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ESTUDIO DE UN OSCILADOR DE DENSIDAD EN FUNCION DE

LA COMPOSICION Y LA CONCENTRACION DE LA SAL DEL


FLUIDO MAS DENSO.

WILSON ALEXANDER ROJAS CASTILLO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA


FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE FISICA
2006

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA


FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE FISICA

TRABAJO DE GRADO PARA OPTAR AL TITULO DE ESPECIALISTA EN CIENCIAS FISICAS

ESTUDIO DE UN OSCILADOR DE DENSIDAD EN FUNCION DE


LA COMPOSICION Y LA CONCENTRACION DE LA SAL DEL
FLUIDO MAS DENSO.

WILSON ALEXANDER ROJAS CASTILLO


CODIGO: 193937

DIRECTOR
Prof. FABIO FAJARDO

BOGOTA
2006

AGRADECIMIENTOS

Debo dedicar este trabajo:


A Dios que en su infinita sabidura me dio por madre a Dorita, quien
en su paciencia y fe me condujo por los largos y a veces estrechos
caminos de la vida y quien siempre me apoyo en mis momentos de
duda y desfallecimiento.
A Josefina mi novia, por las ideas y las correcciones aportadas en la
culminacin de este estudio y que en el ltimo ao me tuvo tanta
paciencia por tenerla descuida.

A mis amigos: Javier, Carlos, Pochi, Toy, quienes me tuvieron la paciencia de aguantarme en
estos ltimos aos.
A Nasly, Mario, Lucho y Fernando, mis amigos y compaeros de especializacin de los cuales
aprend el valor de un buen consejo.
A mis Maestros de la especializacin en la Universidad pues all aprend el espritu de la fsica,
en especial al Profesor Fabio Fajardo por su paciencia, gua y enseanzas. Me ense a ser
sistemtico. Al Profesor Daniel Barragn del Departamento de Qumica por su muy amable
colaboracin, quien me mostr los efectos de la qumica.

ndice general

Resumen

Introduccin

1. FUNDAMENTOS TEORICOS.

10

1.1. Ecuacin de Euler.

12

1.2. Ecuaciones de Navier-Stokes.

13

1.3. Ley de Poiseuille.

14

2. OSCILADOR DE DENSIDAD.
2.1. Estados de flujo en el oscilador de densidad.

3. CARACTERISTICAS DEL MONTAJE DEL OSCILADOR DE DENSIDAD.

18
20

23

3.1. Construccin, montaje y puesta en funcionamiento .

24

3.2. Propiedades de las sales empleadas.

26

3.3. Parmetros generales en la interpretacin de la seal de potencial


elctrico.
3.4. Variacin de la concentracin de las soluciones.

4. RESULTADOS Y ANALISIS.

29
36

43

4.1. Registro de medidas de potencial elctrico con electrodos


de aluminio y cobre.

43

4.2. Comparacin de las medidas de potencial elctrico realizadas con los


electrodos de aluminio y cobre para las sales en estudio

58

CONCLUSIONES.

60

BIBLIOGRAFA.

62

Apndices
A. Reacciones de oxidacin-reduccin.

64

B. Graficas de potencial elctrico con electrodos de aluminio y cobre

69

C. Viscosidad dinmica para algunas sales

77

ESTUDIO DE UN OSCILADOR DE DENSIDAD EN FUNCION DE LA COMPOSICION


Y LA CONCENTRACION DE LA SAL DEL FLUIDO MAS DENSO.

Resumen
El oscilador de densidad consta de
dos recipientes con lquidos de diferente densidad,
interconectados por un capilar vertical; dicho sistema alcanza el equilibrio termodinmico va
circulacin oscilatoria en el sentido del flujo. En este estudio, se presenta la influencia de la
variacin del tipo de sal empleado en la solucin, su concentracin molar y
el electrodo
empleado en la toma datos de potencial elctrico. Para observar la influencia que ejercen estas
variables en el comportamiento del oscilador de densidad, se sumergen primero, electrodos de
aluminio en ambas soluciones (agua y solucin salina) y se registra la seal elctrica con un
multmetro digital con interfase al computador, esto permite apreciar el comportamiento del
potencial elctrico debido al flujo oscilante en el oscilador de densidad. Despus se cambian los
electrodos de aluminio por electrodos de cobre y se repite el proceso. El anlisis se realiz
mediante la interpretacin grafica de seales de potencial elctrico, hallndose relaciones
cualitativas entre los periodos de oscilacin y el voltaje pico a pico (Vpp) de la seal de potencial
elctrico teniendo en cuenta los parmetros variados.
DESCRIPTORES: OSCILADOR SALINO, POTENCIAL ELECTRICO, ELECTRODO, POISEUILLE

STUDY OF A DENSITY OSCILLATOR IN FUNCTION OF SALT


COMPOSITION AND CONCENTRATION OF THE DENSER FLUID.

Abstract
The density oscillator consists of two containers with liquids of different density, interconected by a
vertical capillary. This system reaches the thermodynamic equilibrium by oscillatory circulation of
the flow sense. In this work the variation influence of salt composition used in the solution, its
molar concentration and the electrode type used for electric potential measurement are presented.
In order to measure the effect of these parameters, aluminium electrodes are placed on each one
solution (water and saline solution) and the signal of electrical potential is register with a digital
multimeter. This procedure allows us to observe the oscillatory behaviour of electrical potential with
time due to the inversion on the flow sense of the density oscillator. Then the aluminium electrodes
are changed by copper electrodes and the process of parameters variation is repeated. The analysis
was made by graphical interpretation, finding qualitative relationships between the oscillation
periods and the different of peak to peak voltage (Vpp) of electrical potential signal regarding the
influence of experimental parameters.
DESCRIBERS: SALTWATER OSCILLATOR, ELECTRICAL POTENTIAL, ELECTRODE, POISEUILLE.

Introduccin

El oscilador de densidad es un sistema fsico no lineal, que alcanza el equilibrio va circulacin


oscilatoria. Este sistema est compuesto por dos recipientes que contienen dos lquidos de
diferente densidad. Dichos recipientes estn interconectados por un capilar vertical. El fluido de
menor densidad est alojado en el recipiente externo, dentro de este es colocado otro recipiente,
que es llenado por un lquido de mayor densidad.
El experimento comienza cuando los niveles de los lquidos estn a la misma altura, debido a un
desequilibrio en la

presin hidrosttica, la solucin salina empieza a descender por el capilar,

depositndose en el fondo del recipiente externo. Despus de cierto tiempo se observa como
cesa el descenso de la solucin salina por el capilar y empieza a ascender agua por este. Con lo
cual se establece un ciclo de oscilaciones entre los dos lquidos. En un ciclo se tiene la solucin
salina fluyendo hacia abajo por el capilar y en el otro ciclo agua esta ascendiendo por el mismo.
Esta conducta puede mantenerse por prolongados periodos alcanzando incluso varias semanas.
En 1970, el geofsico Martin S. descubre un fenmeno curioso: oscilaciones rtmicas del flujo del
agua son generadas, cuando una aguja hipodrmica orientada verticalmente es llenada con agua
salada y es parcialmente sumergida en un beaker con agua pura [1].
En

un estudio llevado a

cabo por Afredsson y

Lagerstedt [2] se muestra como

comportamiento del oscilador de densidad, mediante un anlisis dimensional de las

es el

variables

involucradas en la dinmica del problema, tales como: densidades de los lquidos empleados
(agua y solucin salina), superficies de los recipientes interno y externo, viscosidad, tensin
superficial, entre otros factores.
En 1989, Yoshikawa

estudi el comportamiento del oscilador

de densidad variando la

concentracin molar de la solucin salina y la longitud del capilar, con lo cual se increment el
periodo de las oscilaciones en ms de una semana [3].
Para el mismo ao, Noyes propone una simple pero elegante explicacin del

funcionamiento del

oscilador [4]. En un posterior estudio Yoshikawa, Nakata, Yamanaka y Waky (1991), mostraron
que el oscilador de densidad posee algunas caractersticas de dinmica no lineal y consideraron
un modelo

del oscilador de densidad basado en una simulacin numrica de las ecuaciones de

Navier-Stokes.
Para el ao de 1999, Miyakawa y Yamada, presentan un anlisis de las
osciladores de

propiedades de dos

densidad acoplados a travs de una pared comn provista de una ventana [5],

el experimento resulta reproducido por una simulacin numrica.


En el ao 2000, Moron, Brum da Costa, Kokubun, Schmitz y Castro, presentan algunas de las
aplicaciones inmediatas en la enseanza de la dinmica no lineal para estudiantes de ingeniera
qumica , como por ejemplo: un modelado matemtico del proceso, un anlisis dimensional, un

estudio de los estados transitorios o diseos de mquinas basadas en el oscilador de densidad.


Es interesante destacar que en dicho articulo se menciona la posibilidad de construir un gran
generador de electricidad, a partir de un gran nmero de osciladores de densidad acoplados con
grandes periodos de oscilacin [6].
En el mismo ao

Okamura y Yoshikawa realizan

una

simulacin numrica del

oscilador de

densidad con las ecuaciones de Navier-Stokes en coordenadas cilndricas [7]. En dicho trabajo, se
concluye que la presin es el factor principal que genera las oscilaciones en el oscilador de
densidad, mientras que la inercia y la viscosidad son condiciones que tienden a detenerlo. Y que
la contribucin de la presin osmtica puede ser despreciable. Por otro lado Okamura y Yoshikawa
logran determinar que el oscilador de densidad puede ser descrito por una ecuacin diferencial
de segundo orden, llamada la ecuacin de Rayleigh.
En el 2001, Cervellati y Solda construyen una batera alternante con dos osciladores de densidad
acoplados como una demostracin de sistemas oscilatorios para estudiantes no graduados [8].
Una tentativa de la cuantificacin del sentido gusto fue presentada por Roy, Saha, Krishna Priya,
Jayashree y Srivastava [9], en donde se hace la analoga de las seales elctricas generadas
por las papilas gustativas ante la presencia de un sabor dado (recordemos que existen cuatro
sabores bsicos: dulce, salado, agrio y amargo) y la seal de potencial elctrico generada por el
flujo oscilante en oscilador de densidad.
Y ms

recientemente,

en el

estudio

realizado por

N. E. Rincn [10] se

hall que

prcticamente el periodo de las oscilaciones es independiente de la concentracin molar de la


solucin del fluido ms denso (solucin de NaCl), cuando se emplearon electrodos de aluminio.
Este fenmeno se puede

explicar, ya que el cambio de masa a travs del capilar durante un

determinado tiempo esta dado por la ley de Poiseuille. En esta ley se muestra una razn entre la
densidad

y el coeficiente

de

viscosidad dinmica y ambas

magnitudes aumentan con el

incremento de la concentracin molar de la solucin. En el estudio anteriormente mencionado


tambin se afirma que el periodo de oscilacin present un aumento lineal en funcin de la
longitud

del

capilar y

que

el voltaje pico a pico (Vpp) de la seal permanece

constante e

independiente de la longitud del capilar, en las dos series de experimentos realizados con
capilares de 1.7 mm y 2.7 mm de
periodo

de

dimetro. Cuando se varia el dimetro del capilar, el

oscilacin es proporcional al

dimetro elevado

a la

cuarta potencia.

Que

corresponde a una caracterstica propia del flujo a travs de un tubo capilar.


