empresas de
ingeniera y tecnologa.
6.2. Tipos de mezcladores
a) Mezclador-decantador convencional
Desde los inicios de SX los equipos continan evolucionando de manera de ser ms
eficientes y con menores costos operacionales y/o de inversin. En la actualidad el
56

mezclador-decantador convencional se constituye por 2 o 3 etapas de mezcla en extraccin

y 1 o 2 en reextraccin, con un tiempo de mezcla total de 90 s a 180 s para extraccin y 60
s a 120 s para reextraccin, dependiendo de la cintica de la reaccin. La recuperacin
global del sistema es normalmente establecida entre 90 a 95%, con eficiencias de 90 a 95%
por etapas. El estanque puede ser cuadrado o cilndrico dependiendo de los materiales de
construccin ms que del proceso. El primer estanque posee un fondo falso desde donde
son succionados los fluidos mediante un impulsor-bomba, evitando as las altas velocidades
tangenciales de las bombas centrfugas convencionales que producen micro-gotas. La
formacin de microgotas es causante del aumento de los arrastres de una fase en otra. Los
agitadores de las dems etapas de mezcla son de menor potencia y tienen como objetivo
mantener la dispersin mediante una suave agitacin durante el tiempo de residencia,
logrando la adecuada transferencia de masa. El fluido pasa gravitacionalmente entre las
etapas de mezcla y hacia el decantador, donde es distribuido por una reja difusora (picketfence). Finalmente los fluidos separados son recolectados por vertederos separados. La
altura relativa de las fases en el decantador se regulan ajustando la altura del vertedero de
acuoso. Estas unidades mezcladoras-decantadoras son agrupadas en una disposicin lineal
y alternada, de manera que el trmino de un decantador est cercano al mezclador de la
prxima unidad y as sucesivamente. En cada unidad se incorporan recirculaciones para
mantener la relacin O/A deseada.
b) Mezclador-decantador de flujo reverso (Reverse flow mixer-settler, RFMS)
Este equipo se diferencia del convencional en que la mezcla de fluidos que deja la etapa de
mezcla pasa mediante una canaleta a lo largo del decantador, para descargar en el lado
opuesto a los mezcladores, donde se distribuye por dos rejas difusoras, luego los fluidos
van decantando en direccin a los mezcladores, al llegar a la zona terminal el orgnico
rebalsa en un vertedero y el acuoso es direccionado por una reja difusora hacia un ducto de
descarga central, en el piso del decantador o simplemente desde el vertedero de acuoso. El
RFMS presenta la ventaja de tener todas las tuberas en una nica zona longitudinal,
disminuyendo los tramos de tuberas de avance y recirculacin, por ende se reducen las
alturas hidrulicas requeridas. El control de la altura hidrulica se realiza ms eficazmente
en la columna de control que en el sistema de vertederos de los equipos convencionales.
Adems permite que el sector de operacin y control de flujos se realice en un mismo
sector para todo un tren. El concepto de RFMS fue utilizado en la primera planta de
SX/EW de cobre en Ranches Bluebird en la dcada de 1960, se us tambin para nquel en
Falconbridge Noruega en la dcada de 1970 y fue la base de diversas patentes. La primera
planta con RFMS a gran escala en la industria del cobre fue Nacozari de Mexicana de
Cobre y en Chile se utiliz este diseo para la planta Andacollo Cobre para 1000 m3/h de
capacidad de solucin rica en un solo tren. Tambin se utiliz en la planta Cawse en
Australia para nquel.
Debido a que el diseo RFMS posee todas las tuberas en un solo sector longitudinal, es
posible utilizar mejor la topografa natural del terreno y evitar completamente las costosas
trincheras. Tambin pueden utilizarse muros comunes para los decantadores obtenindose
ahorros considerables en comparacin a las unidades convencionales.
57

c) Mezclador-decantador VSF (Vertical Smooth Flow)

Este equipo de Outokumpu fue probado en Chuquicamata a escala piloto a principios de los
aos 90 y fue instalado a gran escala en el proyecto Zaldivar y en la planta Radomiro
Tomic de Codelco-Norte. La clave del diseo se encuentra en el mezclado. Utiliza tres
cajas mezcladoras para extraccin y dos para reextraccin. El mezclador bomba se asemeja
ms a una bomba, utiliza un impulsor de doble tapa con carcaza y montado sobre un tubo
de succin. El impeller posee aspas curvas y velocidades medianamente bajas de alrededor
de 200 m/min. La dispersin pasa gravitacionalmente a las dems cajas de mezcla donde un
impulsor Spirok helicoidal induce una agitacin de flujo vertical. Posteriormente, la
dispersin es descargada por tuberas al decantador, donde es distribuida por una reja
difusora, otra reja difusora se ubica a un 35% del camino de decantacin.
Figura 12.1. Bomba DOP del sistema de extraccin VSF
58

