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Energa, Termoqumica y Equilibrios

Gua de Preguntas Conceptuales y Ejercicios
Preguntas Conceptuales: Describa / Defina / Explique lo siguiente:
1- Energa Interna de una molcula
2- Temperatura
3- Entalpa
4- Entropa
5- Energa Libre de Gibbs
6- Calor especfico de una sustancia.
7- Capacidad Calorfica
8- Calor
9- Calor de Reaccin
10- Mencione tres ejemplos de reacciones qumicas que generan calor
11- Mencione tres ejemplos de reacciones qumicas que consumen o requieren calor
12- Indique cules cambios de fases de una sustancia requieren energa externa para
poder realizarse.
13- Energa de enlace qumico. Qu tipo de enlaces son los ms energticos, mencione
3 ejemplos?
14- Indique si la entropa aumenta, disminuye o no hay cambio para las siguientes
estequeometras.

15- Describa y presente un caso prctico para la primera ley de la termodinmica.

16- Describa y presente un caso prctico para la segunda ley de la termodinmica.
17- Presente la relacin que hay entre la energa libre y la constante de equilibrio de una
reaccin.
18- Cul es la relacin entre la contante de equilibrio de una reaccin con la temperatura?
1

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19- Describa y de un ejemplo prctico de la Ley de Hess
20- Indique cuales son las condiciones estndar que aplican a los valores de las
propiedades de las especies qumicas.
21- Para las condiciones estndar que propiedades tienen valor cero y cuales distinto de
cero, mencione algunos ejemplos.
22- Cmo afectan la temperatura y la presin el valor de concentraciones en el equilibrio
para una reaccin exotrmica donde las especies participantes son gases, ejemplo:
SO2(g) + 0,5 O2(g) <==> SO3(g)
23- Una cierta reaccin es espontnea a 330 K y endotrmica en 33 kJ/mol. Con estos
datos, se puede deducir que la variacin de entropa, S, es menor de 100 J/mol/K?
24- A qu temperatura la entropa de un slido cristalino es cero?
25- Indiqu si una reaccin que no es espontnea en condiciones ambientales pude serlo
a alta temperatura. Qu condicin en la entropa se tiene que dar para que esto
ocurra?
26- Seale los distintos tipos de energa qumica y mencione un ejemplo prctico de cada
una.
27- Para la reaccin de fusin del hielo, indique la alternativa FALSA:
H2O(s) <==>

H2O(l)

a) El cambio de energa libre del sistema G es > que 0 a Ta >0 C.

b) El cambio de entropa S es > que 0 a Ta > 0 C.
c) El cambio de entalpa H es > que 0 a Ta > 0 C.
d) El proceso no es espontneo a Ta = 0 C.
28- De acuerdo al enunciado de la segunda ley de la termodinmica:
a) Si un proceso es irreversible, es porque la entropa del sistema siempre aumenta.
b) Si un proceso es reversible, es porque la entropa des sistema siempre disminuye.
c) Si un proceso es reversible, el cambio de entropa del sistema es igual al de su
entorno.
d) Si un proceso es reversible, la entropa del universo aumenta.
29- Las variables de estado que definen la espontaneidad de un sistema se relacionan de
acuerdo a la ecuacin G = H - (T S). sta nos indica que:
a) Para que un proceso sea espontneo, el sistema debe ser endotrmico a T = 0 C.
b) Para que un proceso sea espontneo, H debe ser ms positivo que TS.
c) Para que un proceso sea espontneo, H debe ser menos positivo que TS.
d) Un proceso ser altamente espontneo si es endotrmico y disminuye su entropa.

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Ejercicios (buscar las propiedades que requiera en textos o anexo):
1- Compare las entalpas o calores de cambio de fases correspondientes a la solidificacin y
evaporacin del agua, cloruro de sodio (NaCl) y oxgeno (O 2).
2- Indique el valor de la entalpa o calor para la sublimacin del H2O, exprese el resultado en J/kg
y cal/kg.
3- a) Calcule el calor requerido para calentar 1000 m3 de agua desde 10oC hasta 90oC.
b) Determine la cantidad en kilogramos y en litros de combustibles requeridos para el caso que
el calor de calentamiento del agua se realice a partir de la combustin de petrleo o de gas
licuado.
4- Calcule la entalpa, entropa y energa libre de cada reaccin, sealando en qu casos la
reaccin es espontnea y cundo se genera calor.