En el presente trabajo, se realiza el anlisis experimental de un oscilador de densidad al variar
el tipo de solucin y la concentracin del fluido ms denso. Tambin se estudia la influencia del
tipo de electrodo usado en el registro de las medidas de potencial elctrico del flujo oscilante.
El trabajo esta organizado de la siguiente manera: en el cpitulo uno se hace una revisin de las
ecuaciones

fundamntales que

gobiernan la dinmica de un fluido y finaliza con una breve

explicacin de la ley Poiseuille. En el cpitulo dos, se presentan los fundamentos tericos del

oscilador de densidad. En el cpitulo tres se realiza una descripcin de la construccin y puesta


en funcionamiento del oscilador de densidad y se describen brevemente las caractersticas fsicoqumicas de las sales en estudio.
En el cpitulo cuatro, se

presentan los resultados y el anlisis de estos. Se realizo una

comparacin entre las medidas de potencial elctrico registradas con electrodos de aluminio y
cobre. El ltimo cpitulo contiene las

conclusiones, recomendaciones, y las perspectivas del

estudio del oscilador de densidad. Finalmente se presentan tres apndices: el primero trata sobre
electrolisis de algunas de las sales, el segundo muestra las curvas de potencial elctrico para
cada una las series de experimentos realizados con las diferentes sales y el ltimo corresponde a
la

viscosidad

dinmica

para

el

Cloruro

de

Sodio

Nitrato

de

Sodio.

CAPILULO 1.

FUNDAMENTOS TEORICOS.

Un fluido es un conjunto de molculas cuya distribucin espacial es aleatoria, en el caso de un


lquido la distancia intermolecular es relativamente prxima, si se compara con la distancia que
existe entre las molculas de un gas a condiciones normales. Pero cul es la diferencia entre un
gas y un lquido? Esencialmente, la compresibilidad es la caracterstica que distingue a un gas de
un lquido; un gas es fcilmente compresible, es decir un volumen inicial de una muestra de gas se
le puede confinar a un volumen reducido con muy poca presin [11]. Para el caso de un lquido se
deben aplicar enormes presiones para apenas lograr una reduccin en el volumen inicial.
En estudio de los fluidos en movimiento se hacen dos grandes distinciones. De un lado tenemos
los fluidos ideales1 que se pueden describir por la ecuacin de Euler, y en otra categora, se hallan
los fluidos newtonianos, en donde se deben considerar los efectos causados por el movimiento
interno de partculas, lo cual hace que no halla conservacin de la energa interna del fluido y
parte de esta sea cedida al medio en forma de calor. Para este tipo de fluidos las ecuaciones de
Navier-Stokes son la mejor descripcin que hasta hoy se conocen, pues ellas tienen en cuenta los
efectos entre las partculas del fluido.
La viscosidad para un fluido newtoniano es una propiedad termodinmica que vara

con la

temperatura y la presin, la cual permite establecer la relacin entre el esfuerzo o tensin local
() en un fluido en movimiento, con la velocidad de deformacin de las partculas del fluido;

Para los fluidos newtonianos,

se presenta una relacin lineal entre el esfuerzo de corte y la

velocidad de deformacin resultante. Los efectos de la viscosidad determinan que el flujo de un


fluido se presente bajo dos condiciones muy diferentes: flujo laminar y flujo turbulento. En el
flujo laminar, la agitacin de las partculas del fluido, es nicamente de naturaleza molecular. Y
estas partculas estn obligadas a moverse solo en trayectorias paralelas debido a la accin de la
viscosidad. En la Figura 1.1 se representan los efectos del esfuerzo de corte sobre un fluido. En
el caso del flujo turbulento las partculas del fluido ya no son retenidas en capas por la accin
1

Un fluido se puede considerar ideal bajo ciertas condiciones entre las cuales se pueden mencionar:

Su energa interna es invariante pues hay conservacin del momentum lineal.


No hay efectos de la viscosidad, luego las partculas no interactan entre si y se mueven en rgimen laminar.

viscosa. Sino que se mueven en forma aleatoria a travs del flujo, deslizndose sobre algunas
partculas del fluido y chocando con otras. El esfuerzo de corte entre dos capas de fluido
movindose en un rgimen muy turbulento, no se debe a la viscosidad sino al intercambio de
momentos que se presentan a medida que las capas del fluido se mueven una sobre otra.

Figura 1.1. Efectos de la viscosidad al interior de un fluido newtoniano.

Un parmetro muy interesante en los fluidos newtonianos es el nmero Reynolds, que es un


nmero adimensional y representa los efectos de la viscosidad sobre el flujo. Los flujos con valores
grandes de Re son turbulentos. Reynolds encontr que para valores superiores de 2300 el flujo de
un fluido en un ducto cilndrico era un movimiento turbulento y si por el contrario Re tomaba
valores por debajo de 2000 el flujo era siempre laminar [12]. El nmero de Reynolds es dado por:

Re =

DV

(1.1)

donde D representa el dimetro de la tubera por la cual circula el fluido, V corresponde a la


velocidad, es la densidad y es la viscosidad del fluido. En nuestro estudio siempre se va a
trabajar con el oscilador de densidad en flujo laminar.

10

1.1. Ecuacin de Euler.


En 1755, Euler plante una ecuacin para describir el movimiento de un fluido, que no es ms que
la generalizacin de la segunda ley de Newton para un elemento de volumen de un fluido con
densidad constante

En general sobre un elemento de volumen actan tres tipos de fuerzas: el peso del fluido, fuerzas
de presin (gradientes de presin), y fuerzas debidas a esfuerzos cortantes para un lquido que
posee viscosidad.
La forma diferencial de la segunda ley Newton para un fluido no viscoso se denomina ecuacin de
Euler:

[ ]

V
P
+ V . V =
+g
t

(1.2)

Donde los trminos

y P en la ecuacin 1.2 corresponden a la velocidad y a la presin del

fluido en el punto

a un tiempo t, para el elemento de volumen en cuestin. El elemento de

volumen se llama partcula y posee un volumen muy pequeo en comparacin al del fluido en
estudio. La derivada de la velocidad respecto al tiempo no se est refiriendo a la razn de

cambio de la velocidad del fluido en el punto


la

velocidad de

la

(derivada local), sino a la razn de cambio de

partcula del fluido al moverse en el espacio.

Sin embargo, la principal

limitacin de la ecuacin de Euler es que no contempla la idea de disipacin de la energa al


interior del fluido debido a la viscosidad, la cual es originada por la interaccin entre una partcula
y sus vecinas, o entre el fluido y las paredes del ducto que lo contiene [11,13].

11

1.2. Ecuaciones de Navier-Stokes.

En 1827 Claude-Louis Navier y en 1845 George Stokes agregaron a

la

ecuacin de Euler el

trmino que toma en cuenta la disipacin de la energa al interior de un fluido debido a la


viscosidad. De hecho lo que hicieron fue modificar las ecuaciones existentes y elaboradas por
Euler para que incluyeran las fuerzas existentes entre las partculas del fluido, obteniendo:

V i

P
+ V i V i = V i
+ Fi
t 1 j n
xi
xi

(1.3)

.V = V i V i
1 j n
xi

(1.4)

Las ecuaciones 1.3 y 1.4 corresponden a las hoy conocidas como las ecuaciones de Navier-Stokes
para un fluido incompresible. Son un conjunto de ecuaciones que

merecen su origen al balance

entre las fuerzas derivas de la segunda ley de Newton, el rozamiento (viscosidad) y en los campos
externos a los que se aade la ley de la conservacin de la masa.
En el sistema de ecuaciones 1.3 y 1.4 el balance de las fuerzas est representado por el vector
velocidad

cinemtica y

(x,t)=

F =F

i(x,t)1in

representa la viscosidad

=0

las ecuaciones 1.3 y 1.4

con n=1,2,3; la presin P(x,t),

un campo de

fuerzas externo. Cuando

conducen a la ecuacin de Euler. La principal diferencia entre las ecuaciones de Navier-Stokes


y la de Euler, radica en que para las ecuaciones de Navier-Stokes la energa de las partculas del
fluido decrece. Pues no hay conservacin del momentum lineal debido a las interacciones entre
partculas y el rozamiento de estas con las paredes del ducto por el cual circulan, mientras que en
la ecuacin de Euler, las interacciones entre partculas y el rozamiento de estas con las paredes
del tubo no existen, por lo cual la energa interna del fluido se conserva [11-13].

12

1.3. Ley de Poiseuille.

Figura 1.2: Flujo a travs de una tubera cilndrica.

Consideremos una tubera horizontal de radio R constante y dentro de ella dos secciones
transversales 1 y 2, estas secciones estn separadas una distancia L, tal como se observa en la
Figura 1.2. Estas secciones delimitan un trozo de tubera que en la imagen adjunta esta
comprendida entre los puntos ABCD. Dentro de la tubera indicada consideramos a su vez un
cilindro coaxial delimitado por los puntos abcd con base w y radio r. Debido a la viscosidad del
fluido sobre este cilindro acta una fuerza cortante denominada T. Esta fuerza T tiene sentido
contrario al sentido de desplazamiento del fluido V. Integrando las fuerzas que actan sobre el
cilindro considerado obtenemos la expresin de la ley de Poiseuille [11-13]. De acuerdo a la
primera ley de Newton, si p1 y p2 son las presiones aplicadas en el centro de gravedad del rea
transversal del cilindro en las secciones 1 y 2 tenemos que

p1 w p2 w T = 0
Sustituyendo el valor de la superficie w (r2) y del esfuerzo cortante se encuentra que:

T =

dV
dt

tenemos que

13

p1r 2 p2r 2 2rL

dV
=0
dt

Simplificando queda

r 2 p = 2rL
rp = 2 L

dV
dt

dV
dt

Con lo que

dV =

p
rdr
2 L

Integrando esta ecuacin

V =

p 2
r +C
4 L

El valor de la constante C queda determinada por las condiciones en los lmites. Es decir cuando
r=R entonces

V = 0 . Por lo que

C=

p 2
R
4 L

Sustituyendo el valor de C en la ecuacin inicial tenemos que

V=

p
[R 2 r 2 ]
4 L

Donde P es la diferencia de presiones en los extremos del cilindro en consideracin, L es la


longitud del cilindro, R corresponde al radio de la tubera, r el radio del cilindro coaxial y es la
viscosidad del fluido que circula por la tubera, esta ecuacin nos da la distribucin de velocidades
en una tubera. Como se puede observar el trmino del radio elevado al cuadrado nos indica que se

14

trata de un paraboloide. Donde la velocidad mxima se obtiene en el eje del mismo y que coincide
con el eje de la tubera, zona en la que los efectos del rozamiento con las paredes de la tubera son
mnimos. La expresin de la velocidad mxima queda del siguiente modo [11-13]

V max =

p 2
R
4 L

En la prctica es ms sencillo medir la velocidad media que la velocidad mxima. La expresin de la


velocidad media es la siguiente

V media =

Donde de

es el caudal que

transversal del tubo y

V media

Q
R 2

circula por tubo, R corresponde al rea


2

de la

seccin

a la velocidad media con que circula el fluido en el ducto. Para

calcular el caudal en la tubera vamos a considerar un anillo diferencial de espesor dr entre dos
circunferencias concntricas con el eje de la tubera y radios r y r + dr. En este caso la expresin
del caudal queda

dQ = r V dr
Sustituyendo la expresin de la velocidad calculada anteriormente tenemos que

dQ = 2rdr

p
[R 2 r 2 ]
4 L

Integrando la ecuacin anterior entre los lmites 0 y R podremos calcular el caudal total

p R 2 R 2
Q=

2 L 2
4
y finalmente obtenemos la expresin de la ley de Poiseuille para el caudal

15

pR 4
Q=
8 L
(1.5)

dm pR 4
=
dt
8 L

La ecuacin 1.5 corresponde a la ley de Poiseuille o tambin ley de la cuarta potencia, pues
como se observa el flujo que pasa por un capilar es directamente proporcional al radio del capilar
elevado a la cuarta potencia e inverso a la longitud del capilar. Aunque en este trabajo no se
varan las caractersticas geomtricas del capilar2, se debe tener muy en cuenta esta ley y
sus implicaciones fsicas en el transporte de masa, debido a que el caudal que pasa por un capilar
es proporcional a la densidad del fluido e inversamente proporcional a la viscosidad. La densidad y
la

viscosidad hacen referencia

a propiedades

fsicas del electrolito, que

su vez implica

transporte de carga, lo que influye en forma directa las medidas de potencial elctrico en el
oscilador de

densidad para las

diferentes

sales que hacen parte

caracterstica interesante en la ecuacin 1.5 es que el


oscilador de densidad

de este trabajo. Una

caudal que fluye por el capilar en el

es proporcional al gradiente de presin que existe entre los extremos del

capilar, este gradiente de presin es en parte debido a la densidad del

fluido en cuestin.