Figura 12.2. Agitador Spirok del sistema VSF
La recirculacin acuosa puede sacarse desde el fondo del decantador o de la forma

convencional en los vertederos de descarga, tambin del tipo convencional.
d) Mezclador-decantador tipo columna

La columna est compuesta de tres zonas; una zona inferior para decantacin de acuoso,
una zona intermedia de intercambio msico lquido-lquido y una zona superior de
decantacin de orgnico. La alimentacin acuosa entra a la columna inmediatamente bajo
la zona de decantacin de orgnico y la alimentacin orgnica entra a la columna
inmediatamente sobre la zona de decantacin de acuoso. El intercambio inico se realiza
entre las fases en contracorriente en la zona intermedia. Este sistema se aplica
comercialmente para uranio, para cobre se someti a ensayos siendo aceptable en
reextraccin por la rpida cintica, sin embargo en extraccin presenta bajas eficiencias de
intercambio.
e) Mezclador-decantador Krebs
Este novedoso equipo fue desarrollado por Krebs de Francia y ha sido aplicado en la
industria del uranio y nquel, y ahora est siendo usado para cobre en bastantes plantas en
Estados Unidos de Amrica y Australia. En el mezclador se utiliza un impulsor-bomba tipo
cnico que levanta la dispersin hasta un canal superior que corre sobre y a lo largo del
decantador propiamente tal. En el extremos opuesto los fluidos rebosan en el decantador
inferior. El decantador inferior es ms ancho y en l los fluidos avanzan en sentido opuesto,
para finalmente dejar el decantador en vertederos ubicados cerca del mezclador. En
comparacin con el equipo convencional, la unidad Krebs requiere de menor superficie de
planta y presenta los beneficios de tener la descarga en el mismo lado de la alimentacin.
Sin embargo, debido a la impulsin requerida debe estudiarse la generacin de arrastres.
f) Mezclador-decantador SCS (Segmented Circular Settler)
Este equipo desarrollado por Kvaerner, consistede un mezclador central circular con una
bomba impulsora convencional que descarga por rebose en un decantador circundante,
octagonal y seccionado. En el decantador la dispersin es aceleradamente decantada
mediante una barrera coalescedora, formada por filamentos organofbicos y organoflicos.
Las barreras filtrantes y cada una de las secciones del decantador son removibles para su
mantenimiento. Este equipo permite reducir el rea de planta, por ejemplo, para 1700 m3/h
de solucin rica, el SCS tendra 12 m de dimetro y un equipo convencional 19 m x 50 m.
El SCS no promete ser de amplia aplicacin, por la posibilidad de que las barreras filtrantes
se tapen por la presencia de slidos y por el cambio de pH en el decantador, sin embargo,
Kvaerner lo est considerando en casos especiales mediante la incorporacin de sistemas
59

filtrantes de PLS. El SCS tiene aplicaciones en sistemas para zinc, donde los reactivos son
de alto costo o en plantas con restricciones de espacio o donde las instalaciones deben ser
localizadas dentro de edificios.
6.3. Materiales de construccin de mezcladores-decantadores

Tradicionalmente los mezcladores-decantadores fueron construidos de concreto revestido
con acero inoxidable 316 L o acero 316 L auto-soportante. En caso de presencia de cloro en
las soluciones se necesitan aceros ms sofisticados y caros. Actualmente se tienen diseos
ms econmicos, los decantadores pueden ser de hormign revestido de HDPE, FRP y
ltimamente concreto polmero. Las cajas mezcladoras primarias pueden ser completas en
FRP, concreto revestido con HDPE y fondo falso en HDPE o acero inoxidable; o en
concreto revestido con acero inoxidable, en este caso se recomienda pre-fabricar la caja de
acero y probarla en taller contra filtraciones y posteriormente usarla como molde interior
para el concreto. La caja primaria est sometida a una fuerte fuerza de succin debida al
impulsor, ms an cuando las vlvulas de alimentacin estn cerradas, esto puede daar los
recubrimientos internos y el fondo falso. En el caso del recubrimiento de HDPE es
aconsejable utilizar lminas que incluyen elementos de anclaje. Los mezcladores
secundarios permiten que sean construdos con FRP ms barato o de concreto con
recubrimiento de HDPE. Los decantadores son usualmente techados usando paneles
traslcidos. Esto minimiza las prdidas por evaporacin y calor, y evita las interferencias
del medio ambiente con el proceso. Para reducir la inversin de capital inicial, el techado
puede ser agregado como parte del presupuesto de mantencin.
6.4. Decantadores
Los decantadores gravitacionales industriales usualmente son estanques cilindricos o
rectangulares dispuestos en forma horizontal en los cuales se alimenta continuamente la
dispersin en un extremo y las fases separadas se retiran en el otro extremo. Se puede
evitar que la dispersin forme un chorro mediante disminucin de su energa cintica y
proveyendo una mampara de choque en la entrada para minimizar la perturbacin a las
gotas en decantacin y el volumen de la regin turbulenta a la entrada del decantador. El
flujo de dispersin en estos decantadores es esencialmente horizontal. Sin embargo hay un
nmero de variaciones en la disposicin de modo que la forma de los decantadores no est
estandarizada. Los decantadores cilindricos verticales en los que la dispercin se alimenta
continuamente por el costado y se descarga por el fondo y la parte superior, se usan en
experimentos a nivel de planta piloto. Estos decantadores involucran un flujo de dispersin
esencialmente vertical.
Cuando la dispersin generada en el mezclador fluye al decantador forma una zona
hetergenea de gotas con una alta fraccin de fase dispersa denominada banda de
60

