Primeira Lei da Termodinmica

VTOR CHEMELLO

Sumrio
Introduo
Trabalho e Calor Em Processos Termodinmicos
Mecanismo de Transferncia de Energia em Processos
Termodinmicos
Primeira Lei da Termodinmica e Energia Interna
Aplicaes da Primeira Lei da Termodinmica

Vimos anteriormente que

Se os corpos estiverem a temperaturas diferentes, a energia pode ser trocada

entre eles por meio de calor.

No equilbrio trmico os corpos em contato trmico deixam de trocar energia

A temperatura a propriedade que determina se um corpo est em equilbrio
trmico com outros corpos

Sistema Termodinmico
Certa massa delimitada por
uma fronteira.
Sistema fechado

Vizinhana do sistema.

Sistema que no troca massa com a

vizinhana, mas permite passagem
de calor e trabalho por sua fronteira.

O que fica fora da

fronteira
Sistema isolado
Processo Termodinmico
Processo
no qual ocorrem
variaes no estado do sistema
termodinmico.

Sistema que no troca energia

nem massa com a sua vizinhana.

Calor e Primeira Lei da

Termodinmica
At por volta de 1850, os campos da termodinmica e da mecnica eram
considerados dois ramos distintos.
A lei da conservao da energia parecia descrever somente certos tipos de
sistemas mecnicos.
James Joule e outros cientistas mostraram que a energia pode ser
adicionada (ou removida) de um sistema, ou por calor, ou realizando
trabalho sobre ele.
O conceito de energia foi ampliado para incluir a energia interna e essa
expanso da conservao da energia chamada de primeira lei da
termodinmica.
A lei da conservao da energia emerge como uma lei universal da
natureza.

Trabalho Realizado Durante

Variaes de Volume
O trabalho realizado pelo gs sobre o
pisto:

dW Fdy PAdy
ou

dW PdV
O trabalho total realizado pelo gs medida
que o seu volume se altera de Vi para Vf
dado por
Vf

W PdV
Vi

Trabalho Realizado Durante

Variaes de Volume
O trabalho realizado por um gs de um estado inicial a um estado final
numericamente igual a rea sob a curva conectando os estados no
diagrama PV.

Convenes de Sinais:
Trabalho
Em termodinmica,
W > 0 energia que sai do sistema
W < 0 energia que entra no sistema
Expanso do gs

Compresso do gs

O trabalho realizado pelo

gs positivo

O trabalho realizado
pelo gs negativo

Convenes de Sinais:
Calor
Calor - Modo de transferncia de energia resultante da diferena de
temperatura entre dois sistemas (ou um sistema e a vizinhana):

Q > 0 calor que entra no sistema

Q < 0 calor que sai do sistema

Exemplo 1
Expanso isotrmica de um gs ideal Um gs sofre uma expanso isotrmica
(a temperatura constante) para uma temperatura T, enquanto o volume varia
entre os limites V1 e V2. Qual o trabalho realizado pelo gs?
Vf

W PdV
Vi

De acordo com a equao do gs ideal: PV=nRT, assim

nRT
P
V
Assim a equao do trabalho torna-se:
Vf

W nRT

Vi

Alm disso T constante:

V2 P1

V1 P2

Logo,

dV
V2
nRT ln
V
V1

P1
W nRT ln
P2

O trabalho realizado pelo sistema

depende do processo.
O trabalho realizado por um sistema depende dos estados inicial e final e
do caminho seguido pelo sistema entre estes estados:

W P f (V f Vi )

W P i (V f Vi )

Vf

W PdV

O trabalho (W) no uma varivel de estado.

Vi

O calor que passa pelas fronteiras

do sistema depende do processo.
A energia transferida por calor para fora ou para dentro de um sistema tambm
depende do processo.
Considere as situaes ao lado,
em cada caso, o gs tem as
mesmas condies iniciais de
volume, temperatura e presso e
um gs ideal.
Em (a), temos uma expanso
isotrmica.
Em (b), temos uma expanso
livre.

Os estados inicial e final em ambos os casos so iguais, mas os caminhos

so diferentes.
O calor (Q) no uma varivel de estado.

Primeira Lei da Termodinmica

A primeira lei da termodinmica uma generalizao da lei da
conservao da energia que engloba mudanas na energia interna.
Energia interna toda a energia de um sistema que est associada com suas
componentes microscpicas tomos e molculas quando vistas de um
sistema de referncia em repouso com respeito ao objeto.
Energia interna:
-

Energia cintica de translao, de rotao ou de vibrao das molculas;

Energia potencial das molculas;
Energia potencial entre molculas.

H dois mecanismos pelos quais podemos alterar a energia interna do

sistema:
- Processos envolvendo a transferncia de energia pela realizao de
trabalho;
- Processos envolvendo a transferncia de energia pela troca de calor.

Primeira Lei da Termodinmica

Portanto, podemos definir a primeira lei da termodinmica como:

U Q W

Conservao
de energia

Q > 0 calor adicionado ao sistema

(U aumenta)
Q < 0 calor retirado do sistema
(U diminui)
W > 0 trabalho realizado pelo sistema
(U diminui)
W < 0 trabalho realizado sobre o sistema (U aumenta)
Embora Q e W dependam do caminho escolhido, a quantidade Q W
independente do caminho.

A energia interna (Eint) uma varivel de estado.