Las variaciones en las caractersticas fsicas del capilar fueron realizadas en un anterior estudio que puede ser consultado
en la referencia 10.

16

CAPITULO 2.

OSCILADOR DE DENSIDAD.

El oscilador de densidad es un sistema


dos lquidos de

compuesto por dos recipientes en los que estn alojados

diferente densidad, dichos recipientes

estn interconectados

por un capilar

vertical [1-10]. La disposicin del oscilador salino como tambin se le conoce, se puede apreciar
en la Figura 2.1. El recipiente de mayor tamao contiene al lquido de menor densidad (2), que
en este estudio corresponde al agua. En el recipiente ms pequeo se aloja el lquido de mayor
densidad (1), el cual es la solucin salina. De acuerdo con la Figura 2.1, se tiene que H=nivel del
agua pura para el recipiente externo, h=nivel

de la

solucin salina del recipiente interno,

d=dimetro del capilar, r=dimetro del recipiente interno, g= aceleracin de la gravedad y


L=longitud del capilar.

Figura 2.1: Montaje experimental del oscilador de densidad. La solucin salina se encuentra al interior del recipiente ms
pequeo marcada en gris y rodeando a est el agua. El registro de las oscilaciones se lleva a cabo mediante dos
electrodos de aluminio o de cobre sumergidos en cada uno de los fluidos, interconectados a un multimetro con interfase
al computador. Se tiene que H=nivel del agua pura para el recipiente externo, h=nivel de la solucin salina del recipiente
interno, d=dimetro del capilar, r=dimetro del recipiente interno, g= aceleracin de la gravedad y L=longitud del capilar.

17

El experimento se inicia cuando el nivel de dos lquidos est a la misma altura. Previamente se ha
colocado un pequeo tapn en el capilar, para evitar que se salga la solucin salina del recipiente
interno, tal como se aprecia en la Figura 2.1. Seguidamente se libera el tapn que interrumpe el
flujo por el capilar, se observa que un chorro de solucin salina desciende por el capilar debido a
un desequilibrio en la presin hidrosttica (gradiente de presin) existente entre los extremos
del capilar. Despus de cierto tiempo se invierte el proceso y vemos un cambio en la direccin
del flujo a travs del capilar, es decir, se tiene agua subiendo por este, por lo cual se establece un
ciclo de oscilaciones entre los dos lquidos de diferente densidad.
La direccin en que se efecta el flujo a travs del capilar est determinada por el gradiente de
presin que se presenta en los extremos del capilar. Estas variaciones en la

presin y en la

direccin en que se realiza el flujo por el capilar estn relacionadas con la altura de la columna del
liquido en el recipiente interno (solucin salina), ya que cuando disminuye , se est cambiando
el peso del lquido y por lo tanto la presin en el extremo inferior del tubo capilar.
Las oscilaciones aparecen como un ascenso de agua pura y un descenso de agua salada a travs
del capilar. La oscilacin en el flujo se observa a simple vista por los cambios en el ndice de
refraccin debido a la diferencia de densidades del agua y la solucin salina.
El oscilador de densidad o de flujo salino de Martin S. es un buen ejemplo para el estudio de la
dinmica de fluidos y las inestabilidades hidrodinmicas que surgen de restricciones espaciales. Por
otro lado P.H. Alfredsson sostiene: en el arreglo que uso Martin existe un nmero infinito

de estados de equilibrio hidrosttico que el oscilador puede alcanzar [2].


El oscilador de densidad es un sistema fsico no lineal que alcanza el equilibrio termodinmico
va circulacin oscilatoria, dicho estado de equilibrio del sistema ser en ltima una composicin
uniforme de todas sus partes. Sin la intervencin de otros procesos, el equilibrio ser alcanzado
por difusin. Si la difusin es muy baja y si no se generan corrientes al interior del sistema debido
a factores tales como las variaciones de temperatura ambiental, que puedan generar conveccin
natural al interior del oscilador de densidad, el proceso puede tomar un lapso de tiempo muy
largo, incluso de semanas hasta alcanzar el equilibrio.

18

2.1. Estados de flujo en el oscilador de densidad.


El oscilador de densidad es un sistema que presenta dos estados metaestables para el sentido
de flujo, en los cuales la

presin esttica esta balanceada [1] y que

sern descritos

continuacin:

Descenso de la solucin salina: se tiene cuando la solucin salina fluye hacia abajo a travs
del capilar, por lo tanto el capilar se encuentra completamente lleno de esta solucin.

Figura 2.2: Primer estado metaestable del oscilador de densidad, se tiene cuando la solucin salina esta fluyendo hacia
abajo por el capilar.

En estos momentos la altura h(t) va disminuyendo, hasta llegar al equilibrio metaestable donde se
igualan las presiones que ejercen las soluciones interna y externa en la boca del capilar. Esta
altura la llamaremos h1 tal como se aprecia en la Figura 2.2. Con lo cual se tiene

2 gH = 1 gh1

(2.1)

Ascenso de agua: el segundo estado metaestable ocurre cuando el agua pura asciende por el
capilar. Para este

caso la altura

h(t) va

aumentando hasta llegar nuevamente al equilibrio

metaestable en donde se igualan las presiones, a esta altura la llamaremos h2. Este segundo
estado se puede observar en la Figura 2.3. En este caso se tiene

2 g [H L] = 1 g [h2 L]

(2.2)

19

Figura 2.3: Segundo estado metaestable del oscilador de densidad, se tiene cuando

el agua pura est fluyendo hacia

arriba por el capilar.

Con la

aproximacin

que el volumen del recipiente externo es mucho mayor que el interno,

podemos considerar H como una constante, por lo que la diferencia de alturas para los dos
estados metaestables, sera [1-10]:


h = h2 h1 = L 1 2
1
En el rticulo de

Steinbock [1], miden la

variacin de

la

(2.3)

altura en el recipiente interno en

funcin del tiempo mediante el uso de una cmara de CCD con interfase al computador. En
dicho trabajo se encuentra que los valores obtenidos para la altura en funcin del tiempo h(t),
pueden ser descritos a partir de la ecuacin de Hagen-Poiseuille para el flujo de masa en un
capilar, y se muestra que el tiempo de relajacin de la altura h(t) viene expresado por:

a 4 g
=
8r 2L
1

Donde

(2.4)

corresponde al tiempo de relajacin, g es la aceleracin de la gravedad y =i, =i

corresponden a la densidad y la viscosidad dinmica asociada a cada fluido. Para i=1 se tiene el

20

caso de la solucin salina fluyendo hacia abajo a travs del capilar de radio a y de longitud L,
desde el recipiente

interno de radio r. Para i=2 se tiene el estado en el que el agua pura

proveniente del recipiente externo asciende por el capilar.


Las variaciones en la altura (h) de la columna de lquido alojado en el recipiente interno, est
relacionada con las variaciones en el potencial elctrico que se presenta entre los fluidos. Esto
corresponde a un descenso en el perfil de potencial elctrico cuando se observa un aumento en la
altura de la columna y un crecimiento en el perfil de potencial elctrico para cuando se presenta
una disminucin en la altura.

21

CAPITULO 3.

CARACTERISTICAS DEL MONTAJE

DEL OSCILADOR DE

DENSIDAD.
Los estados metaestables descritos en el captulo anterior se pueden observar a simple vista,
estos estados se evidencian porque existe una diferencia en el ndice de refraccin entre los dos
lquidos y por las curvas obtenidas de potencial elctrico en funcin del tiempo.
Un cambio en la direccin del flujo a travs del capilar trae como consecuencia una variacin en
el perfil del potencial elctrico. En la Figura 3.1

se aprecia la relacin existente entre los estados

de flujo del oscilador de densidad y el potencial elctrico: un estado de descenso de la solucin


salina por el capilar corresponde a un aumento en el perfil del potencial elctrico, y un estado de
ascenso del agua por el tubo capilar viene acompaado de una cada en el perfil de potencial
elctrico.

Potencial Electrico (mV)

30

20

10

SOLU C ION S ALIN A


D ESEN D IEN D O

SOLU C ION S ALIN A


D ESEN D IEN D O

SOLU C ION SALIN A


D ESEN D IEN D O

-10
AGU A PU R A
ASC EN D IE N D O

AGU A PU R A
ASC EN D IEN D O

AGU A PU R A
AS C EN D IEN D O

-20

-30
4000

4050

4100

4150

T iem po (S )

Figura 3.1: Sentido de flujo de las soluciones a travs del capilar y su relacin con el potencial elctrico en el oscilador de
densidad. Este comportamiento se aprecia para todas las sales empleadas en este trabajo, independientemente del tipo
de electrodo usado.

22

Este comportamiento

se observa para

todas las

sales empleadas en

este

trabajo,

independientemente de los electrodos utilizados. Para los tipos de soluciones estudiadas


aumentos en los potenciales elctricos

los

se presentan cuando la solucin ms densa est

descendiendo por el capilar y las cadas de potencial elctrico cuando el agua asciende. La forma
de los perfiles de aumento de potencial elctrico en general son diferentes para todas las sales
en estudio y dependen del tipo de electrodo con que se registraron las medidas. El potencial que
se observa en la Figura 3.1 corresponde a una solucin de Cloruro de Sodio y el registro de
medidas se realizo con electrodos de aluminio.

3.1. Construccin, montaje y puesta en funcionamiento.

Las caractersticas fsicas de los materiales usados en la construccin del oscilador de densidad
son las siguientes: el recipiente interno es una jeringa de volumen Vint=20 mL, el recipiente
externo tiene un volumen Vext= 1500 mL; se mantienen

fijas las caractersticas del capilar, es

decir un dimetro d=2.1 mm y una longitud L=0.5 cm.


El registro de las medidas de potencial elctrico se llev a cabo de la siguiente manera: en
un primer experimento se tomaron las lecturas de potencial elctrico en el oscilador colocando,
un electrodo de aluminio dentro de cada uno de los fluidos (agua y solucin salina) y se hizo
una variacin en la concentracin de las soluciones, en un segundo experimento se cambiaron los
electrodos de aluminio por electrodos de cobre. El montaje del oscilador de densidad se puede
ver en la Figura 3.2:

Este valor corresponde al suministrado por el fabricante.

23

Figura 3.2: Fotografa del montaje del oscilador de densidad: en el centro se aprecia el multimetro con el que se
realizaron las medidas de potencial elctrico en el oscilador de densidad. A la izquierda el oscilador de densidad con
electrodos de cobre.

Las medidas de potencial elctrico del oscilador de densidad se realizaron con un multmetro
digital marca UNIT: UT60, tal instrumento cuenta con interfase a un PC y software. Una curva
tpica se obtuvo durante una de las series de experimentos realizados con el oscilador de
densidad, la cual se puede apreciar en la Figura 3.3. Tal como se observa, la amplitud del
potencial elctrico se puede considerar prcticamente constante.

24

50

Potencial electrico (mV)

25

-25

-50

3000

3500

4000

4500

5000

Tiempo (s)

Figura 3.3: Curva caracterstica del potencial elctrico del oscilador de densidad, la cual corresponde a una solucin salina
de NaCl a una concentracin de 2.0 M. Datos registrados con electrodos de aluminio.