dispersin, entre las dos fases separadas. As un decantador contiene tres capas: una capa
superior de la fase liviana, una capa central de dispersin y una capa inferior de la fase
pesada. Esta estratificacin se produce por las diferencias de densidad entre las tres capas.
La banda de dispersin est limitada por una interfase activa donde las gotas de dispersin
coalecen con su fase madre y una interfase pasiva donde las gotas de dispersin
sedimentan contra la fase continua que abandona la banda. Dependiendo de las
condiciones de operacin del mezclador la dispersin puede contener gotas de fase liviana
o fase pesada. La naturaleza de la fase dispersa determina la estructura de la banda de
dispersin y la posicin de las interfases activa y pasiva. En la discusin que sigue se
considera el comportamiento de gotas de la fase pesada dispersa en la fase liviana. El
comportamiento de gotas de la fase liviana dispersas en la fase pesada puede deducirse por
analoga.
En decantadores bien diseados, bajo condiciones normales de trabajo en una planta
industrial, el espesor de esta bandade dispersin es aproximadamente uniforme y se
extiende en toda el rea del decantador. Dentro de la banda de dispersin las gotas de fase
pesada coalescen entre s y la gota resultante, de mayor tamao sedimenta a un nivel
inferior donde hay gotas de tamao similar. La coalescencia entre gotas y su sedimentacin
produce un paulatino aumento del tamao de las gotas de dispersin a medida que
descienden hacia la interfase activa. Aqu las gotas de dispersin se ponen en contacto con
la capa de fase continua que se ha formado por coalescencia de las gotas. En esta interfase
activa ocurre colaescencia entre las gotas de dispersin y la capa de fase pesada. El
mecanismo de coalescencia es el drenaje y ruptura del film de fase liviana que constituye la
superficie de la gota. Se ha sugerido que la ruptura del film de fase continua puede llevar a
la produccin de gotas de tamao muy pequeo y su atrapamiento en la capa de fase pesada
(fase dispersa).
En la interfase superior de la banda de dispersin (interfase pasiva) las gotas ms pequeas
se encuentran en capas menos compactas (con mayor fraccin de fase continua por unidad
de volumen). En esta interfase, la fase continua (liviana) drena desde la banda de dispersin
hacia la capa de fase liviana ubicada en la parte superior. A medidad que la fase continua
deja la banda de dispersin hay una tendencia a fluidizar las gotas ms pequeas de la capa
superior de la banda conduciendo a su atrapamiento en la fase liviana. Este proceso puede
aumentar si la velocidad de la capa liviana es alta. Como una aproximacin, las gotas en
interfase pasiva pueden considerarse como las gotas ms pequeas producidas en el
mezclador, pero el mecanismo de atrapamiento en este punto depende tambin de las
condiciones de decantacin, en particular la velocidad de desprendimiento de la fase
continua y la velocidad de la capa de la fase dispersa separada.
A pesar del extensivo uso de decantadores en operaciones industriales por muchos aos,
existe muy poca informacin respecto a como disearlos. El criterio de diseo ms usado
para escalar datos de pruebas piloto a escala industrial en el caso de dispersiones
concentradas como las que se usan en la extraccin por solventes de metales es aquel
basado en la altura de la banda de dispersin. Este mtodo est basado en la suposicin que
la velocidad de separacin de la dispersin primaria est controlada por la velocidad de
61

coalescencia de las gotas y no por su velocidad de sedimentacin. En este caso se supone

