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QUMICA DE 2 BACHILLERATO
TEMA 6
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QUMICA DE 2 BACHILLERATO
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NaCl Na+ + Cl
Ca(ClO3)2 Ca2+ + 2 ClO3
Al2(SO4)3 2 Al3+ + 3 SO42
Estos iones o partculas cargadas son los vehculos de la conduccin elctrica en las
disoluciones de electrolitos; las dems sustancias, al no producir iones en disolucin, no son
conductoras de la electricidad.
Por lo tanto, cidos son las sustancias que en disolucin acuosa se disocian produciendo
iones H3O+. Y bases son las sustancias que en disolucin acuosa se disocian produciendo iones
OH.
2.1. Reaccin de neutralizacin.
Si el in H+ es el causante de las propiedades cidas y el in OH lo es de las propiedades
bsicas, la reaccin de neutralizacin entre un cido y una base debe implicar la eliminacin de los
iones H+ y OH. La nica manera de que esto ocurra es reaccionando entre si para dar agua. Es decir,
H+ + OH H2O
La reaccin global entre un cido y una base es:
A + H+ + OH + M+ H2O + M+ + A
cido
base
sal
Por ejemplo la reaccin de neutralizacin entre el cido clorhdrico y el hidrxido de sodio es:
Cl + H+ + OH + Na+ H2O + Na+ + Cl
2.2. Dificultades de la teora de Arrhenius.
La teora de Arrhenius de los cidos y bases slo se puede aplicar en disoluciones acuosas; sin
embargo, hay casos en los que se observan propiedades cido-base en medios no acuosos, como por
ejemplo la reaccin
HCl + NH3 NH4Cl
se trata de una reaccin de neutralizacin en la que el HCl se comporta cmo cido y el NH 3 cmo
base, sin necesidad de la disociacin respectiva en iones H3O+ y OH.
Existen muchas sustancias distintas de los cidos y bases de Arrhenius que tienen propiedades
cidas y bsicas como el amonaco, los xidos metlicos, el in cloruro, los carbonatos,... y que no
estn consideradas por dicha teora.
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Arrhenius
(teora iones en agua)
Brnsted-Lowry
(teora protnica)
Lewis
(teora electrnica)
Definicin de
cido
Da iones H+ en agua.
Dador de protones.
Aceptor par de
electrones.
Definicin de
base
Da iones OH en agua.
Aceptor de protones.
Reacciones
cido-base
Formacin de agua
Transferencia protnica.
Formacin de enlace
covalente coordinado.
Ecuacin
H+ + OH H2O
HA + B A + BH+
A + :B A:B
Limitaciones
Aplicable nicamente
a disoluciones acuosas
Aplicable nicamente a
reacciones de transferencia
protnica
Teora general
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Cuanto ms pequeo sea el grado de disociacin, ms dbil ser el cido o la base, teniendo en
cuenta que =100% o =1 en los cidos y bases fuertes. Los valores de Ka pueden establecer una
clasificacin aproximada de los cidos segn:
Valores de Ka
Ka > 55
Ka<1014
Cl + H2O HCl + OH
[HCl] [OH ]
=
Kb
[Cl ]
Aparece una relacin inversa entre Ka y Kb, y por lo tanto entre los cidos y bases conjugados,
como se aprecia en la tabla:
cido fuerte
Ka
Kb
Base dbil
HClO4
HCl
HNO3
H2SO4
H3O+
HSO4
H2SO3
H3PO4
CH3COOH
HSO3
H2CO3
H2S
muy grande
muy grande
muy grande
muy grande
1,00
1,3102
1,7102
7,5103
1,8105
1,02107
4,3107
9,1108
muy pequea
muy pequea
muy pequea
muy pequea
1,01014
7,691013
5,91013
1,331012
1,451011
9,8108
2,32108
1,1107
ClO4
Cl
NO3
HSO4
H2O
SO42
HSO3
H2PO4
CH3COO
SO32
HCO3
HS
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HCN
NH4+
HS
H2O
NH3
OH
cido dbil
4,91010
5,61010
1,11012
1,81016
muy pequea
muy pequea
Ka
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2,04105
1,78105
9,1103
muy grande
muy grande
muy grande
Kb
CN
NH3
S2
OH
NH2
O2
Base fuerte
[equil.]