3.2. Propiedades de las sales empleadas.


Se emplearon cuatro tipos de sales a saber: Cloruro de sodio, Nitrato de sodio, Sulfato de
cobre y Sulfato de magnesio. Algunas de las propiedades fsicas y qumicas de las sales son:

Cloruro de sodio: tambin conocido como sal de cocina, de frmula NaCl, es un


compuesto inico, formado por un catin

Na +

(in sodio) y un anin

Cl

(in

cloruro), el NaCl es el producto de una reaccin en la cual un tomo de Na (metal


reactivo) reacciona con uno de Cl (un no metal).

25

2Na + Cl2 2NaCl 4


El cloruro de sodio forma cristales con simetra cbica. Los cloruros (ines ms
grandes) forman un empaquetamiento cbico compacto, mientras que los iones
ms pequeos de sodio llenan los espacios octadricos entre los cloruros. Cada in
esta rodeado por seis del otro elemento. Esta estructura es muy comn en varios
minerales [18].

Nitrato de sodio: El nitrato de sodio se obtiene por neutralizacin de bases de


sodio ( hidrxido sodio = NaOH o carbonato sdico = Na2CO3) con cido ntrico
HNO3. Es un subproducto en la sntesis del cido ntrico donde se forma al absorber
el dixido de nitrgeno en una disolucin de carbonato sdico:
Na2CO3 + 2 NO2 NaNO3 + NaNO2 + CO2

Sulfato de cobre: Tambin llamado sulfato cprico soluble en agua y metanol;


ligeramente soluble en alcohol y glicerina. Usado en tratamiento de aguas como
algicida, fabricacin de concentrados para animales, abonos, pesticidas [19].

Sulfato de magnesio: O tambin llamada sal Epsom. Se encuentra de forma


natural en aguas termales, se utiliza como laxante y tambin para hacer emplastos
que se colocan sobre moretones [19].
Tabla 3.1. Caractersticas fsicas y qumicas de las sales en estudio.

Propiedades

fsico-

qumicas

Cloruro

de

Nitrato

de

Sulfato

de

Sulfato

Sodio

Sodio

Cobre

Magnesio

NaCl

NaNO3

CuSO4

MgSO4

Densidad(g/cm )

2.17

2.26

3.61

2.66

Masa molar (g/mol)

58.44

84.99

159.61

120.37

Solubilidad en agua (g/L)

358

880

203

269

pH

4.5-7.0

5.5-8.3

3.5-4.0

7.0

Formula qumica
3

de

nota: se necesitan dos tomos de Na, porque el Cl se encuentra como molcula diatmica en la naturaleza.

26

En la tabla 3.1 se puede observar que el Nitrato de Sodio es la sal de mayor solubilidad, la cual
es una propiedad muy importante, pues al existir una mayor solubilidad hay un mayor aporte de
iones en la solucin salina. De igual forma el Sulfato de Cobre es la sal de mayor densidad, lo
cual repercute necesariamente en los gradientes de presin que se presentan en los extremos
del capilar.
Debido a que las propiedades fsico-qumicas de estas sustancias no son similares y ms
exactamente su solubilidad en agua, debemos hallar un factor de normalizacin que nos permita
realizar comparaciones. Tal factor de normalizacin ser Ci/Cmax, el cociente entre la concentracin
i-esima Ci,(i=0.1,0.2,n) y la concentracin mxima a la cual se satura la solucin, y a este
factor lo llamaremos concentracin relativa. En la Tabla 3.2 se indican las concentraciones a las
cual se saturan cada una de las sales.
Tabla 3.2. Concentracin mxima a la cual las soluciones se saturan.

Tipo de Sal
Concentracin de saturacin
(M)

Cloruro de
sodio

Nitrato de
Sodio

Sulfato de
Cobre

Sulfato de
Magnesio

5.96

10.3

1.27

2.23

Solubilidad de las sales

Como se puede apreciar en la Figura 3.4 la solubilidad para el Cloruro de Sodio, el sulfato de
Cobre y el Sulfato de Magnesio estn entre el rango de 203 y 350 g/l. Siendo el Sulfato de Cobre,
la sal de ms baja solubilidad y de mayor masa molar. El Nitrato de Sodio, presenta la ms alta
solubilidad en agua de las cuatro sales en estudio (cerca de los 900 g/l) con una baja masa molar
(85 g/mol), en consecuencia es la que mayor cantidad de iones produce por unidad de masa
molar. En el caso del Sulfato de Cobre es la sal que menos cantidad de iones produce debido a
su baja solubilidad, pero gracias a su mayor masa molar (cerca de 160 g/mol) es de esperar que
sea la que produzca los

valores ms bajos del periodo de oscilacin y de seal de potencial

elctrico.

27

900

NaNO3

SOLUBILDAD (g/L)

800
700
600
500
400

NaCl
MgSO4

300

CuSO4
200
60

80

100

120

140

160

MASA MOLAR (g/mol)

Figura 3.4. Solubilidad para el Cloruro de sodio, Nitrato de Sodio, Sulfato de Cobre y Sulfato de Magnesio en funcin de la
masa molar. La lnea punteada es una gua para el ojo.

3.3. Parmetros generales en la interpretacin de la seal de


Potencial Elctrico.
En este

estudio se buscan las

empleados para

relaciones fenomenolgicas

recorrer cada uno

anteriormente, estos

que existen entre los

de los estados del flujo oscilatorio. Como se

tiempos
menciono

estados son registrados indirectamente mediante medidas de potencial

elctrico, a partir de las cuales vamos a realizar nuestro estudio. En la Figura 3.5 se representa
una curva tpica de potencial elctrico, donde se miden los principales parmetros a estudiar, a
saber: Tup cuando la solucin salina est descendiendo por el capilar , Td cuando el agua asciende
por el capilar y el tiempo empleado en realizar una oscilacin completa (Tt) que corresponde a la
suma de de los dos semiperiodos Tup y Td. De igual manera se analiza la relacin existente
entre los

valores

del potencial elctrico pico a pico (Vpp) y la

concentracin molar

de las

soluciones para las diferentes sales.

28

60

Potencial electrico (mV)

40

20

Vpp

-20

-40

-60
4000

Tiempo (S)
4020

4040

4060

4080

4100

Tup

Td
Tt

Figura 3.5. Curva de potencial elctrico en funcin del tiempo en la que se indica el significado de los periodos Tt,Td , Tup
y los valores del potencial elctrico pico a pico (Vpp), Tup corresponde a un semiperiodo el cual la solucin salina
desciende por el capilar. Td para cuando el agua pura asciende por el tubo capilar y Tt es la suma de los semiperiodos
Tup y Td.

Para obtener los valores de Tup, Td Tt y Vpp siempre se consideraron cuatro perfiles de ascenso y
descenso (cuatro periodos) de la seal de potencial elctrico y se promediaban sus valores. Los
cuatro periodos se consideraron en el rango entre los cuatro mil y los cinco mil segundos y la
eleccin se hizo al azar.

A continuacin de las Figuras 3.6 a 3.13 se presentaran las principales caractersticas de las
seales de potencial elctrico para las diferentes sales empleadas.

29

Caractersticas de la seal de potencial elctrico con electrodos de aluminio

En todas las sales se observo que

un estado de descenso de la solucin salina a travs del

capilar correspondi a un aumento en el potencial elctrico y que un estado de ascenso del agua
trae como consecuencia una disminucin en el potencial elctrico. Se aprecia que los perfiles de
subida y de bajada del potencial elctrico en funcin del tiempo son diferentes para cada una de
las series de experimentos que se llevaron a cabo.
Es importante resaltar que se observ una reaccin de las sales empleadas con el electrodo de
aluminio. Para evitar que este fenmeno pudiera afectar posteriores medidas en el oscilador de
densidad, al finalizar cada una de las series de datos se desmontaba el oscilador de densidad,
se lavaban cada una de sus partes y se lijaban los electrodos..
Aunque en las Figuras 3.6 a 3.9 se pueden apreciar los parmetros que fijan Tt, Tup , Td y Vpp,
la forma en que se realizan estos cambios son diferentes para cada una de las sales en estudio.
En la Figura 3.6, que corresponde al potencial elctrico para una solucin de Cloruro de Sodio,
cuyas medidas fueron registradas con electrodos de aluminio, vemos que la disminucin en el
potencial elctrico para el semiperiodo Td transcurre de una forma lenta. Lo cual no ocurre cuando
el oscilador de densidad se halla en el semiperiodo Tup , donde

se presenta un aumento abrupto

del potencial elctrico. En cuanto a la duracin de cada uno de los semiperiodos podemos decir
que son relativamente iguales.

30

60

Potencial electrico (mV)

40

20

Vpp

-20

-40

-60

Tiempo (S)

4000

4020

4040

4060

4080

4100

Tup

Td
Tt

Figura 3.6 Grfica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Cloruro de Sodio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registro con electrodos de aluminio.

De manera similar que en la Figura anterior, para la Figura 3.7 el cambio en el perfil de potencial
elctrico en el semiperiodo Tup se realiza de una forma muy rpida, y la disminucin en el perfil de
potencial elctrico en semiperiodo Td se realiza de una forma gradual. Al igual que en el caso
anterior los semiperiodos son aproximadamente de igual duracin.

200

Potencial electrico (mV)

150

100

50

Vpp
0

-50

-100
4000

Tiempo (S)
4020

4040

4060

4080

4100

4120

4140

Td

Tup
Tt

Figura 3.7. Grfica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Nitrato de Sodio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registro con electrodos de aluminio.

31

En el caso de la Figura 3.8 el crecimiento del perfil de potencial elctrico en el semiperiodo Tup
transcurre de una manera gradual. Mientras que la cada de potencial elctrico en el siguiente
semiperiodo se da de forma muy corta. A diferencia de los casos anteriores el semiperiodo Tup es
de mucho ms duracin que el semiperiodo Td.

25

Potencial electrico (mV)

20

15

Vpp

10

Tiempo (S)

-5
4320

4340

4360

Tup

4380

4400

Td
Tt

Figura 3.8. Grfica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Sulfato de Cobre. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registro con electrodos de aluminio.

Como se muestra en la Figura 3.9 para el Sulfato de Magnesio, el aumento en el perfil del potencial
elctrico se da de forma gradual y la cada en el perfil del potencial ocurre de forma rpida. El
tiempo invertido en estos

cambios en los perfiles de potencial elctrico no ocurren a iguales

intervalos de tiempo, siendo el ms breve Td.

Potencial electrico (mV)

50

Vpp
0

-50
4020

Tiempo (S)
4040

4060

Tup

4080

4100

4120

Td

Tt

Figura 3.9. Grfica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Sulfato de Magnesio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registro con electrodos de aluminio.

32

Caractersticas de la seal de potencial elctrico con electrodos de cobre

A continuacin se muestran los perfiles de potencial elctrico que fueron registrados con electrodos
de cobre para cada una de las soluciones estudiadas. Durante la toma de datos no se observo
a simple vista ninguna reaccin de alguno de los electrodos de cobre, ms sin embargo se
realizo la limpieza para garantizar la confiabilidad de las medidas. La Figura 3.10

corresponde al

perfil de potencial elctrico para una solucin de Cloruro de Sodio con electrodos de cobre. Vemos
que el aumento en el potencial se lleva de una

manera gradual. Por el

contrario, cuando el

oscilador se halla en el semiperiodo Td, se presenta un decrecimiento en el perfil del potencial


elctrico en un tiempo corto.

33

180

Potencial electrico (mV)

160

140

Vpp
120

100

80
4000

Tiempo (S)
4020

4040

4060

Td

4080

4100

Tup
Tt

Figura 3.10. Grafica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Cloruro de Sodio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registr con electrodos de cobre.

En la Figura 3.11 que corresponde al potencial elctrico para una solucin de Nitrato de Sodio, se
observa que el aumento en el potencial elctrico en el semiperiodo Tup ocurre de forma abrupta
mientras que la cada en el semiperiodo Td se da de forma gradual.

