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DIRECTOR
Prof. FABIO FAJARDO
BOGOTA
2006
AGRADECIMIENTOS
A mis amigos: Javier, Carlos, Pochi, Toy, quienes me tuvieron la paciencia de aguantarme en
estos ltimos aos.
A Nasly, Mario, Lucho y Fernando, mis amigos y compaeros de especializacin de los cuales
aprend el valor de un buen consejo.
A mis Maestros de la especializacin en la Universidad pues all aprend el espritu de la fsica,
en especial al Profesor Fabio Fajardo por su paciencia, gua y enseanzas. Me ense a ser
sistemtico. Al Profesor Daniel Barragn del Departamento de Qumica por su muy amable
colaboracin, quien me mostr los efectos de la qumica.
ndice general
Resumen
Introduccin
1. FUNDAMENTOS TEORICOS.
10
12
13
14
2. OSCILADOR DE DENSIDAD.
2.1. Estados de flujo en el oscilador de densidad.
18
20
23
24
26
4. RESULTADOS Y ANALISIS.
29
36
43
43
58
CONCLUSIONES.
60
BIBLIOGRAFA.
62
Apndices
A. Reacciones de oxidacin-reduccin.
64
69
77
Resumen
El oscilador de densidad consta de
dos recipientes con lquidos de diferente densidad,
interconectados por un capilar vertical; dicho sistema alcanza el equilibrio termodinmico va
circulacin oscilatoria en el sentido del flujo. En este estudio, se presenta la influencia de la
variacin del tipo de sal empleado en la solucin, su concentracin molar y
el electrodo
empleado en la toma datos de potencial elctrico. Para observar la influencia que ejercen estas
variables en el comportamiento del oscilador de densidad, se sumergen primero, electrodos de
aluminio en ambas soluciones (agua y solucin salina) y se registra la seal elctrica con un
multmetro digital con interfase al computador, esto permite apreciar el comportamiento del
potencial elctrico debido al flujo oscilante en el oscilador de densidad. Despus se cambian los
electrodos de aluminio por electrodos de cobre y se repite el proceso. El anlisis se realiz
mediante la interpretacin grafica de seales de potencial elctrico, hallndose relaciones
cualitativas entre los periodos de oscilacin y el voltaje pico a pico (Vpp) de la seal de potencial
elctrico teniendo en cuenta los parmetros variados.
DESCRIPTORES: OSCILADOR SALINO, POTENCIAL ELECTRICO, ELECTRODO, POISEUILLE
Abstract
The density oscillator consists of two containers with liquids of different density, interconected by a
vertical capillary. This system reaches the thermodynamic equilibrium by oscillatory circulation of
the flow sense. In this work the variation influence of salt composition used in the solution, its
molar concentration and the electrode type used for electric potential measurement are presented.
In order to measure the effect of these parameters, aluminium electrodes are placed on each one
solution (water and saline solution) and the signal of electrical potential is register with a digital
multimeter. This procedure allows us to observe the oscillatory behaviour of electrical potential with
time due to the inversion on the flow sense of the density oscillator. Then the aluminium electrodes
are changed by copper electrodes and the process of parameters variation is repeated. The analysis
was made by graphical interpretation, finding qualitative relationships between the oscillation
periods and the different of peak to peak voltage (Vpp) of electrical potential signal regarding the
influence of experimental parameters.
DESCRIBERS: SALTWATER OSCILLATOR, ELECTRICAL POTENTIAL, ELECTRODE, POISEUILLE.
Introduccin
depositndose en el fondo del recipiente externo. Despus de cierto tiempo se observa como
cesa el descenso de la solucin salina por el capilar y empieza a ascender agua por este. Con lo
cual se establece un ciclo de oscilaciones entre los dos lquidos. En un ciclo se tiene la solucin
salina fluyendo hacia abajo por el capilar y en el otro ciclo agua esta ascendiendo por el mismo.
Esta conducta puede mantenerse por prolongados periodos alcanzando incluso varias semanas.
En 1970, el geofsico Martin S. descubre un fenmeno curioso: oscilaciones rtmicas del flujo del
agua son generadas, cuando una aguja hipodrmica orientada verticalmente es llenada con agua
salada y es parcialmente sumergida en un beaker con agua pura [1].
En
un estudio llevado a
es el
variables
involucradas en la dinmica del problema, tales como: densidades de los lquidos empleados
(agua y solucin salina), superficies de los recipientes interno y externo, viscosidad, tensin
superficial, entre otros factores.
En 1989, Yoshikawa
de densidad variando la
concentracin molar de la solucin salina y la longitud del capilar, con lo cual se increment el
periodo de las oscilaciones en ms de una semana [3].
Para el mismo ao, Noyes propone una simple pero elegante explicacin del
funcionamiento del
oscilador [4]. En un posterior estudio Yoshikawa, Nakata, Yamanaka y Waky (1991), mostraron
que el oscilador de densidad posee algunas caractersticas de dinmica no lineal y consideraron
un modelo
Navier-Stokes.
Para el ao de 1999, Miyakawa y Yamada, presentan un anlisis de las
osciladores de
propiedades de dos
densidad acoplados a travs de una pared comn provista de una ventana [5],
una
oscilador de
densidad con las ecuaciones de Navier-Stokes en coordenadas cilndricas [7]. En dicho trabajo, se
concluye que la presin es el factor principal que genera las oscilaciones en el oscilador de
densidad, mientras que la inercia y la viscosidad son condiciones que tienden a detenerlo. Y que
la contribucin de la presin osmtica puede ser despreciable. Por otro lado Okamura y Yoshikawa
logran determinar que el oscilador de densidad puede ser descrito por una ecuacin diferencial
de segundo orden, llamada la ecuacin de Rayleigh.
En el 2001, Cervellati y Solda construyen una batera alternante con dos osciladores de densidad
acoplados como una demostracin de sistemas oscilatorios para estudiantes no graduados [8].
Una tentativa de la cuantificacin del sentido gusto fue presentada por Roy, Saha, Krishna Priya,
Jayashree y Srivastava [9], en donde se hace la analoga de las seales elctricas generadas
por las papilas gustativas ante la presencia de un sabor dado (recordemos que existen cuatro
sabores bsicos: dulce, salado, agrio y amargo) y la seal de potencial elctrico generada por el
flujo oscilante en oscilador de densidad.
Y ms
recientemente,
en el
estudio
realizado por
N. E. Rincn [10] se
hall que
determinado tiempo esta dado por la ley de Poiseuille. En esta ley se muestra una razn entre la
densidad
y el coeficiente
de
del
capilar y
que
constante e
independiente de la longitud del capilar, en las dos series de experimentos realizados con
capilares de 1.7 mm y 2.7 mm de
periodo
de
oscilacin es proporcional al
dimetro elevado
a la
cuarta potencia.
Que
fundamntales que
explicacin de la ley Poiseuille. En el cpitulo dos, se presentan los fundamentos tericos del
comparacin entre las medidas de potencial elctrico registradas con electrodos de aluminio y
cobre. El ltimo cpitulo contiene las
estudio del oscilador de densidad. Finalmente se presentan tres apndices: el primero trata sobre
electrolisis de algunas de las sales, el segundo muestra las curvas de potencial elctrico para
cada una las series de experimentos realizados con las diferentes sales y el ltimo corresponde a
la
viscosidad
dinmica
para
el
Cloruro
de
Sodio
Nitrato
de
Sodio.