0,05 x
x
x
Ka =
[A ] [H 3O + ]
x2
(410 5 ) 2
=
=
= 3,2010 8
5
[HA]
0,05 x 0,05 410
0,25 x
x
x
[Ac ] [H 3O + ]
x2
x2
=
=
= 1,810 5
Ka =
[HAc]
0,25 x 0,25
Como Ka << 1 => x << 0,25 => 0,25 x 0,25 Podemos despreciar x frente a 0,25
x=
0,251,810 5 = 2,1210 3 M
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0,40 x
x
x
[inic.]
[equil.]
+
Kb =
[NH 4 ] [OH ]
x2
x2
=
=
= 1,7910 5
[NH 3 ]
0,40 x 0,40
Como Kb << 1 => x << 0,40 => 0,40 x 0,40 Podemos despreciar x frente a 0,40
x=
0,401,7910 5 = 2,6810 3 M
cant. disociada
2,6810 3
100 =
100 = 0,67%
cant. inicial
0,40
+
2
HS H + S
K2=1,21015
K1 es mucho mayor que K2, por lo que prcticamente todos los iones H + que suministra la
disociacin de H2S proceden de la primera disociacin de H2S.
En el cido fosfrico se producen tres disociaciones:
H3PO4 H2PO4 + H+
K1=7,5103
H2PO4 HPO42 + H+
K2=6,2108
2
3
+
HPO4 PO4 + H
K3=2,21013
En general, en todas las sustancias poliprticas se producen disociaciones graduales con
constantes de disociacin tales que la primera es mayor que las dems.
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1.000
= 55,6 mol/l
18
se pode pasar al primero miembro y englobarla en la constante de equilibrio:
2
K[H 2 O] = [H3 O+] [OH ]
La nueva constante que resulta se llama producto inico del agua y se representa por Kw.
+
K w = [H 3 O ] [OH ]
Esta expresin del producto inico del agua, que a 25C tiene el valor de 1104, indica que el
producto de las concentraciones de los iones oxonio e hidrxido en el agua pura es una constante a
cualquier temperatura.
[H 2 O] =
14
+
La relacin que existe entre los iones H 3O+ y OH no slo se cumple en el agua, sino en
cualquier disolucin acuosa de un cido y una base, y permite relacionar tambin los valores de las
constantes Ka (disociacin de un cido) y Kb (disociacin de la base conjugada) en cualquiera par
cido-base conjugado.
Sea un cido monoprtico dbil de frmula general AH y su base conjugada A. Las
disociaciones en agua se pueden expresar mediante las ecuaciones
cido:
Base:
AH + H2O H3O+ + A
A + H2O AH + OH
Ka
Kb
Agua:
Kw
Kb =
[AH] [OH ]
[A ]
14
+
a 25 C
Ka Kb = K w
Esta relacin permite calcular Ka conocida Kb, o viceversa, de ah que en las tablas de fuerza
relativa de pares cido-base conjugados solamente se pone uno de los dos valores, normalmente el de
Ka.
EJERCICIO 5: La constante de ionizacin del cido hipocloroso, HClO, es 3,210 8. Calcula el valor
de Kb de su base conjugada. Formula las reacciones de ionizacin de esta y del cido HClO y escribe
las expresiones de sus constantes de ionizacin.
HClO(aq) + H2O ClO(aq) + H3O+(aq)
cido-1
base-2 base-1
cido-2
Ka =
[ClO ] [H 3O + ]
= 3,210 8
[HClO]
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[HClO] [OH ]
[ClO ]
+
8
[ClO ][H 3O ]
K a 3,210
1
+
[H3 O ]
= log[ H3 O+]
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1
= log[OH ]
[OH ]
El pH y pOH resultan muy tiles para establecer de manera rpida la acidez y basicidad de una
sustancia.
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[A ] [H 3 O +]
[AH]
+
0,10 x
x
x
Ka =
[Ac ] [H 3O + ]
x2
=
= 1,810 5
[HAc]
0,10 x
x=
0,101,810 5 = 1,3410 3 M = [H 3O + ]
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[inic.]
[equil.]