-120

Potencial electrico (mV)

-140
-160
-180

Vpp

-200
-220
-240
-260
4020

Tiempo (S)
4040

4060

4080

4100

4120

4140

Td

Tup
Tt

Figura 3.11. Grafica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Nitrato de Sodio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp. La grfica se registr con electrodos de cobre.

34

Para el Sulfato de cobre, vemos que el perfil de potencial elctrico cuando est descendiendo se
realiza en un breve tiempo y

que

el aumento

de este perfil se da en forma lenta. Tal

comportamiento se ve en la Figura 3.12.

Potencial electrico (mV)

40

20

Vpp

Tiempo (S)
3900

3920

3940

3960

Td

Tup

3980

4000

Tt

Figura 3.12. Grafica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Sulfato de Cobre. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td, los valores de Vpp . La grfica se registr con electrodos de cobre.

Similarmente

al caso anterior, en una

solucin de

Sulfato de

Magnesio se

aprecia que la

disminucin en el potencial elctrico ocurre en un lapso de tiempo corto, mientras que el ascenso
del perfil se da en forma gradual y transcurre un tiempo mayor para que ocurra este cambio, tal
como se muestra en la Figura 3.13:
300
280
260

Potencial electrico (mV)

240
220
200

Vpp

180
160
140
120
100
4000

4020

4040

4060

4080

4100

4120

Tiempo (S)
Td

Tup
Tt

Figura 3.13. Grafica de potencial elctrico en funcin del tiempo para una solucin de Sulfato de Magnesio. Se aprecian los
periodos Tt, Tup y Td , los valores de Vpp . La grfica se registr con electrodos de cobre.

35

3.4. Variacin de la concentracin de las soluciones.


La variacin de la concentracin molar de cada una de las sales fue diferente debido a que
la solubilidad en agua no es la misma. Para disolver la sal se calentaba previamente el agua a
una temperatura de 70 C con el fin de garantizar la completa disolucin de los cristales. Razn
por la cual las soluciones se prepararon con 24 horas de anticipacin a la toma de datos para
garantizar que lograran el equilibrio trmico con la temperatura ambiente. No se

prepararon

soluciones a concentraciones bajas ya que se observo que el sistema no oscilaba, debido a que
la densidad de estas soluciones es similar a la del agua pura. Tampoco se usaron soluciones
que estuvieran a concentraciones cercanas al punto de saturacin, para evitar la formacin de
cristales y su posterior precipitacin.

Densidad de las soluciones en funcin de la concentracin molar

En la Figura 3.14 se muestra la densidad de las soluciones en funcin de la concentracin relativa


(Ci/Cmax) para las sales de Cloruro de Sodio, Nitrato de Sodio, Sulfato de Cobre y Sulfato de
Magnesio. Los volmenes y masas de las soluciones se midieron con un picnmetro de 50 mL,
de sensibilidad 0.01 mL y una balanza digital con una sensibilidad de 0.1 g. En la Figura
3.14 se observa que el Nitrato de Sodio es la sal que presenta una pendiente ms pronunciada,
mientras que para las otras sales la pendiente es aproximadamente la misma, es decir, poseen la
misma densidad cuando se comparan en funcin de la concentracin relativa.

36

1,5

1,45

DENSIDAD (g/mL)

1,4

1,35

1,3

1,25

1,2

1,15

NaCl
1,1

MgSO4
1,05

NaNO3
CuSO4

1
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

Ci/Cmax

Figura 3.14. Densidades de las soluciones salinas en funcin de la concentracin relativa (Ci/Cmax).

La Figura 3.15 muestra la densidad de las salen en funcin de la masa molar, la cual es un
dependencia interesante para tener en cuenta en el anlisis del oscilador de densidad. Notesen el
incremento de la densidad en funcin de la masa molar de la sal.

3,8

CuSO4

3,6

DENSIDAD (g/mL)

3,4
3,2
3,0
2,8

MgSO4

2,6
2,4

NaCl

NaNO3

2,2
2,0
60

80

100

120

140

160

MASA MOLAR (g/mol)

Figura 3.15. Densidades de las sales en funcin de la masa molar.

37

En las Tablas 3.3 a 3.6 se resumen los parmetros ms importantes en la preparacin de las
soluciones. La Tabla 3.3 muestra la variacin de concentraciones para una solucin de Cloruro
de Sodio, el volumen del solvente es 250 mL y la variacin de la concentracin molar fue
desde 1.0 M hasta 4.0 M, con intervalos de 0.5 M.

Tabla 3.3. Concentraciones molares para el Cloruro de Sodio.

Concentracin (M) Vol. Solvente (mL10) M soluto (g0,1) Densidad (g/mL)


1.064
1
250
14,9
1.074
1,5
250
22,4
1.084
2
250
29,8
1.097
2,5
250
37,3
1.108
3
250
44,8
1.124
3,5
250
52,3
1.128
4
250
59,7

En la tabla 3.4 se consignan los valores de las soluciones preparadas con Nitrato de Sodio, el
volumen del solvente es 250 mL y la variacin de la concentracin fue hecha entre el rango de
1.0 M y 8.0 M, con intervalos de 1.0 M.

Tabla 3.4. Concentraciones molares para el Nitrato de Sodio.

Concentracin (M) Vol. Solvente (mL10) M soluto (g0,1) Densidad (g/mL)


1.092
1.0
250
21.4
1.140
2.0
250
42.5
1.186
3.0
250
63.7
1.236
4.0
250
85.0
1.296
5.0
250
106.2
1.342
6.0
250
127.4
1.400
7.0
250
148.7
8.0
250
169.9
1.447

En la tabla 3.5 se muestran las concentraciones molares para las soluciones de Sulfato de
cobre con un volumen de 250 mL.

38

Tabla 3.5. Concentraciones molares para el Sulfato de Cobre.

Concentracin (M) Vol. Solvente (mL10) M soluto (g0,1) Densidad (g/mL)


1.065
0.3
250
12.0
1.074
0.4
250
16.0
1.084
0.5
250
20.0
1.094
0.6
250
23.9
1.103
0.7
250
27.9
1.113
0.8
250
31.9
1.123
0.9
250
35.9
1.132
1.0
250
39.9

En la Tabla 3.6 se registran las concentraciones para las soluciones de Sulfato de Magnesio con
un volumen del solvente de 250 mL.

Tabla 3.6. Concentraciones molares para el Sulfato de Magnesio.

Concentracin (M) Vol. Solvente (mL10) M soluto (g0,1) Densidad (g/mL)


1.102
1.3
250
39.1
1.108
1.4
250
42.1
1.113
1.5
250
45.2
1.118
1.6
250
48.2
1.123
1.7
250
51.2
1.129
1.8
250
54.2
1.134
1.9
250
57.2
1.139
2.0
250
60.2

39

Error experimental de las medidas de potencial elctrico

Para determinar el error experimental, se realizaron varios ensayos del mismo experimento bajo

POTENCIAL ELECTRICO (mV)

las mismas condiciones iniciales excepto la temperatura ambiente.

40
0
-40
-80

100

200

300

400

500

100

200

300

400

500

100

200

300

400

500

100

200

300

400

500

40
0
-40
-80
40
0
-40
-80
40
0
-40
-80

Tiempo (S)

Figura 3.16. Representacin del potencial elctrico para el Cloruro de Sodio a una concentracin de 2.5 M. Las lecturas se
realizaron con electrodos de aluminio.

En la

Figura 3.16 se

muestran los

ensayos

con una

solucin de Cloruro de Sodio a una

concentracin de 2.5 M, las caractersticas del capilar estn mencionadas anteriormente . Para
las curvas

se midi el potencial pico a pico, se promedi y se obtuvo

___

V pp = (117.4 2.5)mV
Para el promedio del semiperiodo Tup se hall
___

Tup = (24.0 1.4) s


Para el promedio del semiperiodo Td se hall
___

Td = (49.0 1.5) s

40

Con lo cual se puede establecer que el valor promedio del periodo de oscilacin es
___

Tt = (73.0 2.9) s
Por lo tanto, se

establece como error experimental en las

medidas del periodo completo de

oscilacin 2.9 s y del potencial 2.5 mV, que corresponden a los valores de la desviacin
estndar obtenida de las mediciones presentadas en la Figura 3.16.

41

Capitulo 4.

RESULTADOS Y ANALISIS.

En este captulo

se

presentan los resultados de

los experimentos que

se

realizaron para

estudiar la influencia en las oscilaciones del potencial elctrico de los parmetros variados en el
oscilador de densidad, a saber: concentracin molar (M) y tipo de electrodo.
Para el estudio se emplearon las

siguientes soluciones: Cloruro de

Sodio, Nitrato de

Sodio,

Sulfato de Magnesio y Sulfato de Cobre. Posteriormente se toman cuatro periodos al azar en la


seal de potencial elctrico entre el rango de los cuatro mil y cinco mil segundos, a los cuales se
le mide el valor Tt, Tup ,Td y Vpp. Con estos valores se trazan las graficas de periodo contra
concentracin molar y voltaje pico a pico (Vpp) de la

seal de potencial elctrico contra

concentracin molar. Finalmente se hace una comparacin de los periodos y

valores de Vpp del

potencial elctrico registrados con electrodos de aluminio y con electrodos de cobre.


Las graficas de potencial elctrico en funcin del tiempo para las diferentes sales tomando como
parmetro la concentracin molar se muestran en el Apndice B. A partir de estas graficas y
como se estableci en la Seccin 3.3 se hacen las lecturas de Tt, Tup, Td y Vpp. Los resultados y
anlisis de estas medidas es lo que se muestra a continuacin.

4.1. Registro de medidas de potencial elctrico con electrodos


de aluminio y cobre.

Solucin de Cloruro de Sodio

En este experimento se realiz la variacin de la concentracin molar para el NaCl en el rango


de 1.0 M hasta 4.0 M en intervalos de 0.5 M, tal como se describe en la Tabla 3.3. La variacin
en la concentracin de la solucin fue idntica en la medicin con electrodos de aluminio y
cobre. En la Figura 4.1 se muestra el comportamiento del potencial elctrico en funcin del
tiempo para la solucin de Cloruro de Sodio a diferentes concentraciones. El comportamiento del
potencial elctrico para las distintas sales es de forma similar y se puede ver en el Apndice B.
Antes de promediar los valores de Tt, Tup, Td y Vpp, y con el fin de garantizar la estabilidad de las
oscilaciones, para todos los casos se espero a que el sistema oscilara cerca de una hora.

42

100
50
0
-50

C=4.0 M

POTENCIAL ELECTRICO (mV)

4000

4500

5000

100
50
0
-50
-100

C=3.5 M

4000

4500

5000
C=3.0 M

50
0
-50
-100
4000

4500

5000
C=2.5 M

50
0
-50
4000

4500

5000

50

C=2.0 M

0
-50
4000

4500

5000

50

C=1.5 M

0
-50
4000

4500

5000

50
25
0
-25
-50

C=1.0 M

4000

4500

5000

Tiempo (S)
Figura 4.1. Representacin del potencial elctrico para el Cloruro de Sodio, cuando se vario la concentracin molar entre
1.0 M y 4.0 M. Lecturas realizadas con electrodos de aluminio.