5- A partir de las propiedades termodinmicas determine el calor de reaccin y la constante de

equilibrio para las siguientes reacciones, a 25 oC:
SO2(g) + 0,5 O2(g) <====> SO3(g)
SO3(g) + H2O(l) <====> H2SO4(l)
6- En el proceso de fundicin de un concentrado cobre ocurren las siguientes reacciones:

2CuFeS2 + 3O2 + SiO2 ---> 2FeSiO3 + 2SO2 + Cu2S

Cu2S + O2 ---> 2Cu+ SO2

Calcule los calores de reaccin en condiciones estndar. Seale el valor de la energa liberada
o requerida cuando reacciona 1 tonelada de calcopirita (CuFeS2).
7- Para la reaccin siguiente: COCI2(g) <====> CO(g) + CI2(g)
a) Calcule la energa libre a 127C e indique si es espontnea o no.
b) Calcule a qu temperatura la variacin de energa libre es cero.
c) Indique a qu temperaturas la reaccin es espontnea.
Datos (considere que entropa y entalpa no cambian con la temperatura):
COCl2: H f0 = -221 kJ/mol; Sf0 = 283,7 J/mol/K
CO: H f0 = -110,5 kJ/mol; Sf0 = 197,5 J/mol/K
Cl2: Sf0 = 223,0 J/mol/K

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8- Dada la reaccin de fermentacin de la glucosa
C6H12O6(ac) <====> 2C2H5OH(ac) (etanol) + 2CO2(g)
Calcule la energa libre de reaccin y la entropa de reaccin, conociendo los siguientes datos
termodinmicos de formacin (a 298 K):
Glucosa C6H12O6(ac): H f0 = -1263,07 kJ/mol; G f0 = -914,54 kJ/mol;
Etanol C2H5OH(ac): H f0 = -288,3 kJ/mol; G f0 = -181,64 kJ/mol;
Dixido de carbono CO2(g): H f0 = -393,51 kJ/mol; G f0 = -394,42 kJ/mol;
9-

Cuando se queman con oxgeno totalmente 10 g de naftaleno (C10H8) slido, en un calormetro

a volumen constante, y a 25 C, se desprenden 368,36 kJ y los productos de combustin son
anhdrido carbnico, gas y agua lquida.
Calcular la entalpa de combustin estndar por mol de naftaleno a 25 C.
Datos: R = 8,31 J/K/mol. Masas atmicas (g/mol): C = 12, H = 1

10- La entalpa de combustin de un compuesto del tipo C aHbOc es la variacin de entalpa que
tiene lugar cuando 1 mol de ese compuesto, en su estado estndar, reacciona completamente,
con x moles de oxgeno, para dar y moles de dixido de carbono y z moles de agua, tambin
en sus estados estndar. Dicha variacin de entalpa viene dada por la expresin:
H = a + b + H,

donde H depende del compuesto. Se pide:

a) Expresar cada uno de los valores de x, y, z, en funcin de los coeficientes a, b, c.