Primeira Lei da Termodinmica

Por Exemplo,

A Energia interna de uma xcara de caf depende apenas do seu estado

termodinmico quais so as quantidades de gua e de p de caf existente
no sistema, e qual a sua temperatura. Ela no depende da histria do modo
como ele foi preparado, ou seja, do caminho termodinmico que conduziu o
sistema o sistema at o estado em que ele se encontra

Exemplo 2
Deve-se converter 1 kg de gua a 100 oC em vapor dgua na mesma temperatura
presso atmosfrica (P = 1,01.105 N/m2). O volume da gua varia de 1,0 x10-6
m3 do lquido para 1671x10-6 m3 de gs. O calor de vaporizao para essa presso
Lv = 2,256 x 106 J/kg.
a) Qual o trabalho realizado pelo sistema?

b) Qual a variao da energia interna do sistema?

U Q W

Sendo, Q mLv 2256 kJ kg 1,00kg

2256 kJ

U Q W 2256kJ 169kJ 2087 kJ

Exemplo 3
Quando um sistema levado do estado i para o estado f ao longo da trajetria iaf
na figura seguir, Q = 50cal e W = 20cal . Ao longo da trajetria ibf , Q = 36cal .
a) Qual o valor do trabalho ao longo da trajetria ibf?
U if Qiaf Wiaf 30 cal

Mas por outro lado,

U Qibf Wibf Wibf Qibf U 6cal

b) Se W = -13cal para a trajetria de volta fi , qual ser Q para essa trajetria?

U if U f U i U fi U i U f

Assim,
U fi U if 30 cal

Logo,
Q fi U fi W fi 43cal

Aplicao da Primeira Lei da

Termodinmica
Processo isovolumtrico ou isocrico (Transformao a volume constante )

Transformao de 1 2

Volume invarivel
Isovolumtrica
V = 0
W=0
1 Lei da Termodinmica
U=Q

U=Q-W

Aplicao da Primeira Lei da

Termodinmica
Processo Isotrmico (Transformao a temperatura constante )

mbolo movimentado
lentamente
1 Lei da Termodinmica
U = 0 T=0

Q=W

Aplicao da Primeira Lei da

Termodinmica
Processo adiabtico (Transformao sem troca de calor)

Q=0
Movimento rpido do
mbolo.
Q=0

W
rea sob o grafico

O processo ocorre to
rapidamente que o
sistema no troca calor
com o exterior.

Primeira Lei da Termodinmica

U = Q W
Q = 0 U= - W

Quando sistema passa por uma expanso

adiabtica, sua temperatura diminui.
Quando sistema passa por uma
compresso adiabtica, sua temperatura
aumenta.

Aplicao da Primeira Lei da

Termodinmica
Processo Cclicos (Estado inicial igual ao Estado Final )

1.- Uciclo = U = 0
2.- Qciclo = Q

3.- Wciclo = W = rea 12341

1a Lei da Termodinmica
Uciclo = Qciclo - Wciclo
Qciclo = Wciclo

Wciclo > 0 Qciclo 0

O sentido do ciclo no diagrama PV : horrio.
O sistema recebe Q e entrega W

Aplicao da Primeira Lei da

Termodinmica

Aplicao da Primeira Lei da

Termodinmica

Expanso livre : So processos adiabticos nos quais nenhum trabalho

realizado.

Q W U
Q W 0
U 0
A temperatura do gs no estado inicial e final tem que ser a mesma.
So processos sbitos em que no se conhece a presso e volume nos
estados intermedirios.

Primeira Lei da Termodinmica

Resumo

Energia Interna do Gs Ideal:

Expanso livre de um gs:
Retirada da
parede

Paredes adiabticas

Wi f 0

Q0
No troca calor

U 0

No empurra
parede

Se temperatura no muda

U U (T )

Verdade para
gs ideal !!

Calor Especfico de Um
Gs Ideal:
Primeira lei:

V
cte P
cte

dU d Q d W
dU nCdT PdV
dU a d QV nCV dT

dU b d QP d W nCP dT PdV

Gs Ideal: U depende apenas da

temperatura

Ento:

CP CV R

dU a dU b
Concorda
para
gases
monoatmicos e diatmicos

Calores Especficos Molares a Volume Constante

Tabela 1 Calores Especficos Molares a Volume Constante

Molcula
Monoatmica

Exemplo
Ideal
Real

Diatmico

Poliatmica

3/2R = 12,5
He

12,5

Ar

12,6

Ideal

Real

5/2R = 20,8

N2

20,7

O2

20,8

Ideal
Real

Cv (J/mol.K)

3R = 24,9
NH4

29,0

CO2

29,7

Processos adiabticos no
gs ideal
Definies: Pela primeira lei da termodinmica, temos:

d Q 0
dU d W
dU nCV dT

Para um gs ideal em qualquer

processo com variao dT.

Usando a equao de estado do gs ideal nas relaes acima podemos

escrever

dT
dV
( 1)
0
T
V

onde

CP

CV

Processos adiabticos no
gs ideal
Para uma variao finita de temperatura e do volume, podemos
integrar a equao obtm-se:

TV 1 const.

1
T2V2 1 TV
1 1

ou

PV const.

ou

PV
2 2 PV
1 1 const.

Processos adiabticos no
gs ideal
P

Adiabti
cas PV g cte

g1

Isoterma
s
PV cte
V

Ciclo de Carnot

Curva
adiabtica
sempre mais inclinada
que curva isotrmica.

Processos adiabticos no
gs ideal
Trabalho realizado num processo adiabtico

dU W ncv dT W
cv
W ncv (T1 T2 ) W ( PV
1 1 PV
1 1)
R

V
Vi

Vf

( PV
1 1 PV
2 2)
W12
1