que existe un espesor de banda uniforme en toda el rea del decantador y se elige un
espesor mximo permisible de banda de dispersin. La variacin del ancho de la banda de
dispersin con el flujo total de dispersin para el sistema se determina en pruebas piloto de
decantacin. La ecuacin ms comn para correlacionar datos de decantacin continua es
una expresin entre el flujo especfico de fase dispersa, Qd/A y el espesor de la banda de
dispersin Hb, inicialmente propuesta por Ryon y col. en 1959:
Q
Hb K d
A
donde A es el rea de decantacin, K y q son constantes empricas que deben determinarse

de resultados de pruebas en escala pequea. De acuerdo a esta ecuacin un grfico log-log
de Qd/A versus Hb debera dar una lnea recta. Esta relacin lineal se utiliza para
escalamiento de decantadores definiendo la capacidad de flujo de un decantador en
trminos de flujo por unidad de rea a un espesor constante de la banda de dispersin. En la
prctica, los valores de K y q encontrados experimentalmente para sistemas distintos varan
ampliamente. Adems, a veces se observan grandes variaciones an para el sistema de
extraccin por solventes especialmente al cambiar la escala experimental. El
comportamiento de los decantadores y en consecuencia el valor de las constantes K y q
dependen de una serie de variables de operacin y parmetros geomtricos cuyo efecto
debe ser estudiado. Estas variables son la fraccin de fase dispersa de la alimentacin, la
continuidad de fase, la temperatura, la intensidad de mezcla en el mezclador, posicin de
entrada de la dispersin y otros parmetros geomtricos.
El espesor de la banda de dispersin en los decantadores industriales normalmente se
mantiene entre 8 y 12 cm, que corresponde aproximadamente al 30% de la altura total de la
fase orgnic, de modo que la banda produzca un buen efecto de filtro y sereduzcan las
contaminaciones. Con alturas de bandas de dispersin muy delgadas no hay un buen efecto
de filtro, mientras que con bandas muy gruesas se produce un aumento de la velocidad del
orgnico sobre la banda lo que puede aumentar los arrastres de fase acuosa. En casos
extremos, cuando el espesor de la banda de dispersin aumenta mucho, puede llegar a
producirse el fenmeno denominado inundacin o flooding en que la banda ocupa todo el
volumen de la fase orgnica y rebalsa sobre la compuerta de descarga del orgnico
producindose un enorme aumento de la contaminacin de la fase acuosa en la fase
orgnica.
Existe una velocidad lineal crticaen el orgnico claro sobre la cual se produce un brusco
aumento de los arrastres de acuoso. Resultados experimentales muestran que en
condiciones de orgnico continuo, esta velocidad crtica est entre 6 a 9 cm/s (Orjans y col.
1977). La existencia de esta velocidad crtica implica que es necesario tener un espesor
mnimo de fase orgnica en el decantador de modo de minimizar los arrastres. La velocidad
crtica de la fase orgnica al parecer no depende del espesor de la banda de dispersin.
62

Debido a que el decantador se escala en el rea y el mezclador en volumen, la

configuracin mezclador-decantador, cambia al escalar. La Figura X, muestra
configuraciones tpicas de mezcladores-decantadores de distinto tamao.
6.5.Coalescedores
Los coalescedores se usan para la eliminacin y recuperacin de pequeas gotitas de
orgnico que se encuentran dispersas, las cuales son demasiado pequeas como para ser
separadas por gravedad. Algunas unidades de coalescencia constan de tres compartimentos:
un compartimento para la entrada de la alimentacin que acta como sedimentador
posterior (para la eliminacin del arrastre), un compartimento de coalescencia (para la
eliminacin de las diminutas gotitas dispersadas) y un compartimento de distribucin que
permite la separacin final y la recuperacin de las fases orgnicas y acuoso. Se dispone de
dos tipos de estilos de coalescencia en los coalescedores como se muestra en las fotografas
de la Figura 12.1. Tanto la estructura de coalescencia por monofilamento como la wafer
tienen un rea superficial alta que crea una va que obstruye el paso del lquido. Estas
estructuras son oleoflicas (atraen orgnico) y tienen una superficie que hace que las gotitas
del arrastre de orgnico se renan para formar gotas ms grandes. Las gotas de orgnico
ms grandes se separan de la estructura de filamentos del coalescedor y flotan en la
superficie. La fase de orgnica recuperada es continuamente recuperada en la superficie en
el compartimento de distribucin.
Figura 12.1. (a) estilo de monofilamento; (b) Estilo wafer
7. Modelacin y simulacin en SX
La modelacin del proceso de SX ha sido discutida por varios investigaores con la finalidad
controlar (Cadman y colaboradores, 1970; Mills y col., 1971; McDonald y col. 1974),
optimizar y disear plantas de SX (Medina Gomez, 1980; Aly G. 1982; Garcia M. Y col.
1988; Wilkinson W. Y col. 1985; Hoh y col. 1989; Salem y col. 1992).
63