En la Figura 4.2 se representan los


concentracin molar.

diferentes periodos (Tt, Tup y Td) en funcin de la

Ntese que los periodos (Tt, Tup y Td) registrados

con el electrodo de

aluminio (grafica de la izquierda) son prcticamente independientes de la concentracin molar para


el Cloruro de Sodio. Como se establece en la relacin 1.5, el flujo de masa es

directamente

proporcional al producto del cambio de presin en los extremos del capilar por la densidad e
inversamente proporcional a la viscosidad, lo cual se puede resumir en la siguiente relacin

dm P

dt

(4.1)

43

Los dems parmetros que aparecen en la relacin 1.5 son constantes en nuestro experimento, a
saber, longitud del capilar y dimetro del capilar.
Por lo tanto si lo periodos (Tt, Tup y Td) permanecen constantes es una indicacin que el flujo de
masa no esta cambiando con la concentracin molar

de la

sal. Esto se puede

entender

considerando el hecho de que en la relacin del cambio de masa en el tiempo dado para flujos de
Poiseuille, se tiene que la razn entre el producto de

y la viscosidad dinmica debe ser

aproximadamente constante. Como se ve en las Figuras 3.14 y C1, tanto la densidad como la
viscosidad dinmica son funciones crecientes de la concentracin y

tambin se incrementa

al aumentar la concentracin de la sal. Este efecto combinado debe producir que el flujo de masa
que circula por el capilar no vari bruscamente y por eso es que el periodo Tt no depende
apreciablemente de la concentracin de la sal.
En la Figura 4.2, a la derecha (electrodos de Cu), se ve una leve dependencia de los periodos
Tt y Tup con la concentracin molar de la sal. De esta figura surgen los siguientes interrogantes:

i.

Por qu los periodos Tt Y Tup son tan diferentes en el caso del electrodo de Cu?

ii.

Cul es la influencia del tipo de electrodo en la duracin de los periodos Tt, Tup y
Td?

Estas diferencias podran deberse a reacciones qumicas que se presentan entre los electrodos y
los electrolitos (H20+NaCl) para el caso especifico de la Figura 4.2.

44

TIEMPO (s)

Tup
Td
Tt

ELECTRODO DE COBRE

ELECTRODO DE ALUMINIO
70

70

60

60

50

50

40

40

30

30

20

20

10

10

0
0

CONCENTRACION (M)

Figura 4.2. Diferentes periodos (Tt,

CONCENTRACION (M)

Tup, Td ) en funcin de la Concentracin molar para el Cloruro de Sodio con un

capilar

de longitud 0.5 cm y dimetro 2.1 mm. Las lneas punteadas son guas para el ojo. Tt es la suma de los semiperiodos Tup
y Td del oscilador de densidad.

En la Figura 4.2 se ve que los periodos Td son bsicamente independientes de la concentracin


molar

de la

sal para los dos

tipos de electrodos. Esto se debe

a que

como se explico

anteriormente, el flujo de masa permanece constante durante el periodo Td, debido a que en
todo

momento lo que se

tiene es agua

ascendiendo por

el

capilar, sin importar la

concentracin de la sal. Como se mostrara ms adelante, este resultado es independiente del


tipo de sal, ya que Td corresponde al semiperiodo donde siempre se tiene agua ascendiendo por
el capilar.

La Figura 4.3 muestra el comportamiento del voltaje pico a pico (Vpp) de la seal de potencial
elctrico a medida que se incrementa la concentracin de Cloruro de Sodio para los electrodos de
Al y Cu. Es importante resaltar el hecho de

que en la referencia 10 se observo que Vpp en el

caso de los electrodos de Al, permaneca constante con el incremento de la concentracin molar.
Mientras que en este

trabajo para los

dos

tipos de

electrodos

(Al y Cu) se observa una

tendencia creciente del Vpp con el aumento de la concentracin molar.


Esta diferencia creemos se debe primordialmente a dos factores experimentales que varan en
este trabajo cuando se comparan con la referencia 10:

i.

El

capilar empleado en

el

presente

trabajo tiene una longitud

L=0.5 cm y

en la

referencia 10 es uno de L=2.5 cm.

45

ii.

El volumen del recipiente exterior es de 1500 mL, siendo

500 mL ms pequeo que el

usado en la referencia 10. El efecto de tener un volumen del recipiente externo ms


pequeo combinado con una longitud del capilar ms corto, debe

producir que

el

aumento de la conductividad del electrolito a medida que se incrementa la concentracin


de la sal sea ms notorio en el presente trabajo.

El hecho de que el Vpp para el cobre y el aluminio difieran para altas concentraciones, se podra
deber a algn tipo de reaccin qumica que este ocurriendo en los electrodos. Como se anoto
anteriormente, se observo que el electrodo de aluminio presenta un pequeo depsito al final de
cada experiencia. Esto creemos que

corresponde

a la formacin de oxido de aluminio en la

superficie del electrodo de aluminio. Tal oxido al depositarse sobre el electrodo de aluminio
disminuye la capacidad conductora de este, produciendo una cada en el Vpp de la seal de
potencial elctrico. Esto se sustenta en hecho de que el que el potencial de oxidacin del Al es de
E=1.66 V, mientras que para el Cu es de E=-0.34 V. Este potencial de oxidacin podra tener
influencia en la diferencia entre los periodos Tup para el caso de los electrodos de Al y Cu que se

Vpp DE LA SEAL DE POTENCIAL ELECTRICO (mV)

vio en la Figura 4.2 y queda como un interrogante a explorar en futuros trabajos.

Vpp Cobre
Vpp aluminio
160

140

120

100

80

60
1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

3,5

4,0

CONCENTRACION (M)

Figura 4.3. Valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en funcin de la concentracin para el Cloruro de Sodio con
un capilar de longitud 0.5 cm y dimetro 2.1 mm. Las lneas punteadas son guas para el ojo

46

Solucin de Nitrato de Sodio

En este experimento se realizo la variacin de la concertacin molar para el NaNO3 en el rango


de 1.0 M hasta 8.0 M con intervalos de 1.0M tal como se puede ver en la Tabla 3.4. En el
Apndice B, en las Figuras B1 y B5 se encuentran los registros de la seal de potencial elctrico en
funcin de la concentracin molar de la sal, para los electrodos de Al y Cu respectivamente.
En la Figura 4.4 se representan las dependencias de los periodos Tup, Td y Tt para los dos tipos
de electrodos. De estas

curvas se puede ver claramente las

siguientes tendencias al ir

incrementndose la concentracin de la sal:

i.

Td permanece casi constante.

ii.

Tup y Tt presentan una leve dependencia con la concentracin molar y siguen la misma
tendencia.

iii.

El tipo de electrodo influencia el comportamiento, lo que sugiere nuevamente que alguna


reaccin qumica esta ocurriendo en la superficie de estos.

ELECTRODO DE COBRE

ELECTRODO DE ALUMINIO

TIEMPO (s)

Tup
Td
Tt

80

80

70

70

60

60

50

50

40

40

30

30

20

20

10

10

0
0

CONCENTRACION (M)

CONCENTRACION (M)

Figura 4.4 Diferentes periodos (Tt, Tup, Td) en funcin de la Concentracin molar para el Nitrato de Sodio. Las lneas
punteadas son guas para el ojo. Tt es la suma de los semiperiodos Tup y Td del oscilador de densidad.

La Figura 4.5 muestra la dependencia del valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en
funcin de la concentracin de la sal. Ntese que las curvas singuen similares tendencias a las
encontradas en el caso de una solucin de Cloruro de Sodio (ver Figura 4.3). Para el caso del

47

NaNO3 la oxidacin del electrodo de aluminio debe ser mucho ms pronunciada y debido a que el
oxido de aluminio es un aislante, al aumentar la concentracin de la sal de Nitrato de Sodio, esta

Vpp DE LA SEAL DE POTENCIAL ELECTRICO (mV)

capa que recubre al electrodo aumenta su espesor, produciendo una mayor reduccin en Vpp.

Vpp Cobre
Vpp aluminio

300

250

200

150

100

50

0
0

CONCENTRACION (M)

Figura 4.5. Valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en funcin de la concentracin para el Nitrato de Sodio. Las
lneas punteadas son guas para el ojo.

48

Solucin de Sulfato de Magnesio


En este experimento se realiz la variacin de la concentracin molar para el MgSO4 en el
rango de 1.3 M hasta 2.0 M en intervalos de 0.1 M tal como se puede ver en la Tabla 3.6.
En el apndice B en las Figuras B3 y B7 se encuentran los registros de la seal de potencial
elctrico en funcin de la

concentracin molar de la

sal, para electrodos de Al y Cu

respectivamente.
La Figura 4.6 muestra la dependencia de los periodos Tup Td y Tt a medida que se incrementa la
concentracin de la sal para los

dos

tipos de

electrodos. De estas

curvas se infieren las

siguientes tendencias:

i.

Td permanece casi constante.

ii.

Nuevamente Tup y Tt presentan una leve dependencia con la concentracin molar de la sal
y siguen el mismo comportamiento.

iii.

En este caso no se observa una dependencia de los periodos Tup y Tt con el electrodo, lo
que ratifica que las

reacciones

qumicas

que

ocurren

en la

superficie de estos

influencian la dinmica del oscilador de densidad.

TIEMPO (s)

ELECTRODO DE ALUMINIO

Tup
Td
Tt

ELECTRODO DE COBRE

70

70

60

60

50

50

40

40

30

30

20

20

10

10

0
1,2

1,4

1,6

1,8

CONCENTRACION (M)

2,0

1,2

1,4

1,6

1,8

2,0

CONCENTRACION (M)

Figura 4.6. Diferentes periodos (Tt, Tup, Td ) en funcin de la Concentracin molar para el Sulfato de Magnesio. Las lneas
punteadas son guas para el ojo. Tt es la suma de los semiperiodos Tup y Td del oscilador de densidad.

49

En la Figura 4.7 se observa el comportamiento del valor pico a pico de la seal de potencial
elctrico en funcin de la concentracin molar de la sal de Sulfato de Magnesio. Ntese que para
el caso del electrodo de Cu, la curva continua siendo creciente con el incremento de la
concertacin molar y con valores Vpp similares a los obtenidos para el NaCl y el NaNO3 .
En cambio para el caso del electrodo de aluminio se observa una drstica reduccin para todo el
rango de concentraciones del Vpp. Nuevamente creemos que esto se debe a la rpida oxidacin

Vpp DE LA SEAL DE POTENCIAL ELECTRICO (mV)

del electrodo de Al en presencia de la sal de MgSO4.

Vpp Cobre
Vpp aluminio
160
140
120
100
80
60
40
20
0
1,2

1,4

1,6

1,8

2,0

CONCENTRACION (M)

Figura 4.7. Valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en funcin de la concentracin para el Sulfato de Magnesio.
Las lneas punteadas son guas para el ojo.

50

Solucin de Sulfato de Cobre

En este experimento se realiz la variacin de la concentracin molar para el CuSO4 en el rango


de 0.3 M hasta 1.0 M en intervalos de 0.1 M de acuerdo a la Tabla 3.5. En el Apndice B, en las
Figuras B2 y B6 se encuentran los registros de la seal de potencial elctrico en funcin de la
concentracin molar de la sal, para los electrodos de Al y Cu respectivamente.
En la Figura 4.8 se ve la dependencia de los periodos Tup, Td y Tt a medida que se incrementa la
concentracin molar de la sal de Sulfato de Cobre para los dos tipos de electrodos. Ntese las
siguientes caractersticas:

i.

Td permanece casi constante, lo cual es una caracterstica para todas los tipos de sal
estudiadas.

ii.

Nuevamente Tup y Tt presentan una leve dependencia con la concentracin de la sal.

iii.

Tup y Tt siguen el mismo comportamiento para todo rango de concentraciones y


tambin es un resultado que se observo en las cuatro sales. Esto implica que el ciclo
durante el cual la solucin salina esta descendiendo por el capilar es el que determina
el comportamiento del Tt cuando se vara la concentracin de la sal.

iv.

En este caso tampoco se observa que el comportamiento de Tup y Tt dependa del


tipo de electrodo, tal como se observo tambien para el Sulfato de Magnesio.

51

ELECTRODO DE ALUMINIO

TIEMPO (s)

Tup
Td
Tt

ELECTRODO DE COBRE

70

70

60

60

50

50

40

40

30

30

20

20

10

10

0
0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

CONCENTRACION (M)

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

CONCENTRACION (M)

Figura 4.8 Diferentes periodos (Tt, Tup, Td ) en funcin de la Concentracin molar para el Sulfato de Cobre. Las lneas
punteadas son guas para el ojo. Tt es la suma de los semiperiodos Tup y Td del oscilador de densidad.