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0,10 x
x
x
+
Kb =
[NH 4 ] [OH ]
x2
=
= 1,7910 5
[NH 3 ]
0,10 x
x=
Los iones OH confieren a la disolucin el carcter bsico. Esta reaccin tambin se denomina
reaccin de hidrlisis, que no es ms que un tipo de reaccin cido-base de Brnsted-Lowry.
La reaccin del catin Na(H2O)n+ con el agua prcticamente no tiene lugar, por lo que no se
aportan iones H3O+. El efecto neto es que la disolucin acuosa adquiere carcter bsico.
La constante de equilibrio de la reaccin del in acetato con el agua viene dada por la
expresin:
[HAc] [OH ]
=
Kb
[Ac ]
donde Kb es la constante de basicidad del in acetato, tambin denominada constante de hidrlisis.
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Kb =
Kw
Ka
El ion Na+ proviene de una base fuerte, no dar reaccin en agua, pero el CN es la base conjugada de
un cido dbil, por lo que no ser tan dbil y dar reaccin en agua.
[inic.]
[equil.]
Ac(aq) + H2O
0,1
0,1 x
Kb =
HAc(aq) + OH(aq)
x
x
[HAc] [OH ]
x2
K w 110 14
=
=
=
= 5,5610 10
5
[Ac ]
0,1 x K a 1,810
x=
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Ka =
Kw
Kb
El ion Cl proviene de un cido fuerte, no dar reaccin en agua, pero el NH4+ es el cido
conjugado de una base dbil, por lo que no ser tan dbil y dar reaccin en agua.
[inic.]
[equil.]
NH4+(aq) + H2O
0,1
0,1 x
NH3aq) + H3O+(aq)
x
x
[NH 3 ] [H 3O + ]
x2
Kw
110 14
=
=
=
= 5,5910 10
Ka =
+
5
0,1 x K b 1,7910
[NH 4 ]
como Ka << 1 => x << 0,1 => 0,1 x 0,1
x2
= 5,5910 10
0,1
x=
0,15,5910 10 = 7,4810 6 M = [H 3O + ]
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[A ]e
[HA]
pH
=
+
log
pK
a
[A ]
[HA ]e
Puesto que ni el cido ni el anin de la sal reaccionan apreciablemente con el agua, sus concentraciones
en el equilibrio son prcticamente las iniciales.
c
[HA] ca
[ A ] csal
[ H3 O+ ] K a a
csal
de donde
log [H3 O+] = log K a log
pH pK a + log
csal
ca
Para una disolucin reguladora bsica, por ejemplo, NH3(aq)+NH4Cl la expresin es muy similar
c
pOH pK b + log sal
cb
de donde
pH pK w pK b log
csal
cb
EJERCICIO 12: Cul es el pH de una disolucin 0,200M de cido nitroso, HNO 2, y 0,050M de
nitrito de sodio? Para el HNO2, Ka=4,5104.
Se disocia la sal:
0,05M
0,05M
0,05M
El ion Na+ proviene de una base fuerte, no dar reaccin en agua, pero el NO2 es la base conjugado de
un cido dbil, por lo que no ser tan dbil y dar reaccin en agua.
[inic.]
HNO2 + H2O
0,2
NO2(aq) +
0,05
H3O+(aq)
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[equil.]
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0,2 x 0,2
0,05 + x 0,05
El NO2 que proviene de la sal hace que el equilibrio se desplace fuertemente hacia los reactivos, por lo
tanto podemos despreciar el valor de x frente a 0,05 y frente a 0,2 pues ser mucho menor.
[NO 2 ] [H 3O + ]
Ka =
[HNO 2 ]
[H 3O + ] = K a
[HNO 2 ]
0,2
= 4,510 4
= 1,810 3 M
0,05
[NO 2 ]
EJERCICIO 13: Cul es el pH de una disolucin que es 0,030M en NH 3(aq) y 0,070M en NH4NO3?;
Kb=1,8105 para el NH3(aq).
Se disocia la sal:
El ion NO3 proviene de un cido fuerte, no dar reaccin en agua, pero el NH 4+ es el cido conjugado
de una base dbil, por lo que no ser tan dbil y dar reaccin en agua.
[inic.]
[equil.]