La extraccin de cobre en presencia de hierro con una oxima se puede describir como:
Cu
kr
CuR2 O 2 ( H ) A
2 ( HR)O
Fe
krf
FeR3 O 3 ( H ) A
3 HR O
Los subndices A y O identifican la fase acuosa y orgnica, respectivamente. Las

reacciones se aceptan generalmente que ocurren en el lmite de la fase y la etapa
determinante de velocidad para el cobre considera la formacin de CuR+ mientras que para
el hierro se considera la formacin de FeR+. Las velocidades de reaccin por unidad de rea
interfacial estn dadas por las siguientes ecuaciones (Komatsu Y. Y col. 1976; Flet D.
1977; Danesi P. 1980; Meier C. 1983; Renon H. y col. 1984; Lee H. y col. 1994; Meng M.
Y col. 1996):
Cu 2 HR H R2Cu
RCu kr KCu
HR
H
Fe3 HR H R3 Fe
RFe krf K Fe
H
HR2
donde RCu y RFe son las velocidades de extraccin de cobre y hierro, respectivamente; kr y
krf son las constantes de velocidad de reaccin inversa para cobre y hierros,
respectivamente; KCu y KFe son las constantes de equilibrio dadas por:
2
CuR2 H
K Cu
Cu2 RH 2
3
FeR3 H
K Fe
Fe3 RH 3
Los mezcladores-decantadores siguen siendo los contactores ms utilizados en la extraccin

por solventes para cobre. El modelo del mezclador-decantador se base en los siguientes
supuestos:
Mezcla perfecta en el mezclador, hiptesis verificada experimentalmente en la Planta

Piloto de Minas Gasp (Quebec, Canad) (Aminian H., 1996).
La extraccin de cobre y hierro est controlada por reacciones qumicas cuyas
velocidades de reaccin estn dadas por las ecuaciones anteriormente descritas
64

Flujo pistn en el decantador (Aminian H., 1996)
El balance de masa en el fluido para las fases orgnica y acuosa en el mezclador vienen
dadas por:
dVA (t )
DAe (t ) DAs (t )
dt
dVO (t )
DOe (t ) DOs (t )
dt
donde VA y VO son respectivamente el volumen de fase acuosa y orgnica en el mezclador
mientras que D representa el flujo volumtrico. Los subndices e y s indican la alimentacin
y descarga del mezclador.
El balance de masa para cobre en el mezclador se escribe:
s
d (VA (t ) CCu
, A (t )
dt
e
s
s
DAe (t ) CCu
, A (t ) DA (t ) CCu , A (t ) A(t ) RCu (t )
donde CsCu,A y CueCu,A son las concentraciones de cobre en la descarga y alimentacin en la

fase acuosa mientras que A(t) es el rea interfacial acuoso-orgnico dada por:
A(t )
6 VO (t )
d mg
donde dmg es el dimetro promedio de las gotas estimado usando la relacin de Godfrey
(Godfrey J.C. y col., 1989) y Vo es el volumen de la fase dispersa.
El balance de masa para cobre en la fase orgnica est dado por:
s
d (VO (t ) CCu
, O (t ))
dt
e
s
s
DOe (t ) CCu
, O (t ) DO (t ) CCu , O (t ) A(t ) RCu (t )
Ecuaciones similares se pueden emplear para el hierro, hidrgeno y extractante en las fases
acuosa y orgnica.
El modelo del decantador supone una perfecta unin entre las fase orgnica y acuosa en
todo el reactor. La extraccin de cobre en el decantador es despreciable.
La validacin del modelo requiere la estimacin de las constantes de equilibrio para cobre y
frrico. Las constantes de equilibrio para los sistemas cobre-LIX984N y hierro-LIX984N se
65

determinan experimentalmente en laboratorio, empleando soluciones sintticas de CuSO4 y

Fe2(SO4)3. Las constantes de equilibrio estimadas son 6 para cobre y 0.003 para hierro a
temperatura ambiente. Empleando estos valores, se construye la isoterma de extraccin y se
compara con los resultados experimentales para cobre. La correspondencia entre las
isotermas simulada y experimental ciertamente buena. Resultados similares se obtienen
para el frrico con una velocidad de extraccin mucho menor.
Los resultados de la simulacin se comparan con datos obtenidos a nivel de planta piloto.
Los resultados son razonablemente buenos considerando que la simulacin fue calibrada
exclusivamente con datos de laboratorio.
Tabla 13.1. Comparacin de resultados simulados con

los obtenidos en planta piloto
Flujo
Solucin rica
Acuoso E1
Orgnico E1
Acuoso E2
Orgnico E2
Electrolito agotado
Electrolito rico
Orgnico descargado
Datos Planta Piloto