b) Determinar los valores de y , en kJ/mol.
c) Calcular H, en kJ/mol, para el cido actico (CH3COOH).
H f0 (kJ/mol): CO2(g) = -394; H2O(l) = -286; CH3COOH(l) = -484
11- Considerando los datos termodinmicos indicados, determinar los valores a (kJ/mol O 2) y b
(kJ/K/mol O2) en la expresin general G = a + b T, que representa la variacin de energa
libre de Gibbs, en condiciones estndar, en funcin de la temperatura absoluta T, para:
a) La formacin del dixido de titanio, (TiO2).
b) La formacin de monxido de carbono (CO).
c) Determinar a partir de qu temperatura (en C) es espontnea la obtencin de titanio (Ti) por
reduccin del dixido de titanio con carbono (C).
d) Calcular las masas (en toneladas) necesarias de dixido de titanio y de carbono para obtener
1,00 tonelada de titanio.
Datos:
Masas atmicas (g/mol): C 12, O 16 y Ti 47,9
C(grafito): Sf0 = 6 J/mol/K
CO(g): H f0 = -110,5 kJ/mol; Sf0 = 197,5 J/mol/K
O2(g): Sf0 = 205 J/mol/K
Dixido de Titanio, TiO2(s): H f0 = -912 kJ/mol; Sf0 = 50 J/mol/K
Titanio: Ti(s): Sf0 = 30 J/mol/K

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12- A partir de los datos que se indican, calcular:
a) La entalpa estndar de vaporizacin del agua (kJ/mol).
b) La entalpa estndar de vaporizacin del n-pentano (kJ/mol).
c) La temperatura de ebullicin normal del n-pentano, (C).
d) La entalpa estndar de combustin del C (grafito) (kJ/mol).
e) La entalpa estndar de formacin del n-pentano (l) en kJ/mol, sabiendo que la entalpa de
combustin de esta sustancia es -3.512 kJ/mol, cuando se obtiene H2O(l) como producto de la
combustin.
f) La entalpa estndar de formacin del n-pentano (g), en kJ/mol.
Datos: Hf0 (kJ/mol): H2O(g) = -242; H2O(l) = -286; CO2(g) = -394.
R = 8,31 J/mol/K
P18,5C(n-pentano) = 400 mm Hg; P58,0C (n-pentano) = 1.520 mm Hg.
12- En un recipiente de 10,0 L de capacidad, se introducen 2,0 moles de A y 1,0 moles de B.
Se calienta a 300C y se alcanza el equilibrio: A(g) + 3B(g) <==> 2C(g).
En el equilibrio, el nmero de moles de B es igual al de C. Calcular:
a) Los moles de cada componente en el equilibrio.
b) KC.
c) KP.
d) La presin parcial del componente B.
Si se duplica el volumen, determinar:
e) La presin total en ese instante.
f) El intervalo de presiones en el que estar la del sistema una vez alcanzado el nuevo
equilibrio.
g) Indicar adems dos formas distintas de obligar al sistema a que se desplace hacia la
derecha.
13- En un recipiente de 5 litros vaco se introducen, a 20oC, 1 gramo de carbamato amnico
(NH4CO2NH2), slido, que se descompone en dixido de carbono y amonaco. En el equilibrio,
la presin total de estos gases es de 66 mm Hg. Calcular:
a) Constantes de equilibrio Kp y Kc.
b) Masa de carbamato amnico que permanece como tal en el equilibrio.
c) Lo mismo que en el anterior apartado, si se aade amonaco hasta que su presin es 120
mm Hg.
d) Presin de dixido de carbono si se aade al equilibrio inicial otro gramo del slido.
Datos: Masas Atmicas (g/mol): N 14, C 12, O 16 y H 1.
15- La constante de equilibrio Kp del sistema N2O4(g) <==> 2NO2(g) tiene un valor de 11 a 100C.
Si se parte de N2O4 puro a una presin de 1,0 atm, calcular las presiones parciales (en atm) de
equilibrio del NO2 y N2O4 a esa temperatura.
Calcular adems Kp a 200C y justificar el valor obtenido por el principio de Le Chtelier.
Datos: R = 8,3 J/mol/K; Hf0 NO2(g) = 33,2 kJ/mol; Hf0 N2O4(g) = 9,2 kJ/mol.
16- Dada la reaccin: 2Fe2O3 (s) + 3C(s) <==> 4Fe (s) + 3CO2(g) Calcular:
a) Si la reaccin es endotrmica o exotrmica.
b) La energa libre de Gibbs, la entropa y la constante de equilibrio de la reaccin a 25C.
c) A partir de qu temperatura en C se hace espontnea la reaccin en condiciones estndar?
Datos a 25C:
H f0 (kcal/mol): Fe2O3(s) = -824,2; CO2(g) = -393,509; R = 1,98 cal/K/mol
Gf0 (kcal/mol): Fe2O3(s) = -742,2; CO2(g) = -394,359