CAPILULO 1.
FUNDAMENTOS TEORICOS.
con la
temperatura y la presin, la cual permite establecer la relacin entre el esfuerzo o tensin local
() en un fluido en movimiento, con la velocidad de deformacin de las partculas del fluido;
Un fluido se puede considerar ideal bajo ciertas condiciones entre las cuales se pueden mencionar:
viscosa. Sino que se mueven en forma aleatoria a travs del flujo, deslizndose sobre algunas
partculas del fluido y chocando con otras. El esfuerzo de corte entre dos capas de fluido
movindose en un rgimen muy turbulento, no se debe a la viscosidad sino al intercambio de
momentos que se presentan a medida que las capas del fluido se mueven una sobre otra.
Re =
DV
(1.1)
10
En general sobre un elemento de volumen actan tres tipos de fuerzas: el peso del fluido, fuerzas
de presin (gradientes de presin), y fuerzas debidas a esfuerzos cortantes para un lquido que
posee viscosidad.
La forma diferencial de la segunda ley Newton para un fluido no viscoso se denomina ecuacin de
Euler:
[ ]
V
P
+ V . V =
+g
t
(1.2)
fluido en el punto
volumen se llama partcula y posee un volumen muy pequeo en comparacin al del fluido en
estudio. La derivada de la velocidad respecto al tiempo no se est refiriendo a la razn de
velocidad de
la
11
la
ecuacin de Euler el
V i
P
+ V i V i = V i
+ Fi
t 1 j n
xi
xi
(1.3)
.V = V i V i
1 j n
xi
(1.4)
Las ecuaciones 1.3 y 1.4 corresponden a las hoy conocidas como las ecuaciones de Navier-Stokes
para un fluido incompresible. Son un conjunto de ecuaciones que
entre las fuerzas derivas de la segunda ley de Newton, el rozamiento (viscosidad) y en los campos
externos a los que se aade la ley de la conservacin de la masa.
En el sistema de ecuaciones 1.3 y 1.4 el balance de las fuerzas est representado por el vector
velocidad
cinemtica y
(x,t)=
F =F
i(x,t)1in
representa la viscosidad
=0
un campo de
12
Consideremos una tubera horizontal de radio R constante y dentro de ella dos secciones
transversales 1 y 2, estas secciones estn separadas una distancia L, tal como se observa en la
Figura 1.2. Estas secciones delimitan un trozo de tubera que en la imagen adjunta esta
comprendida entre los puntos ABCD. Dentro de la tubera indicada consideramos a su vez un
cilindro coaxial delimitado por los puntos abcd con base w y radio r. Debido a la viscosidad del
fluido sobre este cilindro acta una fuerza cortante denominada T. Esta fuerza T tiene sentido
contrario al sentido de desplazamiento del fluido V. Integrando las fuerzas que actan sobre el
cilindro considerado obtenemos la expresin de la ley de Poiseuille [11-13]. De acuerdo a la
primera ley de Newton, si p1 y p2 son las presiones aplicadas en el centro de gravedad del rea
transversal del cilindro en las secciones 1 y 2 tenemos que
p1 w p2 w T = 0
Sustituyendo el valor de la superficie w (r2) y del esfuerzo cortante se encuentra que:
T =
dV
dt
tenemos que
13
dV
=0
dt
Simplificando queda
r 2 p = 2rL
rp = 2 L
dV
dt
dV
dt
Con lo que
dV =
p
rdr
2 L
V =
p 2
r +C
4 L
El valor de la constante C queda determinada por las condiciones en los lmites. Es decir cuando
r=R entonces
V = 0 . Por lo que
C=
p 2
R
4 L
V=
p
[R 2 r 2 ]
4 L
14
trata de un paraboloide. Donde la velocidad mxima se obtiene en el eje del mismo y que coincide
con el eje de la tubera, zona en la que los efectos del rozamiento con las paredes de la tubera son
mnimos. La expresin de la velocidad mxima queda del siguiente modo [11-13]
V max =
p 2
R
4 L
V media =
Donde de
es el caudal que
V media
Q
R 2
de la
seccin
calcular el caudal en la tubera vamos a considerar un anillo diferencial de espesor dr entre dos
circunferencias concntricas con el eje de la tubera y radios r y r + dr. En este caso la expresin
del caudal queda
dQ = r V dr
Sustituyendo la expresin de la velocidad calculada anteriormente tenemos que
dQ = 2rdr
p
[R 2 r 2 ]
4 L
Integrando la ecuacin anterior entre los lmites 0 y R podremos calcular el caudal total
p R 2 R 2
Q=
2 L 2
4
y finalmente obtenemos la expresin de la ley de Poiseuille para el caudal
15
pR 4
Q=
8 L
(1.5)
dm pR 4
=
dt
8 L
La ecuacin 1.5 corresponde a la ley de Poiseuille o tambin ley de la cuarta potencia, pues
como se observa el flujo que pasa por un capilar es directamente proporcional al radio del capilar
elevado a la cuarta potencia e inverso a la longitud del capilar. Aunque en este trabajo no se
varan las caractersticas geomtricas del capilar2, se debe tener muy en cuenta esta ley y
sus implicaciones fsicas en el transporte de masa, debido a que el caudal que pasa por un capilar
es proporcional a la densidad del fluido e inversamente proporcional a la viscosidad. La densidad y
la
a propiedades
su vez implica
transporte de carga, lo que influye en forma directa las medidas de potencial elctrico en el
oscilador de
diferentes
fluido en cuestin.
Las variaciones en las caractersticas fsicas del capilar fueron realizadas en un anterior estudio que puede ser consultado
en la referencia 10.
16
CAPITULO 2.
OSCILADOR DE DENSIDAD.
estn interconectados
por un capilar
vertical [1-10]. La disposicin del oscilador salino como tambin se le conoce, se puede apreciar
en la Figura 2.1. El recipiente de mayor tamao contiene al lquido de menor densidad (2), que
en este estudio corresponde al agua. En el recipiente ms pequeo se aloja el lquido de mayor
densidad (1), el cual es la solucin salina. De acuerdo con la Figura 2.1, se tiene que H=nivel del
agua pura para el recipiente externo, h=nivel
de la
Figura 2.1: Montaje experimental del oscilador de densidad. La solucin salina se encuentra al interior del recipiente ms
pequeo marcada en gris y rodeando a est el agua. El registro de las oscilaciones se lleva a cabo mediante dos
electrodos de aluminio o de cobre sumergidos en cada uno de los fluidos, interconectados a un multimetro con interfase
al computador. Se tiene que H=nivel del agua pura para el recipiente externo, h=nivel de la solucin salina del recipiente
interno, d=dimetro del capilar, r=dimetro del recipiente interno, g= aceleracin de la gravedad y L=longitud del capilar.
17
El experimento se inicia cuando el nivel de dos lquidos est a la misma altura. Previamente se ha
colocado un pequeo tapn en el capilar, para evitar que se salga la solucin salina del recipiente
interno, tal como se aprecia en la Figura 2.1. Seguidamente se libera el tapn que interrumpe el
flujo por el capilar, se observa que un chorro de solucin salina desciende por el capilar debido a
un desequilibrio en la presin hidrosttica (gradiente de presin) existente entre los extremos
del capilar. Despus de cierto tiempo se invierte el proceso y vemos un cambio en la direccin
del flujo a travs del capilar, es decir, se tiene agua subiendo por este, por lo cual se establece un
ciclo de oscilaciones entre los dos lquidos de diferente densidad.