Cu (g/l)
Fe(g/l)
1.96
8.54
0.96
8.62
2.36
0.04
0.18
8.66
1.48
0.04
46.7
1.5
51.7
1.44
0.88
0.04
Datos Simulacin
Cu(g/l)
Fe(g/l)
1.96
8.54
0.8
8.56
2.16
0.01
0.11
8.53
1.12
0.036
46.7
1.5
51.47
1.52
0.49
0.004
66

Figura 13.1. Validacin del modelo
Figura 13.2. Validacin del modelo
14. Consideraciones para establecer parmetros y criterios de plantas SX

En muchos proyectos la filosofa inherente al diseo de la planta SX ha sido concebirla
fatalsticamente como un elemento instrumental al tratamiento de las soluciones ricas de
lixiviacin que se espera obtener, mientras que la planta EW se concibe como instrumental
para obtener la produccin, lo que implicaba que la planta SX se constitua en una interfase
entre ambas.
La experiencia muestra que es ms razonable relacionar todo el proyecto con el objetivo de
produccin a bajo costo, con las diversas etapas cumpliendo misiones concretas:
*
La lixiviacin: Recupera y logra soluciones ricas de caractersticas pre-establecidas.
La planta SX: Prepara los electrolitos ms adecuados para la depositacin.
La planta EW: Produce eficientemente ctodos de alta calidad.
67

Esta forma de interaccin lleva al Propietario a asumir varias definiciones previas respecto
de las estrategias de configuracin del proyecto antes de decidir sobre los parmetros
propiamente tales. Las principales decisiones de este tipo son:
8.
Configuraciones generales de plantas SX:
La ms importante de las decisiones relativas a las estrategias que adopta el propietario

llega decidida hasta esta fase desde la fase de lixiviacin. Ella se refiere a la concentracin
de cobre, cido e impurezas caractersticas de la solucin rica, que en general es definida
por los criterios que se indican:
*
Cobre: La mayor concentracin obtenible con seguridad y consistencia en la
lixiviacin, pero limitada por la mayor concentracin de reactivo en el orgnico capaz de
extraer su cobre sin exponerse a aumentos de viscosidad que fomenten sus prdidas por
arrastres en acuosos.
Se acepta en principio que esta ltima condicin limita al 25 % (en volumen)
las concentraciones de reactivo, lo que se asocia con extracciones del orden del 92 % a
soluciones ricas con el orden de 8,2 grCu/l, provisto que ellas posean baja acidez.
*
Acido: La menor concentracin (o ms alto pH) posible, para desplazar los
equilibrios hacia la extraccin de cobre y fomentar la mejor performance del reactivo
extractante. Valores de pH de 2,0 o superiores son ideales para este efecto.
Nota: Se reconoce que un pH superior a 2,0 invita a la captura de fierro por el extractante
en la etapa E-1. A pesar de la alta selectividad de los reactivos, sta condicin es real pero,
en la prctica, se corrige fcilmente por la disposicin de la entrada de la recirculacin de
acuoso a esta etapa, cuya acidez baja de 2, el pH de la alimentacin de solucin a la etapa.
*
Impurezas: Debe procurarse la menor concentracin posible de obtener en la
lixiviacin, pero debe disponerse de medios para controlar sus efectos si an puntualmente
sobrepasan las expectativas. Justamente, una buena forma de cumplir el requisito es un alto
pH en las soluciones ricas.
Otras decisiones previas del Propietario generalmente se refieren a los temas siguientes:
La configuracin de la Planta SX.
La configuracin bsica utiliza 3 etapas de mezcladores-decantadores en una
configuracin 2E + 1R, lo que tiene las ventajas de economa de inversiones, pero que
presenta una reducida capacidad de adaptacin a las condiciones de operacin y queda
expuesta a menores disponibilidades de planta.
68

Resulta ms adecuada una configuracin de 4 etapas, con conexiones hidrulicas para

S. Rica
El. Desc.
E-1
S. Lavado
R-2 O
R-1 o
E-1P
E-2
R-1
O
(L-1)
Refino
El. Rico
adoptar varias configuraciones alternativas:
Modelos de configuraciones de planta SX