La Figura 4.9, muestra el comportamiento del valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en
funcin de la concentracin de la sal de CuSO4 para los dos tipos de electrodos. Ntese que
para la

solucin de Sulfato de Cobre, el

comportamiento del Vpp muestra

una

tendencia

decreciente para los dos tipos de electrodos, lo cual se cree se puede deber a la formacin de
una

capa aislante de

oxido en la

superficie de estos, a medida que se incrementa la

concentracin de la sal.

52

Vpp DE LA SEAL DE POTENCIAL ELECTRICO (mV)

Vpp Cobre
Vpp aluminio
120

100

80

60

40

20
0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

CONCENTRACION (M)

Figura 4.8. Valor pico a pico de la seal de potencial elctrico en funcin de la concentracin para el Sulfato de Cobre. Las
lneas punteadas son guas para el ojo.

53

4.2. Comparacin de las medidas de periodo total y Vpp de la


seal de potencial elctrico realizadas con los electrodos de
aluminio y cobre para las sales en estudio.
En las Figuras 4.10 y 4.11 se resumen los resultados mostrados en la seccin 4.1, con el fin de
hacer comparaciones entre los diferentes tipos de sal y su influencia en las oscilaciones de la
seal de potencial elctrico del oscilador de densidad.
La Figura 4.10 muestra la comparacin del periodo total de oscilacin Tt de la seal de potencial
elctrico para el caso de los electrodos de Al y Cu. Ntese que no hay dependencias abruptas
de Tt a medida que se incrementa la concentracin de las sales. Esto se debe, como se explico
anteriormente a que las

variaciones

de las

variables de las que

depende el flujo de masa

dm p se compensan entre si. Es decir, un incremento de la concentracin produce un


dt
aumento en el gradiente de presin en los extremos del capilar y la densidad, y a su vez
produce un incremento de la viscosidad (ver Figura C1); lo que trae como consecuencia que no se
produzcan variaciones bruscas en el flujo de masa y consecuentemente en el periodo Tt. Para
explicar las pequeas variaciones que se observan (del orden del 20%) seria necesario tener en
cuenta en experimentos futuros lo siguiente:

i.

Las reacciones qumicas que ocurren en los electrodos, por ejemplo una capa de oxido de
aluminio que con certeza se forma en todas las sales cuando se hacen las medidas con
los electrodos de aluminio.

ii.

Hacer medidas cuidadosas de la densidad y la viscosidad de las sales a medida que se


incrementa la concentracin, para medir su efecto en el flujo de masa. En la Figura C2 se
ve

que

la razn entre la

densidad y la

viscosidad tiende a

disminuir en

aproximadamente un 20% a medida que se incrementa la concentracin de la sal para el


caso del Cloruro de Sodio y el Nitrato de Sodio.

54

ELECTRODO DE COBRE

TIEMPO (S)

ELECTRODO DE ALUMINIO
70

70

60

60

50

50

40

40

30

30

20

20

10

10

NaCl
NaNO3
MgSO4
CuSO4

0
0,0

0,3

0,6

0,9

0,0

0,3

Ci/Cmax

0,6

0,9

Ci/Cmax

Figura 4.10. Comparacin del periodo Tt para el Cloruro de Sodio, Nitrato de Sodio, Sulfato de Cobre y Sulfato de
Magnesio. Las lneas son guas para el ojo.

En la Figura 4.11 se hace la comparacin del voltaje pico a pico de la seal de potencial elctrico
para los tipos de electrodos empleados en este trabajo. Obsrvese que tanto para electrodo de
aluminio como el de cobre hay dependencias abruptas con la concertacin molar dependiendo
del tipo de sal que se esta empleando y del tipo de electrodo con el que se registro la seal. En
rasgos generales se puede decir:

i.

En el caso de los electrodos de aluminio, a medida que aumenta la concentracin de las


sales, se debe estar formando una capa de oxido que produce un decrecimiento de la
seal de potencial elctrico. Para este electrodo siempre se observo que despus de cada
experiencia

terminaba con un recubrimiento sin importar la sal que se utilizo. Esto es

explicado en parte a que el aluminio tiene un potencial de oxidacin mayor que el del
cobre.

ii.

La sal que ms oxida los electrodos de aluminio es la de Sulfato de Magnesio.

iii.

En el caso de de los electrodos de cobre, los oscilaciones


incrementarse la

mostraron un Vpp creciente al

concentracin de la sal (excepto para el Sulfato de Cobre), lo cual se

puede deber a: que los electrodos de cobre se oxidan ms lentamente, o al incremento de


los iones que llegan a la superficie activa de los electrodos

con el aumento de la

concentracin.

55

iv.

La solucin de Sulfato de Cobre presenta un comportamiento diferente del Vpp para el caso
de los electrodos de Cu. Creemos que en presencia de esta sal, el electrodo de cobre se
oxida ms

rpidamente, produciendo un decrecimiento paulatino en el Vpp

con el

aumento de la concentracin.

v.

Por lo anotado en los tems anteriores es necesario estudiar a fondo el tipo de reacciones
fisicoqumicas que

ocurren entre los electrodos y la solucin salina, para lo que se

propone realizar el experimento con electrodos inertes.

vi.

De las graficas se ve claramente que si se quiere disear una batera altrnante con dos
osciladores acoplados, se debera realizar con una solucin salina de Nitrato de Sodio, ya
que nos permite obtener diferencias de potencial elctrico del orden de 250 mV.

ELECTRODO DE COBRE

Vpp DE LA SEAL DE POTENCIAL ELECTRICO (mV)

ELECTRODO DE ALUMINO
300

NaCl
NaNO3
MgSO4
CuSO4

250

300

250

200

200

150

150

100

100

50

50

0,0
0

0,3

0,6

0,9

0
0,0

Ci/Cmax

0,3

0,6

0,9

Ci/Cmax

Figura 4.11. Comparacin de potenciales Vpp de la seal de potencial elctrico para Cloruro de Sodio, Nitrato de Sodio,
Sulfato de Cobre y Sulfato de Magnesio. Las lneas son guas para el ojo.

56

Conclusiones

En el estudio del oscilador de densidad se cambiaron algunos parmetros para observar su


influencia en las oscilaciones de la seal de potencial elctrico, tales como: composicin de la sal,
concentracin molar y el tipo de electrodo. Hallndose relaciones fenomenolgicas entre los
periodos de oscilacin y Vpp respecto a los parmetros variados. En este estudio se ponen de
relieve los siguientes resultados:

i.

Se mostr en el caso del Cloruro de Sodio que los periodos registrados con electrodos de
aluminio son prcticamente independientes de la concentracin molar. Ya que el flujo de
solucin salina que circula por el capilar esta dado por la relacin de Poiseuille, donde se
tiene que la razn entre el producto del gradiente de presin por la densidad de la solucin
salina y la viscosidad dinmica permanece

prcticamente constante al aumentar

la

concentracin molar. Pero aun subsisten algunos interrogantes: Por qu los periodos Tt
Y Tup son tan diferentes en el caso del electrodo de Cu? Cul es la influencia del tipo de
electrodo en la duracin de los periodos Tt, Tup y Td?
Para el mismo caso se observa que los valores del voltaje pico a pico de la seal de
potencial elctrico es diferente para los dos electrodos debido, a algn tipo de reaccin
qumica que se este dando en los electrodos (formacin de Al2O3) que hace que se
afecte la seal de potencial elctrico.

ii.

Para el Nitrato de Sodio se observo una leve dependencia de la concentracin molar de Tt


y Tup para ambos electrodos. Los valores de Vpp siguen la misma tendencia a las halladas
en el Cloruro de Sodio. Aunque la oxidacin del electrodo de aluminio debe ser ms
pronunciada con el aumento de la concentracin molar afectando la seal de potencial
elctrico.

iii.

En el Sulfato de Magnesio se aprecio que Tup y Tt presenta una leve dependencia de la


concentracin molar y siguen la misma tendencia para ambos electrodos, lo cual significa
que tal comportamiento no se ve influenciado por el tipo de electrodo. Los valores de Vpp
si se ven afectados por el tipo de electrodo, para el de aluminio se vio una drstica
reduccin para todo el espectro de concentraciones

usadas, creemos

que muy

posiblemente a la rpida oxidacin del electrodo en presencia de esta sal.

57

iv.

Se vio una leve dependencia de Tt y Tup de la concentracin molar de la solucin


salina

de Sulfato

de Cobre para ambos electrodos. Los valores de Vpp se muestran

decrecientes al crecer la concentracin molar para los dos electrodos, probablemente a la


formacin de oxido en ellos lo cual disminuye su capacidad conductora.

Como perspectivas del trabajo seria interesante disear experimentos que permitan esclarecer los
siguientes fenmenos en el oscilador de densidad:

i.

Qu tipo de

reacciones qumicas se

dan

en los electrodos? Para lo cual seria

conveniente realizar el experimento con electrodos inertes y diferentes sales.

ii.

Realizar la medida sistemtica de la viscosidad y densidad de la solucin

salina, para

cuantificar su efecto en el flujo de masa que circula por el capilar.

iii.

Medir la energa de activacin del sistema, para lo cual se hace necesario hacer el registro
de las oscilaciones en dependencia con la temperatura.

58

BIBLIOGRAFA

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[24]

NATIONAL RESEARCH COUNCIL. International Critical Tables of Numerical Data


Physics, Chemistry and Technology (1929).

60

Apndice A
REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION
Las reacciones oxidacin-reduccin implican la transferencia de una o ms partculas cargadas
desde

un donador a un receptor,

en

este tipo de

reacciones las partculas

cargadas

corresponden a electrones. Cuando un reductor cede un electrn, se transforma en un oxidante


que puede aceptar un electrn; este proceso puede ser llamado oxidante conjugado y se puede
escribir una ecuacin generalizada para una reaccin oxidacin-reduccin [18]:

Ared + Box = Aox + Bred

(A.1)

De acuerdo a la ecuacin A.1, se tiene que Box representa la forma oxidada de B, acepta los
electrones de Ared, que a si mismo al haber cedido electrones se transforma en agente oxidante.
De tal manera que la oxidacin es la perdida de electrones y la ganancia de electrones es
llamada reduccin. En el caso especial del Cloruro de Sodio, estas reacciones pueden indicarse de
la siguiente manera [18]

1
oxidacin : Cl Cl 2 + 1[e ]
2
+
Re duccin : Na + 1[e ] Na
Las ecuaciones electrnicas indican la transferencia de electrones en la reaccin oxidacinreduccin y no incluyen a los iones que no toman parte en la misma. En general en todo proceso
redox el nmero de electrones perdidos es igual al nmero de electrones ganados, la carga neta
de una reaccin oxidacin-reduccin se mantiene constante.

Electrolisis de sales en agua.


Si se coloca un par de electrodos en una cuba que contenga una disolucin de un electrolito y se
conecta una fuente de corriente continua y un galvanmetro entre ellos, como se muestra en la
Figura A1 [18], se observara en el galvanmetro la circulacin de una corriente elctrica.

61

Figura A.1: Un par de electrodos en una cuba que contenga una disolucin de un electrolito.

Corriente elctrica y movimiento de iones


Los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo ctodo y los iones
negativos hacia el positivo nodo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o perder
electrones y transformarse en tomos neutros o molculas. La accin de una corriente sobre un
electrolito puede entenderse con el ejemplo sencillo de la Figura A.2, que explicaremos a
continuacin.
Reacciones de Electrodo
Qu le sucede a un ion en movimiento cuando llega al electrodo que lo atrae? Se considerar al
cloruro de sodio fundido, un sistema qu slo contiene dos tipos de iones y no otras partculas. Se
utilizarn electrodos inertes que no reaccionan qumicamente con los iones sodio y cloruro. Los
iones de sodio (+) o cationes, son atrados hacia el electrodo negativo (ctodo). El ctodo se hace
negativo por la accin de un generador, el cual le bombea electrones [18].