NH3(aq) + H2O
0,03
0,03 x 0,03
NH4+(aq) +
OH(aq)
0,07
0,07 + x 0,07 x
El NH4+ que proviene de la sal hace que el equilibrio se desplace fuertemente hacia los reactivos, por lo
tanto podemos despreciar el valor de x frente a 0,03 y 0,07 pues ser mucho menor.
+
[NH 4 ] [OH ]
Kb =
[NH 3 ]
[OH ] = K b
[NH 3 ]
0,03
= 1,810 5
= 7,7110 6 M
+
0,07
[NH 4 ]
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a)
[inic.]
[equil.]
HAc(aq) + H2O
0,20
0,20 x 0,2
Ac(aq) +
H3O+(aq)
0,20
0,20 + x 0,2 x
El Ac que proviene de la sal hace que el equilibrio se desplace fuertemente hacia los reactivos, por lo
tanto podemos despreciar el valor de x frente a 0,2 pues ser mucho menor.
Ka =
[H 3O + ] = K a
[Ac ][H 3O + ]
[HAc]
[HAc]
0,2
= 1,810 5
= 1,810 5 M
[Ac ]
0,2
b)
Estos iones oxonio H3O+ aadidos consumen iones Ac del equilibrio para dar molculas de cido
actico, HAc.
[inic.]
[equil.]
0,25 x 0,25
0,15 + x 0,15 x
Ka =
[Ac ][H 3O + ]
[HAc]
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[H 3O + ] = K a
[HAc]
0,25
= 1,810 5
= 310 5 M
[Ac ]
0,15
Los OH que provienen de la base reaccionan con los iones oxonio para dar agua segn el equilibrio:
H3O+(aq) + OH(aq) 2 H2O que est muy desplazado a la derecha. Por tanto desaparecen del
equilibrio tantos H3O+ como OH aadimos, adems se formar el mismo nmero de iones Ac(aq) y se
consumirn un nmero igual de molculas de HAc por el desplazamiento del equilibrio.
[inic.]
[equil.]
0,15 x 0,15
0,25 + x 0,25 x
Ka =
[H 3O + ] = K a
[Ac ][H 3O + ]
[HAc]
[HAc]
0,15
= 1,810 5
= 1,0810 5 M
[Ac ]
0,25
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13.- INDICADORES.
Se llaman indicadores ciertas sustancias generalmente orgnicas de carcter cido (o bsico)
dbil, que tienen la propiedad de cambiar de color al variar el pH entre valores bien determinados.
Cada indicador cambia de color en distinto intervalo de pH, pudindose cubrir casi toda la escala de 1 a
14.
Para que un indicador sea til debe cambiar bruscamente de color en un intervalo pequeo de
pH (dicho intervalo es de 2 a 3 unidades de pH).
El cambio de color de los indicadores es debido a la distinta coloracin que ofrece la forma
molecular (HIn) y la forma inica (In) del mismo. En los indicadores existe un equilibrio entre ambas
formas, predominando una u otra segn la concentracin de los iones oxonio (H 3O+) que presente el
sistema.
Puesto que el indicador se disocia como un cido dbil (alguno es dbilmente bsico), la
ecuacin que representa este equilibrio ser:
HIn + H2O In + H3O+
Si por adicin de cido al sistema aumentamos la concentracin de iones oxonio, el equilibrio
se desplaza hacia la izquierda, predominando la forma molecular del indicador y, por lo tanto,
presentando coloracin propia de esta.
Si, por el contrario, disminuimos la concentracin de iones oxonio por adicin de ins
hidrxido, el equilibrio anterior se desplaza hacia la derecha, predominando la forma inica del
indicador y, consecuentemente, aparecer su coloracin propia.
INDICADORES DE pH MS EMPLEADOS.
Indicador
Naranja de metilo
Verde de bromocresol
Rojo de metilo
Azul de bromotimol
Rojo de fenol
Fenolftalena
Timolftalena
3,1 - 4,6
3,8 - 5,4
4,2 - 6,3
6,0 - 7,6
6,6 - 8,6
8,0 - 9,8
9,4 - 10,6
naranja - amarillo
amarillo - azul
rojo - amarillo
amarillo - azul
amarillo - rojo
incoloro - rojo
incoloro - azul
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o ms propiamente
H3O+ + OH 2 H2O
Estas reacciones son de utilidad para determinar la concentracin de una
disolucin mediante volumetras de neutralizacin, que se dividen en
acidimetras y alcalimetras, segn que la sustancia que se analice sea un
cido o una base.