2E + 2R:
Como configuracin normal de operacin; permite lograr mejores ndices de
transferencia con orgnicos ms diluidos en reactivo. Tambin permite usar electrolitos de
menor acidez para descargar el orgnico, lo que prolonga su propia vida til y la de los
nodos.
2E + 1L + 1R:
Para resolver la presencia de impurezas en el electrolito por arrastres
de acuoso en el orgnico cargado, evitando descartes elevados y los costos asociados.
2E + E1P + 1R:
concentracin.
Para
resolver
el
tratamiento
de
soluciones
ricas
de
baja
Sin 1 Etapa: De extraccin o de Re-extraccin, para resolver mantenimiento o fallas de

equipos sin prdida de disponibilidad operacional de planta.
La cantidad de trenes de la planta SX
69

Sin importar el tipo de mezcladores-decantadores adoptados, hay factores que limitan el

caudal posible de procesar, que van desde el tamao de los ductos hasta la confiabilidad
prctica de las frmulas de diseo de los mismos.
Los mayores equipos mezcladores-decantadores construidos oscilan en el orden de 2.000
m3/h y si hay caudales mayores de solucin rica resulta aconsejable distribuirlo en trenes
paralelos, ms bien que intentar la construccin de equipos ms grandes.
La conveniencia de trenes paralelos parece aconsejable tambin para el diseo de plantas
pequeas y reubicables, configurados sobre la base de equipos de menor tamao, pero
desarmables para su transporte.
ANALISIS DE CASOS DE APLICACIN DE LA SX EN CHILE
a) Extraccin de molibdeno desde soluciones cidas.
La planta de tratamiento de polvos de fundicin perteneciente a la unidad de procesos
hidrometalrgicos de la Divisin El Teniente de CODELCO-CHILE, tiene por funcin
desarsenificar los polvos de fundicin, fijando el arsnico como un compuesto estable,
recuperar el cobre soluble y bajar los contenidos de bismuto presente en los polvos,
dejndolos aptos para su reintegracin al proceso pirometalrgico. Este proceso conduce
adems a la disolucin de cierta cantidad de molibdeno, el cual se pierde en los precipitados
de arsnico generados.
Considerando la actual demanda del molibdeno y la disponibilidad en la planta de este
elemento, surge la posibilidad de producir un subproducto de alto valor comercial.
GLOSARIO DE TRMINOS
Acuosa continua: Es la condicin cuando la fase orgnica est dispersada como pequeas
gotas a travs de toda la fase acuosa.
Crud: Es un trmino comn para la masa de slidos que se acumulan en la interfase
orgnica/acuosa.
Diluyente: Solvente orgnico donde est disuelto el extractante para formar la fase
orgnica. Consiste de hidrocarburos alifticos o aromticos o una mezcla de los dos.
Dispersin: Es una emulsin inestable causada por el contacto de las fases orgnica y
acuosa.
Coeficiente de Distribucin: Es la medida de la fuerza de extraccin de la fase orgnica.
Es igual a la concentracin del metal en la fase orgnica dividida por la concentracin en la
fase acuosa.
70

Curva de Distribucin: Tambin conocida como isoterma y el diagrama de Mc CabeThiele. Es una curva ploteada que muestra la relacin en equilibrio, entre la concentracin
del metal en la fase acuosa como una funcin del metal en la fase orgnica.
Emulsin: Es una dispersin estable de las fases orgnica y acuosa que requiere de un
largo tiempo para la coalescencia y separacin.
Extractante: Es el componente activo en la fase orgnica que reacciona qumicamente con
el metal para formar un complejo orgno-metal el cual es soluble en la fase orgnica.
Arrastre: Es la suspensin de pequeas gotas de una fase que son arrastradas por la otra
fase.
Cintica de extraccin: Es la velocidad a la cual un metal se transfiere de la fase acuosa a
la fase orgnica. Determina el tiempo de contacto y el tamao del mezclador.
Capacidad de carga: Es la concentracin mxima de un metal en la fase orgnica bajo una
serie de condiciones dadas.
Modificador: Es el componente aadido a la fase orgnica, generalmente para prevenir la
formacin de una tercera fase por el por el aumento de la solubilidad del complejo orgnometal.
Relacin OA: Es la cantidad de la fase orgnica dividida por la cantidad de fase acuosa.
Orgnica continua: Es la condicin cuando la fase acuosa es dispersada como pequeas
gotas a travs de toda la fase orgnica.
Porcentaje de extraccin: Es el clculo de por la siguiente ecuacin :
Porcentaje de extraccinOAx D (1+OAxD)x100.
D Es el coeficiente de distribucin.
Continuidad de fase: Es el tipo de dispersin de las dos fases, acuosa u orgnica continua.
Separacin de fases: (Disengagement) Es un trmino usado para describir cuando se
establece la coalescencia y separacin en dos componentes de las fases orgnica y acuosa.
Inversin de fase: Es un cambio en la dispersin de una continuidad de fase a la otra.
Factor de separacin: Es una medida de la selectividad de la fase orgnica. Se calcula por
la siguiente ecuacin:
71