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17- La constante de equilibrio Kc, de la reaccin N 2O4(g) <==> 2NO2(g) vale a 25C, 4,63x10-3. En
un recipiente de 2 L se introducen 1,6 moles de N2O4 a esa temperatura;
a) Cules sern las concentraciones de equilibrio de ambos gases?
b) Cules sern las concentraciones finales si despus se reduce el volumen a la cuarta parte
sin variar la temperatura?
18- Considerar la reaccin NO2(g) <==> NO(g) + O2(g), de la que se posee la siguiente informacin
obtenida de la bibliografa (a 298 K), se pide:
a) calcular H0 y G0 para la reaccin considerada a 298 K.
b) calcular la constante de equilibrio a 500 K (supngase que entalpa y entropa no cambian
con la temperatura).
c) indicar si aumentar o disminuir el grado de descomposicin del NO 2 al aumentar el volumen
del sistema, mantenindolo a 500 K. Justificar la respuesta.
Datos: R = 1,99 cal/mol/K
Hf0 (kcal/mol): NO2(g) = 8,09; NO(g) = 21,60
Gf0 (kcal/mol): NO2(g) = 12,39; NO(g) = 20,72
19- Considere la reaccin A2(g) + 3B2(g) <==> 2AB3(g).
Si una mezcla de 3 moles de A2 y 9 moles de B2 se calientan en un matraz de 1,0 L hasta 650oC,
se encuentra que en el equilibrio la reaccin se ha completado en un 71 % (molar). Se pide:
a) Calcular la constante de equilibrio Kc
b) Cuntos moles de AB3 han de aadirse para aumentar la concentracin de equilibrio de B 2
a 3,60 M?
20- El monxido de nitrgeno es un importante contaminante que se puede formar en las
combustiones con aire, en la reaccin directa N2(g) + O2(g) <==> NO(g).
Sabiendo que a 1200 K la variacin de entropa estndar de esta reaccin es 13 J/mol/K y su
variacin de entalpa estndar es 90 kJ/mol, calcular:
a) La presin parcial de NO en el equilibrio formado por esta reaccin en la atmsfera, a esa
temperatura.
b) La concentracin molar de NO en el citado equilibrio.
Considere que la composicin de la atmsfera es 79 %vol de nitrgeno y 21%vol de oxgeno.
21- El CO se usa en la sntesis de compuestos orgnicos y puede obtenerse mediante la reaccin:
CO2(g) + C (grafito) <==> 2CO(g)
a) Calcular la constante de equilibrio (Kp) de la reaccin a 298K.
b) La reaccin anterior se lleva a cabo con CO2 y un exceso de grafito en un reactor a 800C y
a una presin de 5 atm del sistema, siendo la constante de equilibrio (Kp) = 10.
Calcular las presiones parciales en el equilibrio (en atmsferas).
Datos: R = 8,31 J/mol/K
Hf0 (kJ/mol) a 298K: CO2(g) = -393,51; CO(g) = -110,53
Sf0 (J/mol/K) a 298K: CO2(g) = 213,79; CO(g) = 197,66; C(grafito) = 5,74