Al final de cualquier neutralizacin siempre se cumple que:
N de H+ del cido = N de OH de la base.
Para la reaccin genrica:
m HnA + n B(OH)m AmBn + m n H2O
n Hn a = n OHn b
Donde n H es el nmero de H del cido y n OH es el nmero de OH de la base.
n HM a Va = n OHM b Vb
frmula de aplicacin general en todos los procesos volumtricos.
El problema de una valoracin consiste en determinar el punto de equivalencia, situacin en
la cual el nmero de protones del cido coincide con el nmero de hidrxidos de la base. Para lo cual
hace falta conocer el pH en el punto de equivalencia, con el fin de escoger un indicador que vire
alrededor de este pH. Al punto correspondiente al cambio de color en una valoracin se le denomina
punto final, ya que es entonces cuando el indicador seala que la valoracin ha terminado. La cantidad
de indicador que se utiliza debe ser pequea, porque de lo contrario se consumira parte de la base o del
cido a valorar.
La variacin de pH en la cercana del punto de equivalencia, en algunos casos es tan brusca que
pode utilizarse sin error apreciable un indicador con un intervalo de viraje que no coincida con el pH
del punto de equivalencia.
En otros casos, por el contrario, la variacin de pH no es tan acusada y es necesario conocer la
curva de valoracin, es decir, la curva que se obtiene al representar grficamente el pH de la disolucin
a valorar frente al volumen de reactivo aadido, para decidir el intervalo ms conveniente.
Puedes ver una valoracin en la siguiente prctica:
http://www.alonsoformula.com/videoteca/video_352.htm
14.1. Curva de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte.
Consideraremos la valoracin de 50 ml de una disolucin de HCl 0,10M con una disolucin de
NaOH 0,10M. Veremos cul es el cambio que experimenta el pH de la disolucin a valorar durante la
adicin de la disolucin de NaOH. Evidentemente esta valoracin no es necesaria para determinar la
concentracin de HCl que ya se conoce, pero sirve de modelo para observar la variacin de pH durante
la valoracin.
a) Clculo del pH inicial:
pH = log [H3 O+] = log 0,10 = 1
b) Clculo del pH, antes del punto de equivalencia, despus de aadir un volumen Va de
disolucin de NaOH:
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n (H O+) n a (OH )
n(H3 O+)
Vo (H3 O ) + Va (OH )
donde n(H3O+) = moles de H3O+ en exceso
no(H3O+) = moles iniciales de H3O+
na(OH) = moles de OH aadidos
V = volumen total de disolucin
Vo(H3O+) = volumen inicial de HCl
Va(OH) = volumen aadido de disolucin NaOH
c) Clculo del pH en el punto de equivalencia: Cando se llevan aadidos 50 ml de disolucin de
NaOH, los moles de cido y los moles de base aadidos son iguales, por lo que se alcanz el punto de
equivalencia. En este momento se tiene una disolucin de NaCl en agua
pH = lg [H 3 O +] = lg (10 7 ) = 7
d) Clculo del pH despus del punto de equivalencia:
n (OH ) n o (H3 O+)
n(OH )
pH = 14 + log
= 14 + log a
+
V
Vo (H3 O ) + Va (OH )
Volumen en ml de
NaOH aadido
pH
0,0
10,0
25,0
40,0
49,0
49,9
49,99
50,00
50,01
50,1
51,0
60,0
75,0
100,0
1,00
1,18
1,48
1,95
3,00
4,00
5,00
7,00
9,00
10,00
11,00
11,96
12,30
12,52
Como puede verse hay un gran cambio de pH en las cercanas del punto de equivalencia, que se
aprecia mejor en la grfica:
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El cambio brusco de pH en las cercanas del punto de equivalencia permite utilizar para
detectarlo cualquier indicador que vire entre pH=3 y pH=10; como por ejemplo, fenolftalena, azul de
bromotimol o naranja de metilo. Por lo tanto, la no coincidencia del punto final con el punto de
equivalencia no supone en este caso un error apreciable.
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