La direccin en que se efecta el flujo a travs del capilar est determinada por el gradiente de
presin que se presenta en los extremos del capilar. Estas variaciones en la
presin y en la
direccin en que se realiza el flujo por el capilar estn relacionadas con la altura de la columna del
liquido en el recipiente interno (solucin salina), ya que cuando disminuye , se est cambiando
el peso del lquido y por lo tanto la presin en el extremo inferior del tubo capilar.
Las oscilaciones aparecen como un ascenso de agua pura y un descenso de agua salada a travs
del capilar. La oscilacin en el flujo se observa a simple vista por los cambios en el ndice de
refraccin debido a la diferencia de densidades del agua y la solucin salina.
El oscilador de densidad o de flujo salino de Martin S. es un buen ejemplo para el estudio de la
dinmica de fluidos y las inestabilidades hidrodinmicas que surgen de restricciones espaciales. Por
otro lado P.H. Alfredsson sostiene: en el arreglo que uso Martin existe un nmero infinito
18
sern descritos
continuacin:
Descenso de la solucin salina: se tiene cuando la solucin salina fluye hacia abajo a travs
del capilar, por lo tanto el capilar se encuentra completamente lleno de esta solucin.
Figura 2.2: Primer estado metaestable del oscilador de densidad, se tiene cuando la solucin salina esta fluyendo hacia
abajo por el capilar.
En estos momentos la altura h(t) va disminuyendo, hasta llegar al equilibrio metaestable donde se
igualan las presiones que ejercen las soluciones interna y externa en la boca del capilar. Esta
altura la llamaremos h1 tal como se aprecia en la Figura 2.2. Con lo cual se tiene
2 gH = 1 gh1
(2.1)
Ascenso de agua: el segundo estado metaestable ocurre cuando el agua pura asciende por el
capilar. Para este
caso la altura
h(t) va
metaestable en donde se igualan las presiones, a esta altura la llamaremos h2. Este segundo
estado se puede observar en la Figura 2.3. En este caso se tiene
2 g [H L] = 1 g [h2 L]
(2.2)
19
Figura 2.3: Segundo estado metaestable del oscilador de densidad, se tiene cuando
Con la
aproximacin
podemos considerar H como una constante, por lo que la diferencia de alturas para los dos
estados metaestables, sera [1-10]:
h = h2 h1 = L 1 2
1
En el rticulo de
variacin de
la
(2.3)
funcin del tiempo mediante el uso de una cmara de CCD con interfase al computador. En
dicho trabajo se encuentra que los valores obtenidos para la altura en funcin del tiempo h(t),
pueden ser descritos a partir de la ecuacin de Hagen-Poiseuille para el flujo de masa en un
capilar, y se muestra que el tiempo de relajacin de la altura h(t) viene expresado por:
a 4 g
=
8r 2L
1
Donde
(2.4)
corresponden a la densidad y la viscosidad dinmica asociada a cada fluido. Para i=1 se tiene el
20
caso de la solucin salina fluyendo hacia abajo a travs del capilar de radio a y de longitud L,
desde el recipiente
21
CAPITULO 3.
DEL OSCILADOR DE
DENSIDAD.
Los estados metaestables descritos en el captulo anterior se pueden observar a simple vista,
estos estados se evidencian porque existe una diferencia en el ndice de refraccin entre los dos
lquidos y por las curvas obtenidas de potencial elctrico en funcin del tiempo.
Un cambio en la direccin del flujo a travs del capilar trae como consecuencia una variacin en
el perfil del potencial elctrico. En la Figura 3.1
30
20
10
-10
AGU A PU R A
ASC EN D IE N D O
AGU A PU R A
ASC EN D IEN D O
AGU A PU R A
AS C EN D IEN D O
-20
-30
4000
4050
4100
4150
T iem po (S )
Figura 3.1: Sentido de flujo de las soluciones a travs del capilar y su relacin con el potencial elctrico en el oscilador de
densidad. Este comportamiento se aprecia para todas las sales empleadas en este trabajo, independientemente del tipo
de electrodo usado.
22
Este comportamiento
se observa para
todas las
sales empleadas en
este
trabajo,
los
descendiendo por el capilar y las cadas de potencial elctrico cuando el agua asciende. La forma
de los perfiles de aumento de potencial elctrico en general son diferentes para todas las sales
en estudio y dependen del tipo de electrodo con que se registraron las medidas. El potencial que
se observa en la Figura 3.1 corresponde a una solucin de Cloruro de Sodio y el registro de
medidas se realizo con electrodos de aluminio.
Las caractersticas fsicas de los materiales usados en la construccin del oscilador de densidad
son las siguientes: el recipiente interno es una jeringa de volumen Vint=20 mL, el recipiente
externo tiene un volumen Vext= 1500 mL; se mantienen
23
Figura 3.2: Fotografa del montaje del oscilador de densidad: en el centro se aprecia el multimetro con el que se
realizaron las medidas de potencial elctrico en el oscilador de densidad. A la izquierda el oscilador de densidad con
electrodos de cobre.
Las medidas de potencial elctrico del oscilador de densidad se realizaron con un multmetro
digital marca UNIT: UT60, tal instrumento cuenta con interfase a un PC y software. Una curva
tpica se obtuvo durante una de las series de experimentos realizados con el oscilador de
densidad, la cual se puede apreciar en la Figura 3.3. Tal como se observa, la amplitud del
potencial elctrico se puede considerar prcticamente constante.
24
50
25
-25
-50
3000
3500
4000
4500
5000
Tiempo (s)
Figura 3.3: Curva caracterstica del potencial elctrico del oscilador de densidad, la cual corresponde a una solucin salina
de NaCl a una concentracin de 2.0 M. Datos registrados con electrodos de aluminio.
Na +
Cl
(in
25
Propiedades
fsico-
qumicas
Cloruro
de
Nitrato
de
Sulfato
de
Sulfato
Sodio
Sodio
Cobre
Magnesio
NaCl
NaNO3
CuSO4
MgSO4
Densidad(g/cm )
2.17
2.26
3.61
2.66
58.44
84.99
159.61
120.37
358
880
203
269
pH
4.5-7.0
5.5-8.3
3.5-4.0
7.0
Formula qumica
3
de
nota: se necesitan dos tomos de Na, porque el Cl se encuentra como molcula diatmica en la naturaleza.
26
En la tabla 3.1 se puede observar que el Nitrato de Sodio es la sal de mayor solubilidad, la cual
es una propiedad muy importante, pues al existir una mayor solubilidad hay un mayor aporte de
iones en la solucin salina. De igual forma el Sulfato de Cobre es la sal de mayor densidad, lo
cual repercute necesariamente en los gradientes de presin que se presentan en los extremos
del capilar.
Debido a que las propiedades fsico-qumicas de estas sustancias no son similares y ms
exactamente su solubilidad en agua, debemos hallar un factor de normalizacin que nos permita
realizar comparaciones. Tal factor de normalizacin ser Ci/Cmax, el cociente entre la concentracin
i-esima Ci,(i=0.1,0.2,n) y la concentracin mxima a la cual se satura la solucin, y a este
factor lo llamaremos concentracin relativa. En la Tabla 3.2 se indican las concentraciones a las
cual se saturan cada una de las sales.
Tabla 3.2. Concentracin mxima a la cual las soluciones se saturan.