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22- En un recipiente de 5,00 L se introduce 1 mol de dixido de azufre y otro de oxgeno, se calienta
el sistema a 1000C con lo que se produce la reaccin:
2SO2(g) + O2(g) <==> 2SO3(g).
Sabiendo que en el equilibrio hay 0,15 moles de dixido de azufre, calcular los valores de las
constantes de equilibrio Kc y Kp.
Razonar qu efecto tendra sobre el equilibrio la disminucin del volumen,
y la introduccin de nitrgeno en el sistema hasta alcanzar una presin de 2 atmsferas?
Dato: R = 0,082 atm L/mol/K
23- Para la reaccin de obtencin del amoniaco: 3H2(g) + N2(g) <==> 2NH3(g). Calcular:
a) La entalpa y la entropa de la reaccin a 25C.
b) Calcular la energa libre de Gibbs a partir de la variacin de entalpa y entropa de reaccin
y a partir de energas libres de formacin y comprobar si la reaccin es espontnea.
c) Calcular la constante de equilibrio a 25.
d) Calcular la entalpa de reaccin a 1000C.
Datos: Cp (J/mol/K): H2 = 28,82; N2 = 29,12; NH3 = 35,06; R = 8,31 J/mol/K
Hf0 (kJ/mol): H2 = 0,00; N2 = 0,00; NH3 = -46,11
Sf0 (J7mol/K): H2 = 130,68; N2 = 191,61; NH3 = 192,45
Gf0 (kJ/mol): H2 = 0,00; N2 = 0,00; NH3 = -16,45
24- Calcular la constante de equilibrio, Kp, de la reaccin de descomposicin del cloruro de amonio
slido (NH4Cl(s)) en los gases amonaco (NH3(g)) y cloruro de hidrgeno (HCl(g)):
a) A 25C
b) A 300C.
Suponer para ello que la variacin de entalpa estndar no vara en ese intervalo de
temperatura. Se pide calcular, adems:
c) La variacin de entropa, en J/mol/K, de la reaccin, en condiciones estndar, a 25oC,
justificando el signo.
d) La presin total (en atm) que se alcanzar en un recipiente vaco de 20 L, en el que se
introducen 3 g de cloruro de amonio y se deja el tiempo necesario para que se alcance el
equilibrio (en caso de que haya suficiente cantidad de sal para ello), manteniendo la temperatura
a 300C.
Datos a 25C:
Gf0 (kJ/mol): NH4Cl(s) = -203,4; NH3(g) = -16,4; HCl(g) = -95,3
Hf0 (kJ/mol): NH4Cl(s) = -314,9; NH3(g) = -46,1; HCl(g) = -92,3
Masas atmicas (g/mol): NH4Cl = 53,5; NH3 = 17,0; HCl = 36,5
25- La constante de equilibrio Kp de la reaccin 2SO2(g) + O2(g) <==> 2SO3(g) es 0,13 a 830C.
En un experimento se tenan inicialmente 2 moles de SO2 y 2 moles de O2.
Cul debe ser la presin total de equilibrio para tener un rendimiento del 80% de SO3?
26- La constante de equilibrio (Kp) para la reaccin 2NaHCO3(s) <==>Na2CO3(s) + CO2(g) +H2O(g)
es 0,23 a 100C.
En un recipiente de 5 L lleno de aire a 740 mm Hg y 27C, con una humedad relativa del 70%,
se introducen 20g de NaHCO3 (s) y se calienta a 100C. Determinar:
a) La presin parcial del anhdrido carbnico en el equilibrio si el aire estaba exento del mismo.
b) La presin total del recipiente.
Datos: Humedad relativa = % de la presin de saturacin del vapor de agua que se alcanza en
ese momento. Presin de vapor del agua a 27C es de 27 mm Hg. Masa molecular del NaHCO3
= 84 g/mol.

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27- Las reacciones en las que una sustancia se descompone con prdida de CO2 se conocen como

reacciones de descarboxilacin. La descarboxilacin del cido actico ocurre como sigue:

H = 16.9 kJ
S = 220 J/mol k
a) Calcule la energa libre de formacin del cido actico, si Gf0 CH4 = -51 kJ/mol; y Gf0 CO2 = -394
kJ/mol.
b) Diga si este proceso es espontneo a temperatura ambiente, y calcule la temperatura mnima a
la que este proceso ser espontneo en condiciones estndar.
Suponga que H y S no varan con la temperatura.
c) Calcule el valor de la constante de equilibrio (T = 298 K; R = 8,315 J/mol/K).

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Propiedades Termo-Qumicas

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