SF DMETALDIMPUREZAS
D Coeficiente de distribucin.
rea del decantador: Es una medida para describir el tamao requerido para un
decantador. Generalmente se expresa en funcin del flujo especfico (m3hm2).
Sinergismo: Es el efecto de dos o ms extractantes en la fase orgnica.
Extraccin: Es la operacin de transferir el metal de inters de la fase acuosa
(Alimentacin SX) a la fase orgnica. El circuito de extraccin produce una fase orgnica
cargada que contiene el metal de valor y una fase acuosa agotada del metal conocida como
refinado. El refinado es enviado para un tratamiento posterior o como efluente.
Lavado: Es al remocin selectiva de impurezas de metales de la fase orgnica cargada por
tratamiento con solucin de lavado fresca o con una sangra del licor de re-extraccin. La
solucin de lavado agotada es generalmente combinada con la alimentacin. La fase
orgnica lavada con el metal de inters es enviada al proceso de re-extraccin
Re-extraccin: Es el proceso de remocin del metal de valor de la fase orgnica lavada
mediante la reaccin qumica inversa de la extraccin. Normalmente se realiza en
condiciones dadas para producir un licor de re-extraccin con una alta concentracin del
metal de valor. El licor de re-extraccin es el producto del circuito de la extraccin por
solventes (SX).
Regeneracin: Es el tratamiento de la fase orgnica re-extrada para la remocin de los
metales que no fueron lavados o re-extrados o para la remocin de productos de la fase
orgnica degradada. La operacin de regeneracin produce una fase orgnica regenerada
para su recirculacin a la operacin de extraccin como alimentacin de orgnico.
72

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PROCESAMIENTO DE MINERALES II

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Otros elementos como aluminio y magnesio, producen problemas de relativo menor

Incluidas: recepcin de mineral en

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Respecto de la distribucin de las inversiones, puede indicarse que:

Representan del orden del 65 % del total

Representan del orden del 35 % del total

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1. El reactivo orgnico o extractante que es el componente activo que realiza la extraccin

donde HA es un cido del mismo anin de la sal metlica.

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a) Extractantes quelantes. Los extractantes mayormente empleados en la industria del

M+n = Catin metlico (por ejemplo: Cu2+ , Fe2+, etc.)

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Estructura General de una oxima

La mayor parte de los agentes de extraccin disponibles actualmente para la

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Modificacin de la formulacin para mejorar la transferencia de cobre

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extraccin de cobre; el primero acta como un agente sinrgico cintico. La velocidad de

Extractantes quelantes para medio alcalino

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Mejorar las propiedades de dispersin y coalescencia del extractante.

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I > 1, entonces menos extraccin en sistemas catinicos

Menor valor tasa de evaporacin

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Si las eficiencias de mezclado son bajas y los ndices de transferencia tambin

Si la falta de acidez libre en el electrolito -adems de una baja eficiencia de

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nuevas pruebas de eficiencia, pero con electrolitos de acidez aumentada,

En realidad, parte del concepto cambia si ingresan lateralmente otros flujos de

Si se expresa como parmetro, lleva a la obligacin de cumplirlo; dado que la forma

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Puesto en la alternativa de cumplirlo como parmetro, es ms adecuado usar una

La principal razn para indicar esta eficiencia como parmetro es motivar la

Sin embargo el enfoque anterior puede an mejorarse por otro, consistente en

La estrategia de lavado indicada presenta como condicin que la lixiviacin haya

En conclusin, es ms importante econmicamente establecer un alto ndice de

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mayores caudales de orgnico pero de menor concentracin de reactivo, desde caudales

* En el refino: Con el objeto de bajar costos de operacin asociados a prdidas

* En el electrolito: Con el fin de optimizar la tarea de los filtros que lo retienen

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de las superficies de evaporacin de los equipos y de mediciones locales de las tasas de

Por efecto del in comn, el cido disminuye la concentracin de saturacin del

Aumenta consecuentemente la acidez del electrolito descargado desde las celdas,

se procura la mxima concentracin de cobre en el electrolito rico, pero cuidando de no

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Est asociado a las abundancias relativas de ambos iones en un rango equivalente.

El valor es consecuentemente alterado si existe exceso de reactivo respecto del

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3.1. Coeficiente de distribucin

D es un nmero adimensional que depende de muchos factores: razn de fases (A/O),

Aplicacin de la ley de accin de masa al sistema de distribucin lquido-lquido en

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La ley de distribucin se puede expresar como:

Se ha encontrado experimentalmente que Kd es independiente de la concentracin a una

donde o es el potencial qumico de M en una solucin ideal hipottica 1 molar, [M] es la

org M org org