Tipo de Sal
Concentracin de saturacin
(M)
Cloruro de
sodio
Nitrato de
Sodio
Sulfato de
Cobre
Sulfato de
Magnesio
5.96
10.3
1.27
2.23
Como se puede apreciar en la Figura 3.4 la solubilidad para el Cloruro de Sodio, el sulfato de
Cobre y el Sulfato de Magnesio estn entre el rango de 203 y 350 g/l. Siendo el Sulfato de Cobre,
la sal de ms baja solubilidad y de mayor masa molar. El Nitrato de Sodio, presenta la ms alta
solubilidad en agua de las cuatro sales en estudio (cerca de los 900 g/l) con una baja masa molar
(85 g/mol), en consecuencia es la que mayor cantidad de iones produce por unidad de masa
molar. En el caso del Sulfato de Cobre es la sal que menos cantidad de iones produce debido a
su baja solubilidad, pero gracias a su mayor masa molar (cerca de 160 g/mol) es de esperar que
sea la que produzca los
elctrico.
27
900
NaNO3
SOLUBILDAD (g/L)
800
700
600
500
400
NaCl
MgSO4
300
CuSO4
200
60
80
100
120
140
160
Figura 3.4. Solubilidad para el Cloruro de sodio, Nitrato de Sodio, Sulfato de Cobre y Sulfato de Magnesio en funcin de la
masa molar. La lnea punteada es una gua para el ojo.
empleados para
relaciones fenomenolgicas
anteriormente, estos
tiempos
menciono
elctrico, a partir de las cuales vamos a realizar nuestro estudio. En la Figura 3.5 se representa
una curva tpica de potencial elctrico, donde se miden los principales parmetros a estudiar, a
saber: Tup cuando la solucin salina est descendiendo por el capilar , Td cuando el agua asciende
por el capilar y el tiempo empleado en realizar una oscilacin completa (Tt) que corresponde a la
suma de de los dos semiperiodos Tup y Td. De igual manera se analiza la relacin existente
entre los
valores
concentracin molar
de las
28
60
40
20
Vpp
-20
-40
-60
4000
Tiempo (S)
4020
4040
4060
4080
4100
Tup
Td
Tt
Figura 3.5. Curva de potencial elctrico en funcin del tiempo en la que se indica el significado de los periodos Tt,Td , Tup
y los valores del potencial elctrico pico a pico (Vpp), Tup corresponde a un semiperiodo el cual la solucin salina
desciende por el capilar. Td para cuando el agua pura asciende por el tubo capilar y Tt es la suma de los semiperiodos
Tup y Td.
Para obtener los valores de Tup, Td Tt y Vpp siempre se consideraron cuatro perfiles de ascenso y
descenso (cuatro periodos) de la seal de potencial elctrico y se promediaban sus valores. Los
cuatro periodos se consideraron en el rango entre los cuatro mil y los cinco mil segundos y la
eleccin se hizo al azar.
A continuacin de las Figuras 3.6 a 3.13 se presentaran las principales caractersticas de las
seales de potencial elctrico para las diferentes sales empleadas.
29
capilar correspondi a un aumento en el potencial elctrico y que un estado de ascenso del agua
trae como consecuencia una disminucin en el potencial elctrico. Se aprecia que los perfiles de
subida y de bajada del potencial elctrico en funcin del tiempo son diferentes para cada una de
las series de experimentos que se llevaron a cabo.
Es importante resaltar que se observ una reaccin de las sales empleadas con el electrodo de
aluminio. Para evitar que este fenmeno pudiera afectar posteriores medidas en el oscilador de
densidad, al finalizar cada una de las series de datos se desmontaba el oscilador de densidad,
se lavaban cada una de sus partes y se lijaban los electrodos..
Aunque en las Figuras 3.6 a 3.9 se pueden apreciar los parmetros que fijan Tt, Tup , Td y Vpp,
la forma en que se realizan estos cambios son diferentes para cada una de las sales en estudio.
En la Figura 3.6, que corresponde al potencial elctrico para una solucin de Cloruro de Sodio,
cuyas medidas fueron registradas con electrodos de aluminio, vemos que la disminucin en el
potencial elctrico para el semiperiodo Td transcurre de una forma lenta. Lo cual no ocurre cuando
el oscilador de densidad se halla en el semiperiodo Tup , donde
del potencial elctrico. En cuanto a la duracin de cada uno de los semiperiodos podemos decir
que son relativamente iguales.
30
60
40
20
Vpp
-20
-40
-60
Tiempo (S)
4000
4020
4040
4060
4080
4100
Tup
Td
Tt
Figura 3.6 Grfica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Cloruro de Sodio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registro con electrodos de aluminio.
De manera similar que en la Figura anterior, para la Figura 3.7 el cambio en el perfil de potencial
elctrico en el semiperiodo Tup se realiza de una forma muy rpida, y la disminucin en el perfil de
potencial elctrico en semiperiodo Td se realiza de una forma gradual. Al igual que en el caso
anterior los semiperiodos son aproximadamente de igual duracin.
200
150
100
50
Vpp
0
-50
-100
4000
Tiempo (S)
4020
4040
4060
4080
4100
4120
4140
Td
Tup
Tt
Figura 3.7. Grfica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Nitrato de Sodio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registro con electrodos de aluminio.
31
En el caso de la Figura 3.8 el crecimiento del perfil de potencial elctrico en el semiperiodo Tup
transcurre de una manera gradual. Mientras que la cada de potencial elctrico en el siguiente
semiperiodo se da de forma muy corta. A diferencia de los casos anteriores el semiperiodo Tup es
de mucho ms duracin que el semiperiodo Td.
25
20
15
Vpp
10
Tiempo (S)
-5
4320
4340
4360
Tup
4380
4400
Td
Tt
Figura 3.8. Grfica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Sulfato de Cobre. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registro con electrodos de aluminio.
Como se muestra en la Figura 3.9 para el Sulfato de Magnesio, el aumento en el perfil del potencial
elctrico se da de forma gradual y la cada en el perfil del potencial ocurre de forma rpida. El
tiempo invertido en estos
50
Vpp
0
-50
4020
Tiempo (S)
4040
4060
Tup
4080
4100
4120
Td
Tt
Figura 3.9. Grfica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Sulfato de Magnesio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registro con electrodos de aluminio.
32
A continuacin se muestran los perfiles de potencial elctrico que fueron registrados con electrodos
de cobre para cada una de las soluciones estudiadas. Durante la toma de datos no se observo
a simple vista ninguna reaccin de alguno de los electrodos de cobre, ms sin embargo se
realizo la limpieza para garantizar la confiabilidad de las medidas. La Figura 3.10
corresponde al
perfil de potencial elctrico para una solucin de Cloruro de Sodio con electrodos de cobre. Vemos
que el aumento en el potencial se lleva de una
contrario, cuando el
33
180
160
140
Vpp
120
100
80
4000
Tiempo (S)
4020
4040
4060
Td
4080
4100
Tup
Tt
Figura 3.10. Grafica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Cloruro de Sodio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registr con electrodos de cobre.
En la Figura 3.11 que corresponde al potencial elctrico para una solucin de Nitrato de Sodio, se
observa que el aumento en el potencial elctrico en el semiperiodo Tup ocurre de forma abrupta
mientras que la cada en el semiperiodo Td se da de forma gradual.