62

Figura A.2: Accin de una corriente sobre un electrolito.

Los electrones del ctodo estn en un estado de elevada energa potencial. El ion sodio tiene carga
positiva, esto significa que atrae electrones y que un electrn de un tomo de sodio tendra una
menor energa potencial que un electrn del ctodo. Por lo tanto los electrones del ctodo se
desplazan hacia el catin, por diferencia de energa potencial. En el ctodo los iones de sodio se
convierten en tomos de sodio por adicin de un electrn. Este es un cambio qumico y puede
representarse con la siguiente ecuacin:
Na+ + e- Na
Advirtase que este cambio qumico representa una ganancia de electrones, por lo tanto el sodio se
redujo y pas a estado metlico. El cambio qumico que siempre ocurre en el ctodo es de
reduccin. Ahora se considerar lo que sucede en el nodo. El nodo es positivo ya que el
generador bombea electrones fuera de l y adems atrae iones cloruro (-) o aniones. En el nodo
los electrones poseen baja energa potencial. En cambio los electrones externos del ion cloruro se
encuentran en un estado de potencial elevado. Cuando los iones cloruro llegan al nodo le
proporcionan electrones a este. Los electrones pasan de un estado de energa potencial elevada a
uno de baja energa potencial. El cambio ocurrido en el nodo puede representarse con otra
ecuacin:
2Cl
Cl2 + 2eLos iones cloruro pierden electrones transformndose en tomos de cloro, los cuales a su vez
forman molculas de cloro gaseoso. La reaccin andica siempre es de oxidacin. Aqu se han

63

mostrado las reacciones de oxidacin y reduccin por separado pues ocurren en diferentes puntos,
sin embargo estos procesos no ocurren independientemente. El generador no produce electrones,
slo los transporta de un lugar a otro, as los electrones que el generador suministra al ctodo,
provienen del nodo. El proceso de reduccin no puede ocurrir sin que al mismo tiempo se realice
el de oxidacin. La funcin del generador es elevar la energa potencial de los electrones del
ctodo. Estas reacciones de electrodo se llaman semireacciones, y la reaccin global de la
electrlisis del cloruro de sodio es:
2Na+ + 2Cl- 2Na + Cl2
La naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje
aplicado. Cuando se realiza, por ejemplo, la electrlisis de una solucin de sulfato cprico (CuSO4)
sucede lo siguiente, ver Figura. B.3:

Figura A.3: Electrlisis de una solucin de sulfato cprico (CuSO4).

Cu2SO4 + H2O Cu++ + SO4- + H+ + HOAl aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el ctodo,
adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El ion sulfato, al
descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el agua de la disolucin
formando cido sulfrico y oxgeno.

64

2Cu++ 2Cu - 4e2HO- O2 + 2H+ + 4e2Cu2SO4 + 2H2O 2Cu + 2H2SO4 + O2


Cuando circula ms corriente, ms cobre se deposita sobre el electrodo, pues ms electrones han
circulado permitiendo que ms iones cobre (Cu++) se conviertan en el elemento cobre metlico
(Cu) [18].

65

Apndice B
GRAFICAS DE POTENCIAL ELECTRICO CON ELECTRODOS DE
ALUMINIO

En este

apndice

experimentos que

se muestran las
se

curvas de potencial elctrico para las dos series

realizaron con el

oscilador

de

densidad. Las

de

Figuras B1 a B3

corresponden al registro del potencial elctrico con electrodos de aluminio y las Figuras B4 a B7 al
registro del potencial elctrico para cuando se realizo con electrodos de cobre. A partir de estas
curvas de potencial elctrico se analizo el comportamiento del oscilador de densidad a medida que
se vario la concentracin molar. Como se explico en la seccin 3.3, a partir de las Figuras B1 a B7
se realizaron las lecturas de Tt ,Tup, Td y Vpp.

66

125
C=8.0 M
100
75
3000

3500

4000

200
C=7.0 M

100
0
3000

3500

4000

200
C=6.0 M

100
0
-100
3000

3500

4000

200

POTENCIAL ELECTRICO (mV)

100

C=5.0 M

0
-100
3000

3500

4000

300
200
100
0
-100

C=4.0 M

3000

3500

200
100
0
-100
3000

4000

C=3.0 M

3500

4000

200
100
0
-100

C=2.0 M

3000

3500

4000

200

C=1.0 M

100
0
3000

3500

4000

Tiempo (s)
Figura B.1. Representacin del potencial elctrico para el Nitrato de Sodio, cuando se varo la concentracin molar entre
1.0 y 8.0 M. Lecturas realizadas con electrodos de aluminio.

67

C=1.0 M
50
0
-50
-100
4000

4500

5000 C=0.9 M

4000

4500

5000

4000

4500

5000 C=0.7 M

4000

4500

5000 C=0.6 M

4000

4500

5000 C=0.5 M

4000

4500

5000

4000

4500

5000 C=0.3 M

4000

4500

5000

0
-50

POTENCIAL ELECTRICO (mV)

-100
C=0.8 M

100
50
0
-50
-100

50
0
-50

150
100
50
0

0
-50
-100
-150
C=0.4 M

100
0
-100

100
50
0
-50

Tiempo(s)

Figura B.2. Representacin del potencial elctrico para el Sulfato de Cobre, cuando se varo la concentracin molar entre
0.3 y 1.0 M. Lecturas realizadas con electrodos de aluminio.

68

C=2.0 M
20
10
0
4000

4500

C=1.9 M

70
60
50
40

POTENCIAL ELECTRICO (mV)

5000

4000

4500

5000
C=1.8 M

4000

4500

5000
C=1.7 M

3000

3500

4000
C=1.6 M

4000

4500

5000
C=1.5 M

4000

4500

5000
C=1.4 M

4000

4500

5000
C=1.3 M

2000

2500

40
30
20
10

50

30
20
10
0
-10

10
0
-10

10
0

-60
-70
-80
1500

Tiempo(s)

Figura B.3. Representacin del potencial elctrico para el Sulfato de Magnesio, cuando se varo la concentracin molar
entre 1.3 y 2.0 M. Lecturas realizadas con electrodos de aluminio.

69

GRAFICAS DE POTENCIAL ELECTRICO CON ELECTRODOS DE


COBRE.
600
550
500
450
400

C=4.0 M

4000

4500

5000
C=3.5 M

POTENCIAL ELECTRICO (mV)

400
350
300
250
200
150
4000

4500

5000
C=3.0 M

450
400
350
300
250
200
4000

4500

5000 C=2.5 M

200
150
100
4000

4200

4400

4600

4800

5000
C=2.0 M

200
150
100
50
4000

4500

5000
C=1.5 M

350
300
250
200
4000

4500

5000
C=1.0 M

300
250
200
4000

4500

5000

Tiempo (s)
Figura B.4. Representacin del potencial elctrico para el Cloruro de Sodio, cuando se varo la concentracin molar entre
1.0 y 4.0 M. Lecturas realizadas con electrodos de cobre.

70

C=8.0 M
-150
-200
-250
4000

4500

5000
C=7.0 M

-150
-200
-250
4000

4500

5000
C=6.0 M

4000

4500

5000
C=5.0 M

4000

4500

5000
C=4.0 M

4000

4500

5000

-50
-75

POTENCIAL ELECTRICO (mV)

-100

-75
-100

-75
-100
-125

C=3.0 M
-50
-75
-100
-125
4000

4500

5000
C=2.0 M

4000

4500

5000

-75
-100
-125

C=1.0 M
-50
-75
-100
-125
-150
2000

2500

3000

Tiempo (s)
Figura B.5. Representacin del potencial elctrico para el Nitrato de Sodio, cuando se varo la concentracin molar entre
1.0 y 8.0 M. Lecturas realizadas con un electrodo de cobre.

71

40
30
20
10
0

C=1.0 M

3500

4000

4500
C=0.9 M

POTENCIAL ELECTRICO (mV)

60
50
40
30
20
3500

4000

4500
C=0.8 M

30
20
10
0
-10
3500

4000

4500
C=0.7 M

30
20
10
0
-10
-20
4000

4500

5000
C=0.6 M

30
20
10
0
-10
4000

4500

5000

100
75
50
25

C=0.5 M

4000

4500

100
75
50
25

5000
C=0.4 M

4000

4500

5000
C=0.3 M

25
0
-25
4000

4500

5000

Tiempo (s)

Figura B.6. Representacin del potencial elctrico para el Sulfato de Cobre, cuando se varo la concentracin molar entre
0.3 y 1.0 M. Lecturas realizadas con un electrodo de aluminio.

72

C=2.0 M
300
250
200
4000

4500

5000
C=1.9 M

4000

4500

5000
C=1.8 M

4000

4500

5000
C=1.7 M

4000

4500

5000
C=1.6 M

4000

4500

5000
C=1.5 M

4000

4500

5000
C=1.4 M

4000

4500

5000

POTENCIAL ELECTRICO (mV)

300
250
200
150
100

300
250
200

300
200
100

300
250
200

300
250
200

350
300
250
200

C=1.3 M
400
350
300
4000

4500

5000

Tiempo (s)

Figura B.7 Representacin del potencial elctrico para el Sulfato de Magnesio, cuando se varo la concentracin molar
entre 1.3 y 2.0 M. Lecturas realizadas con un electrodo de cobre.

73

Apndice C
VISCOSIDAD DINAMICA PARA ALGUNAS SOLUCIONES.

A continuacin se

muestra el comportamiento de la

concentracin molar para

las

sales

viscosidad dinmica en

funcin

de la

de Cloruro de Sodio y Nitrato de Sodio los cuales

se

consignan en las Tablas de C1 y C2. Los valores de la viscosidad absoluta corresponden a los
hallados en la referencia 24 para una temperatura de 18 C.

Tabla C1. Viscosidad en funcin de la concentracin molar para el Cloruro de Sodio.

Coeficiente de viscosidad dinmica kg


m * s

Concentracin Ci/Cmax
1
0,168
2
0,336
3
0,503
4
0,671

1,0840E-03
1,1920E-03
1,3290E-03
1,4980E-03

Densidad kg
m 3
1064
1085
1108
1124

Tabla C2. Viscosidad en funcin de la concentracin molar para el Nitrato de Sodio.

Coeficiente de viscosidad dinmica kg


m * s

Concentracin Ci/Cmax
1
0,097
2
0,194
3
0,291
5
0,485

Como podemos

observar en la

1,0521E-03
1,1500E-03
1,2700E-03
1,6000E-03

Figura C1, La

Densidad kg
m 3
1092
1140
1186
1296

viscosidad dinmica de las

soluciones que

contenan Cloruro de Sodio y Nitrato de Sodio son funciones de la concentracin molar:

74

NaCl
NaNO3

VISCOSIDAD DINAMICA (kg/(m*s))

0,0018

0,0016

0,0014

0,0012

0,0010
0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

Ci/Cmax

Figura C1. Viscosidad dinmica en funcin de la concentracin molar.

En la Figura C2, se presenta el cociente entre la densidad y la viscosidad para soluciones que
contenan Cloruro de Sodio y Nitrato de Sodio. Como vemos all existe un decrecimiento de este
cociente la aumentar la concentracin molar, lo cual indica que la viscosidad crece de forma
ms rpida que la densidad con el aumento de la concentracin molar.

NaCl
NaNO3

DENSIDAD / VISCOSIDAD DINAMICA (s/m )

1100000
1050000
1000000
950000
900000
850000
800000
750000
700000
650000
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

Ci/Cmax

Figura C2. Cociente entre la Densidad y Viscosidad dinmica en funcin de la concentracin molar.

75

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