-120
-140
-160
-180
Vpp
-200
-220
-240
-260
4020
Tiempo (S)
4040
4060
4080
4100
4120
4140
Td
Tup
Tt
Figura 3.11. Grafica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Nitrato de Sodio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp. La grfica se registr con electrodos de cobre.
34
Para el Sulfato de cobre, vemos que el perfil de potencial elctrico cuando est descendiendo se
realiza en un breve tiempo y
que
el aumento
40
20
Vpp
Tiempo (S)
3900
3920
3940
3960
Td
Tup
3980
4000
Tt
Figura 3.12. Grafica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Sulfato de Cobre. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td, los valores de Vpp . La grfica se registr con electrodos de cobre.
Similarmente
solucin de
Sulfato de
Magnesio se
aprecia que la
disminucin en el potencial elctrico ocurre en un lapso de tiempo corto, mientras que el ascenso
del perfil se da en forma gradual y transcurre un tiempo mayor para que ocurra este cambio, tal
como se muestra en la Figura 3.13:
300
280
260
240
220
200
Vpp
180
160
140
120
100
4000
4020
4040
4060
4080
4100
4120
Tiempo (S)
Td
Tup
Tt
Figura 3.13. Grafica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Sulfato de Magnesio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registr con electrodos de cobre.
35
prepararon
soluciones a concentraciones bajas ya que se observo que el sistema no oscilaba, debido a que
la densidad de estas soluciones es similar a la del agua pura. Tampoco se usaron soluciones
que estuvieran a concentraciones cercanas al punto de saturacin, para evitar la formacin de
cristales y su posterior precipitacin.
36
1,5
1,45
DENSIDAD (g/mL)
1,4
1,35
1,3
1,25
1,2
1,15
NaCl
1,1
MgSO4
1,05
NaNO3
CuSO4
1
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Ci/Cmax
Figura 3.14. Densidades de las soluciones salinas en funcin de la concentracin relativa (Ci/Cmax).
La Figura 3.15 muestra la densidad de las salen en funcin de la masa molar, la cual es un
dependencia interesante para tener en cuenta en el anlisis del oscilador de densidad. Notesen el
incremento de la densidad en funcin de la masa molar de la sal.
3,8
CuSO4
3,6
DENSIDAD (g/mL)
3,4
3,2
3,0
2,8
MgSO4
2,6
2,4
NaCl
NaNO3
2,2
2,0
60
80
100
120
140
160
37
En las Tablas 3.3 a 3.6 se resumen los parmetros ms importantes en la preparacin de las
soluciones. La Tabla 3.3 muestra la variacin de concentraciones para una solucin de Cloruro
de Sodio, el volumen del solvente es 250 mL y la variacin de la concentracin molar fue
desde 1.0 M hasta 4.0 M, con intervalos de 0.5 M.
En la tabla 3.4 se consignan los valores de las soluciones preparadas con Nitrato de Sodio, el
volumen del solvente es 250 mL y la variacin de la concentracin fue hecha entre el rango de
1.0 M y 8.0 M, con intervalos de 1.0 M.
En la tabla 3.5 se muestran las concentraciones molares para las soluciones de Sulfato de
cobre con un volumen de 250 mL.
38
En la Tabla 3.6 se registran las concentraciones para las soluciones de Sulfato de Magnesio con
un volumen del solvente de 250 mL.
39
Para determinar el error experimental, se realizaron varios ensayos del mismo experimento bajo
40
0
-40
-80
100
200
300
400
500
100
200
300
400
500
100
200
300
400
500
100
200
300
400
500
40
0
-40
-80
40
0
-40
-80
40
0
-40
-80
Tiempo (S)
Figura 3.16. Representacin del potencial elctrico para el Cloruro de Sodio a una concentracin de 2.5 M. Las lecturas se
realizaron con electrodos de aluminio.
En la
Figura 3.16 se
muestran los
ensayos
con una
concentracin de 2.5 M, las caractersticas del capilar estn mencionadas anteriormente . Para
las curvas
___
V pp = (117.4 2.5)mV
Para el promedio del semiperiodo Tup se hall
___
Td = (49.0 1.5) s
40
Con lo cual se puede establecer que el valor promedio del periodo de oscilacin es
___
Tt = (73.0 2.9) s
Por lo tanto, se
oscilacin 2.9 s y del potencial 2.5 mV, que corresponden a los valores de la desviacin
estndar obtenida de las mediciones presentadas en la Figura 3.16.
41
Capitulo 4.
RESULTADOS Y ANALISIS.
En este captulo
se
se
realizaron para
estudiar la influencia en las oscilaciones del potencial elctrico de los parmetros variados en el
oscilador de densidad, a saber: concentracin molar (M) y tipo de electrodo.
Para el estudio se emplearon las
Sodio, Nitrato de
Sodio,
42
100
50
0
-50
C=4.0 M
4000
4500
5000
100
50
0
-50
-100
C=3.5 M
4000
4500
5000
C=3.0 M
50
0
-50
-100
4000
4500
5000
C=2.5 M
50
0
-50
4000
4500
5000
50
C=2.0 M
0
-50
4000
4500
5000
50
C=1.5 M
0
-50
4000
4500
5000
50
25
0
-25
-50
C=1.0 M
4000
4500
5000
Tiempo (S)
Figura 4.1. Representacin del potencial elctrico para el Cloruro de Sodio, cuando se vario la concentracin molar entre
1.0 M y 4.0 M. Lecturas realizadas con electrodos de aluminio.
con el electrodo de
directamente
proporcional al producto del cambio de presin en los extremos del capilar por la densidad e
inversamente proporcional a la viscosidad, lo cual se puede resumir en la siguiente relacin
dm P
dt
(4.1)
43
Los dems parmetros que aparecen en la relacin 1.5 son constantes en nuestro experimento, a
saber, longitud del capilar y dimetro del capilar.
Por lo tanto si lo periodos (Tt, Tup y Td) permanecen constantes es una indicacin que el flujo de
masa no esta cambiando con la concentracin molar
de la
entender
considerando el hecho de que en la relacin del cambio de masa en el tiempo dado para flujos de
Poiseuille, se tiene que la razn entre el producto de
aproximadamente constante. Como se ve en las Figuras 3.14 y C1, tanto la densidad como la
viscosidad dinmica son funciones crecientes de la concentracin y
tambin se incrementa
al aumentar la concentracin de la sal. Este efecto combinado debe producir que el flujo de masa
que circula por el capilar no vari bruscamente y por eso es que el periodo Tt no depende
apreciablemente de la concentracin de la sal.
En la Figura 4.2, a la derecha (electrodos de Cu), se ve una leve dependencia de los periodos
Tt y Tup con la concentracin molar de la sal. De esta figura surgen los siguientes interrogantes:
i.
Por qu los periodos Tt Y Tup son tan diferentes en el caso del electrodo de Cu?
ii.
Cul es la influencia del tipo de electrodo en la duracin de los periodos Tt, Tup y
Td?
Estas diferencias podran deberse a reacciones qumicas que se presentan entre los electrodos y
los electrolitos (H20+NaCl) para el caso especifico de la Figura 4.2.
44
TIEMPO (s)
Tup
Td
Tt
ELECTRODO DE COBRE
ELECTRODO DE ALUMINIO
70
70
60
60
50
50
40
40
30
30
20
20
10
10
0
0
CONCENTRACION (M)
CONCENTRACION (M)
capilar
de longitud 0.5 cm y dimetro 2.1 mm. Las lneas punteadas son guas para el ojo. Tt es la suma de los semiperiodos Tup
y Td del oscilador de densidad.
de la
a que
como se explico
anteriormente, el flujo de masa permanece constante durante el periodo Td, debido a que en
todo
momento lo que se
tiene es agua
ascendiendo por
el
La Figura 4.3 muestra el comportamiento del voltaje pico a pico (Vpp) de la seal de potencial
elctrico a medida que se incrementa la concentracin de Cloruro de Sodio para los electrodos de
Al y Cu. Es importante resaltar el hecho de
caso de los electrodos de Al, permaneca constante con el incremento de la concentracin molar.
Mientras que en este
dos
tipos de
electrodos
i.
El
capilar empleado en
el
presente
L=0.5 cm y
en la
45
ii.
producir que
el
El hecho de que el Vpp para el cobre y el aluminio difieran para altas concentraciones, se podra
deber a algn tipo de reaccin qumica que este ocurriendo en los electrodos. Como se anoto
anteriormente, se observo que el electrodo de aluminio presenta un pequeo depsito al final de
cada experiencia. Esto creemos que
corresponde
superficie del electrodo de aluminio. Tal oxido al depositarse sobre el electrodo de aluminio
disminuye la capacidad conductora de este, produciendo una cada en el Vpp de la seal de
potencial elctrico. Esto se sustenta en hecho de que el que el potencial de oxidacin del Al es de
E=1.66 V, mientras que para el Cu es de E=-0.34 V. Este potencial de oxidacin podra tener
influencia en la diferencia entre los periodos Tup para el caso de los electrodos de Al y Cu que se
Vpp Cobre
Vpp aluminio
160
140
120
100
80
60
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
CONCENTRACION (M)
Figura 4.3. Valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en funcin de la concentracin para el Cloruro de Sodio con
un capilar de longitud 0.5 cm y dimetro 2.1 mm. Las lneas punteadas son guas para el ojo
46
siguientes tendencias al ir
i.
ii.
Tup y Tt presentan una leve dependencia con la concentracin molar y siguen la misma
tendencia.
iii.
ELECTRODO DE COBRE
ELECTRODO DE ALUMINIO
TIEMPO (s)
Tup
Td
Tt
80
80
70
70
60
60
50
50
40
40
30
30
20
20
10
10
0
0
CONCENTRACION (M)
CONCENTRACION (M)
Figura 4.4 Diferentes periodos (Tt, Tup, Td) en funcin de la Concentracin molar para el Nitrato de Sodio. Las lneas
punteadas son guas para el ojo. Tt es la suma de los semiperiodos Tup y Td del oscilador de densidad.
La Figura 4.5 muestra la dependencia del valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en
funcin de la concentracin de la sal. Ntese que las curvas singuen similares tendencias a las
encontradas en el caso de una solucin de Cloruro de Sodio (ver Figura 4.3). Para el caso del
47
NaNO3 la oxidacin del electrodo de aluminio debe ser mucho ms pronunciada y debido a que el
oxido de aluminio es un aislante, al aumentar la concentracin de la sal de Nitrato de Sodio, esta
capa que recubre al electrodo aumenta su espesor, produciendo una mayor reduccin en Vpp.
Vpp Cobre
Vpp aluminio
300
250
200
150
100
50
0
0
CONCENTRACION (M)
Figura 4.5. Valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en funcin de la concentracin para el Nitrato de Sodio. Las
lneas punteadas son guas para el ojo.
48
concentracin molar de la
respectivamente.
La Figura 4.6 muestra la dependencia de los periodos Tup Td y Tt a medida que se incrementa la
concentracin de la sal para los
dos
tipos de
electrodos. De estas
siguientes tendencias:
i.
ii.
Nuevamente Tup y Tt presentan una leve dependencia con la concentracin molar de la sal
y siguen el mismo comportamiento.
iii.
En este caso no se observa una dependencia de los periodos Tup y Tt con el electrodo, lo
que ratifica que las
reacciones
qumicas
que
ocurren
en la
superficie de estos
TIEMPO (s)
ELECTRODO DE ALUMINIO
Tup
Td
Tt
ELECTRODO DE COBRE
70
70
60
60
50
50
40
40
30
30
20
20
10
10
0
1,2
1,4
1,6
1,8
CONCENTRACION (M)
2,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
CONCENTRACION (M)
Figura 4.6. Diferentes periodos (Tt, Tup, Td ) en funcin de la Concentracin molar para el Sulfato de Magnesio. Las lneas
punteadas son guas para el ojo. Tt es la suma de los semiperiodos Tup y Td del oscilador de densidad.
49
En la Figura 4.7 se observa el comportamiento del valor pico a pico de la seal de potencial
elctrico en funcin de la concentracin molar de la sal de Sulfato de Magnesio. Ntese que para
el caso del electrodo de Cu, la curva continua siendo creciente con el incremento de la
concertacin molar y con valores Vpp similares a los obtenidos para el NaCl y el NaNO3 .
En cambio para el caso del electrodo de aluminio se observa una drstica reduccin para todo el
rango de concentraciones del Vpp. Nuevamente creemos que esto se debe a la rpida oxidacin
Vpp Cobre
Vpp aluminio
160
140
120
100
80
60
40
20
0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
CONCENTRACION (M)
Figura 4.7. Valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en funcin de la concentracin para el Sulfato de Magnesio.
Las lneas punteadas son guas para el ojo.
50
i.
Td permanece casi constante, lo cual es una caracterstica para todas los tipos de sal
estudiadas.
ii.
iii.
iv.
51
ELECTRODO DE ALUMINIO
TIEMPO (s)
Tup
Td
Tt
ELECTRODO DE COBRE
70
70
60
60
50
50
40
40
30
30
20
20
10
10
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
CONCENTRACION (M)
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
CONCENTRACION (M)
Figura 4.8 Diferentes periodos (Tt, Tup, Td ) en funcin de la Concentracin molar para el Sulfato de Cobre. Las lneas
punteadas son guas para el ojo. Tt es la suma de los semiperiodos Tup y Td del oscilador de densidad.
La Figura 4.9, muestra el comportamiento del valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en
funcin de la concentracin de la sal de CuSO4 para los dos tipos de electrodos. Ntese que
para la
una
tendencia
decreciente para los dos tipos de electrodos, lo cual se cree se puede deber a la formacin de
una
capa aislante de
oxido en la
concentracin de la sal.
52
Vpp Cobre
Vpp aluminio
120
100
80
60
40
20
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
CONCENTRACION (M)
Figura 4.8. Valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en funcin de la concentracin para el Sulfato de Cobre. Las
lneas punteadas son guas para el ojo.
53
variaciones
de las
dt
aumento en el gradiente de presin en los extremos del capilar y la densidad, y a su vez
produce un incremento de la viscosidad (ver Figura C1); lo que trae como consecuencia que no se
produzcan variaciones bruscas en el flujo de masa y consecuentemente en el periodo Tt. Para
explicar las pequeas variaciones que se observan (del orden del 20%) seria necesario tener en
cuenta en experimentos futuros lo siguiente:
i.
Las reacciones qumicas que ocurren en los electrodos, por ejemplo una capa de oxido de
aluminio que con certeza se forma en todas las sales cuando se hacen las medidas con
los electrodos de aluminio.
ii.
que
la razn entre la
densidad y la
viscosidad tiende a
disminuir en
54
ELECTRODO DE COBRE
TIEMPO (S)
ELECTRODO DE ALUMINIO
70
70
60
60
50
50
40
40
30
30
20
20
10
10
NaCl
NaNO3
MgSO4
CuSO4
0
0,0
0,3
0,6
0,9
0,0
0,3
Ci/Cmax
0,6
0,9
Ci/Cmax
Figura 4.10. Comparacin del periodo Tt para el Cloruro de Sodio, Nitrato de Sodio, Sulfato de Cobre y Sulfato de
Magnesio. Las lneas son guas para el ojo.
En la Figura 4.11 se hace la comparacin del voltaje pico a pico de la seal de potencial elctrico
para los tipos de electrodos empleados en este trabajo. Obsrvese que tanto para electrodo de
aluminio como el de cobre hay dependencias abruptas con la concertacin molar dependiendo
del tipo de sal que se esta empleando y del tipo de electrodo con el que se registro la seal. En
rasgos generales se puede decir:
i.
explicado en parte a que el aluminio tiene un potencial de oxidacin mayor que el del
cobre.
ii.
iii.
con el aumento de la
concentracin.
55
iv.
La solucin de Sulfato de Cobre presenta un comportamiento diferente del Vpp para el caso
de los electrodos de Cu. Creemos que en presencia de esta sal, el electrodo de cobre se
oxida ms
con el
aumento de la concentracin.
v.
Por lo anotado en los tems anteriores es necesario estudiar a fondo el tipo de reacciones
fisicoqumicas que
vi.
De las graficas se ve claramente que si se quiere disear una batera altrnante con dos
osciladores acoplados, se debera realizar con una solucin salina de Nitrato de Sodio, ya
que nos permite obtener diferencias de potencial elctrico del orden de 250 mV.
ELECTRODO DE COBRE
ELECTRODO DE ALUMINO
300
NaCl
NaNO3
MgSO4
CuSO4
250
300
250
200
200
150
150
100
100
50
50
0,0
0
0,3
0,6
0,9
0
0,0
Ci/Cmax
0,3
0,6
0,9
Ci/Cmax
Figura 4.11. Comparacin de potenciales Vpp de la seal de potencial elctrico para Cloruro de Sodio, Nitrato de Sodio,
Sulfato de Cobre y Sulfato de Magnesio. Las lneas son guas para el ojo.
56
Conclusiones
i.
Se mostr en el caso del Cloruro de Sodio que los periodos registrados con electrodos de
aluminio son prcticamente independientes de la concentracin molar. Ya que el flujo de
solucin salina que circula por el capilar esta dado por la relacin de Poiseuille, donde se
tiene que la razn entre el producto del gradiente de presin por la densidad de la solucin
salina y la viscosidad dinmica permanece
la
concentracin molar. Pero aun subsisten algunos interrogantes: Por qu los periodos Tt
Y Tup son tan diferentes en el caso del electrodo de Cu? Cul es la influencia del tipo de
electrodo en la duracin de los periodos Tt, Tup y Td?
Para el mismo caso se observa que los valores del voltaje pico a pico de la seal de
potencial elctrico es diferente para los dos electrodos debido, a algn tipo de reaccin
qumica que se este dando en los electrodos (formacin de Al2O3) que hace que se
afecte la seal de potencial elctrico.
ii.
iii.
usadas, creemos
que muy
57
iv.
de Sulfato
Como perspectivas del trabajo seria interesante disear experimentos que permitan esclarecer los
siguientes fenmenos en el oscilador de densidad:
i.
Qu tipo de
reacciones qumicas se
dan
ii.
salina, para
iii.
Medir la energa de activacin del sistema, para lo cual se hace necesario hacer el registro
de las oscilaciones en dependencia con la temperatura.
58
BIBLIOGRAFA
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[23]
http://laguna.fmedic.unam.mx/ (2006).
[24]
60
Apndice A
REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION
Las reacciones oxidacin-reduccin implican la transferencia de una o ms partculas cargadas
desde
un donador a un receptor,
en
este tipo de
cargadas
(A.1)
De acuerdo a la ecuacin A.1, se tiene que Box representa la forma oxidada de B, acepta los
electrones de Ared, que a si mismo al haber cedido electrones se transforma en agente oxidante.
De tal manera que la oxidacin es la perdida de electrones y la ganancia de electrones es
llamada reduccin. En el caso especial del Cloruro de Sodio, estas reacciones pueden indicarse de
la siguiente manera [18]
1
oxidacin : Cl Cl 2 + 1[e ]
2
+
Re duccin : Na + 1[e ] Na
Las ecuaciones electrnicas indican la transferencia de electrones en la reaccin oxidacinreduccin y no incluyen a los iones que no toman parte en la misma. En general en todo proceso
redox el nmero de electrones perdidos es igual al nmero de electrones ganados, la carga neta
de una reaccin oxidacin-reduccin se mantiene constante.
61
Figura A.1: Un par de electrodos en una cuba que contenga una disolucin de un electrolito.
62
Los electrones del ctodo estn en un estado de elevada energa potencial. El ion sodio tiene carga
positiva, esto significa que atrae electrones y que un electrn de un tomo de sodio tendra una
menor energa potencial que un electrn del ctodo. Por lo tanto los electrones del ctodo se
desplazan hacia el catin, por diferencia de energa potencial. En el ctodo los iones de sodio se
convierten en tomos de sodio por adicin de un electrn. Este es un cambio qumico y puede
representarse con la siguiente ecuacin:
Na+ + e- Na
Advirtase que este cambio qumico representa una ganancia de electrones, por lo tanto el sodio se
redujo y pas a estado metlico. El cambio qumico que siempre ocurre en el ctodo es de
reduccin. Ahora se considerar lo que sucede en el nodo. El nodo es positivo ya que el
generador bombea electrones fuera de l y adems atrae iones cloruro (-) o aniones. En el nodo
los electrones poseen baja energa potencial. En cambio los electrones externos del ion cloruro se
encuentran en un estado de potencial elevado. Cuando los iones cloruro llegan al nodo le
proporcionan electrones a este. Los electrones pasan de un estado de energa potencial elevada a
uno de baja energa potencial. El cambio ocurrido en el nodo puede representarse con otra
ecuacin:
2Cl
Cl2 + 2eLos iones cloruro pierden electrones transformndose en tomos de cloro, los cuales a su vez
forman molculas de cloro gaseoso. La reaccin andica siempre es de oxidacin. Aqu se han
63
mostrado las reacciones de oxidacin y reduccin por separado pues ocurren en diferentes puntos,
sin embargo estos procesos no ocurren independientemente. El generador no produce electrones,
slo los transporta de un lugar a otro, as los electrones que el generador suministra al ctodo,
provienen del nodo. El proceso de reduccin no puede ocurrir sin que al mismo tiempo se realice
el de oxidacin. La funcin del generador es elevar la energa potencial de los electrones del
ctodo. Estas reacciones de electrodo se llaman semireacciones, y la reaccin global de la
electrlisis del cloruro de sodio es:
2Na+ + 2Cl- 2Na + Cl2
La naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje
aplicado. Cuando se realiza, por ejemplo, la electrlisis de una solucin de sulfato cprico (CuSO4)
sucede lo siguiente, ver Figura. B.3:
Cu2SO4 + H2O Cu++ + SO4- + H+ + HOAl aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el ctodo,
adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El ion sulfato, al
descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el agua de la disolucin
formando cido sulfrico y oxgeno.
64
65
Apndice B
GRAFICAS DE POTENCIAL ELECTRICO CON ELECTRODOS DE
ALUMINIO
En este
apndice
experimentos que
se muestran las
se
realizaron con el
oscilador
de
densidad. Las
de
Figuras B1 a B3
corresponden al registro del potencial elctrico con electrodos de aluminio y las Figuras B4 a B7 al
registro del potencial elctrico para cuando se realizo con electrodos de cobre. A partir de estas
curvas de potencial elctrico se analizo el comportamiento del oscilador de densidad a medida que
se vario la concentracin molar. Como se explico en la seccin 3.3, a partir de las Figuras B1 a B7
se realizaron las lecturas de Tt ,Tup, Td y Vpp.
66
125
C=8.0 M
100
75
3000
3500
4000
200
C=7.0 M
100
0
3000
3500
4000
200
C=6.0 M
100
0
-100
3000
3500
4000
200
100
C=5.0 M
0
-100
3000
3500
4000
300
200
100
0
-100
C=4.0 M
3000
3500
200
100
0
-100
3000
4000
C=3.0 M
3500
4000
200
100
0
-100
C=2.0 M
3000
3500
4000
200
C=1.0 M
100
0
3000
3500
4000
Tiempo (s)
Figura B.1. Representacin del potencial elctrico para el Nitrato de Sodio, cuando se varo la concentracin molar entre
1.0 y 8.0 M. Lecturas realizadas con electrodos de aluminio.
67
C=1.0 M
50
0
-50
-100
4000
4500
5000 C=0.9 M
4000
4500
5000
4000
4500
5000 C=0.7 M
4000
4500
5000 C=0.6 M
4000
4500
5000 C=0.5 M
4000
4500
5000
4000
4500
5000 C=0.3 M
4000
4500
5000
0
-50
-100
C=0.8 M
100
50
0
-50
-100
50
0
-50
150
100
50
0
0
-50
-100
-150
C=0.4 M
100
0
-100
100
50
0
-50
Tiempo(s)
Figura B.2. Representacin del potencial elctrico para el Sulfato de Cobre, cuando se varo la concentracin molar entre
0.3 y 1.0 M. Lecturas realizadas con electrodos de aluminio.
68
C=2.0 M
20
10
0
4000
4500
C=1.9 M
70
60
50
40
5000
4000
4500
5000
C=1.8 M
4000
4500
5000
C=1.7 M
3000
3500
4000
C=1.6 M
4000
4500
5000
C=1.5 M
4000
4500
5000
C=1.4 M
4000
4500
5000
C=1.3 M
2000
2500
40
30
20
10
50
30
20
10
0
-10
10
0
-10
10
0
-60
-70
-80
1500
Tiempo(s)
Figura B.3. Representacin del potencial elctrico para el Sulfato de Magnesio, cuando se varo la concentracin molar
entre 1.3 y 2.0 M. Lecturas realizadas con electrodos de aluminio.
69
C=4.0 M
4000
4500
5000
C=3.5 M
400
350
300
250
200
150
4000
4500
5000
C=3.0 M
450
400
350
300
250
200
4000
4500
5000 C=2.5 M
200
150
100
4000
4200
4400
4600
4800
5000
C=2.0 M
200
150
100
50
4000
4500
5000
C=1.5 M
350
300
250
200
4000
4500
5000
C=1.0 M
300
250
200
4000
4500
5000
Tiempo (s)
Figura B.4. Representacin del potencial elctrico para el Cloruro de Sodio, cuando se varo la concentracin molar entre
1.0 y 4.0 M. Lecturas realizadas con electrodos de cobre.
70
C=8.0 M
-150
-200
-250
4000
4500
5000
C=7.0 M
-150
-200
-250
4000
4500
5000
C=6.0 M
4000
4500
5000
C=5.0 M
4000
4500
5000
C=4.0 M
4000
4500
5000
-50
-75
-100
-75
-100
-75
-100
-125
C=3.0 M
-50
-75
-100
-125
4000
4500
5000
C=2.0 M
4000
4500
5000
-75
-100
-125
C=1.0 M
-50
-75
-100
-125
-150
2000
2500
3000
Tiempo (s)
Figura B.5. Representacin del potencial elctrico para el Nitrato de Sodio, cuando se varo la concentracin molar entre
1.0 y 8.0 M. Lecturas realizadas con un electrodo de cobre.
71
40
30
20
10
0
C=1.0 M
3500
4000
4500
C=0.9 M
60
50
40
30
20
3500
4000
4500
C=0.8 M
30
20
10
0
-10
3500
4000
4500
C=0.7 M
30
20
10
0
-10
-20
4000
4500
5000
C=0.6 M
30
20
10
0
-10
4000
4500
5000
100
75
50
25
C=0.5 M
4000
4500
100
75
50
25
5000
C=0.4 M
4000
4500
5000
C=0.3 M
25
0
-25
4000
4500
5000
Tiempo (s)
Figura B.6. Representacin del potencial elctrico para el Sulfato de Cobre, cuando se varo la concentracin molar entre
0.3 y 1.0 M. Lecturas realizadas con un electrodo de aluminio.
72
C=2.0 M
300
250
200
4000
4500
5000
C=1.9 M
4000
4500
5000
C=1.8 M
4000
4500
5000
C=1.7 M
4000
4500
5000
C=1.6 M
4000
4500
5000
C=1.5 M
4000
4500
5000
C=1.4 M
4000
4500
5000
300
250
200
150
100
300
250
200
300
200
100
300
250
200
300
250
200
350
300
250
200
C=1.3 M
400
350
300
4000
4500
5000
Tiempo (s)
Figura B.7 Representacin del potencial elctrico para el Sulfato de Magnesio, cuando se varo la concentracin molar
entre 1.3 y 2.0 M. Lecturas realizadas con un electrodo de cobre.
73
Apndice C
VISCOSIDAD DINAMICA PARA ALGUNAS SOLUCIONES.
A continuacin se
muestra el comportamiento de la
las
sales
viscosidad dinmica en
funcin
de la
se
consignan en las Tablas de C1 y C2. Los valores de la viscosidad absoluta corresponden a los
hallados en la referencia 24 para una temperatura de 18 C.
Concentracin Ci/Cmax
1
0,168
2
0,336
3
0,503
4
0,671
1,0840E-03
1,1920E-03
1,3290E-03
1,4980E-03
Densidad kg
m 3
1064
1085
1108
1124
Concentracin Ci/Cmax
1
0,097
2
0,194
3
0,291
5
0,485
Como podemos
observar en la
1,0521E-03
1,1500E-03
1,2700E-03
1,6000E-03
Figura C1, La
Densidad kg
m 3
1092
1140
1186
1296
soluciones que
74
NaCl
NaNO3
0,0018
0,0016
0,0014
0,0012
0,0010
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
Ci/Cmax
En la Figura C2, se presenta el cociente entre la densidad y la viscosidad para soluciones que
contenan Cloruro de Sodio y Nitrato de Sodio. Como vemos all existe un decrecimiento de este
cociente la aumentar la concentracin molar, lo cual indica que la viscosidad crece de forma
ms rpida que la densidad con el aumento de la concentracin molar.
NaCl
NaNO3
1100000
1050000
1000000
950000
900000
850000
800000
750000
700000
650000
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
Ci/Cmax
Figura C2. Cociente entre la Densidad y Viscosidad dinmica en funcin de la concentracin molar.
75