DISCIPLINA: REFINO DO PETRLEO

Prof. Emanuel Junior

CAPTULO 1
Refinaria o nome usual para referir-se as destilarias de petrleo que realizam
o processo qumico de limpeza e refino do leo cru extrado dos poos e
minas de leo bruto, produzindo diversos derivados de petrleo,
como: lubrificantes, aguarrs, asfalto, coque, diesel, gasolina,GLP, nafta, quer
osene, querosene de aviao e outros.
O petrleo bruto (no processado) composto de diversos hidrocarbonetos,
com propriedades fsico-qumicas diferentes. Por isso, tem pouca utilidade
prtica ou uso.
No processo de refino, os hidrocarbonetos so separados, por destilao, e as
impurezas removidas. Estes produtos podem ento ser utilizados em diversas
aplicaes.
O petrleo, no estado em que extrado do solo, tem pouqussimas
aplicaes. uma complexa mistura de molculas, compostas principalmente
de carbono e hidrognio os hidrocarbonetos, alm de algumas impurezas.
Para que o aproveitamento energtico adequado do petrleo, deve-se
submet-lo a processos de separao, converso e tratamentos.
Uma refinaria de petrleo, ao ser planejada e construda, pode destinar-se a
dois objetivos bsicos:
produo de combustveis e matrias-primas petroqumicas;
produo de lubrificantes bsicos e parafinas.
O primeiro objetivo constitui a maioria dos casos, uma vez que a demanda por
combustveis muitssimo maior que a de outros produtos.
Aqui, fundamental a produo em larga escala de fraes destinadas
obteno de GLP, gasolina, diesel, querosene e leo combustvel, dentre
outros. Todas as refinarias brasileiras encontram-se neste grupo.
O segundo grupo, de menor expresso, constitui-se num grupo minoritrio,
cujo objetivo a maximizao de fraes bsicas lubrificantes e parafinas.
Estes produtos tm valores agregados cerca de duas a trs vezes muito
maiores que os combustveis e conferem alta rentabilidade aos refinadores,
embora os investimentos sejam tambm maiores.
TIPOS DE PROCESSOS:
Os processos em uma refinaria podem ser classificados em quatro grandes
grupos:
Processos de Separao;
Processos de Converso;
Processos de Tratamento;
Processos Auxiliares.
Processos de Separao

So sempre de natureza fsica e tm por objetivo desdobrar o petrleo em

suas fraes bsicas, ou processar uma frao previamente produzida, no
sentido de retirar dela um grupo especfico de compostos.
Os agentes responsveis por estas operaes so fsicos, por ao de energia
(na forma de modificaes de temperatura e/ou presso) ou de massa (na
forma de relaes de solubilidade a solventes) sobre o petrleo ou suas
fraes.
Uma importante caracterstica nos processos de separao o fato dos
produtos obtidos
poderem, exceto em situaes de eventuais perdas ou contaminaes,
quando novamente misturados, reconstituir a carga original, uma vez que a
natureza das molculas no alterada.
Como exemplos deste grupo de processos, podem ser citadas: Destilao (em
suas vrias formas), Desasfaltao a Propano, Desaromatizao
a Furfural, Desparafinao/Desoleificao a solvente (MIBC), Extrao de
Aromticos e Adsoro de N-parafinas.
Destilao
um processo de separao dos componentes de uma mistura de lquidos
miscveis, baseado na diferena das temperaturas de ebulio de seus
componentes individuais. Muito importante para uma refinaria, utiliza-se
destilao quase que na totalidade
dos processos de refino do petrleo e derivados. As primeiras refinarias eram,
na realidade, destilarias, porque as diferentes propriedades do petrleo no
eram conhecidas. O processo era descontnuo, feito em bateladas e toda a
carga
era aquecida, sendo dividada em parte vaporizada (topo) e parte lquida
(fundo) independente das composies intermedirias ou absorvidas na
separao. Extremamente verstil, usada em larga escala no refino. Outros
processos de separao, converso e tratamento utilizam-na como etapa
intermediria ou final de suas operaes. A destilao pode ser feita em vrias
etapas e em diferentes nveis de presso, conforme o objetivo que se deseje.
Assim, quando se trata de uma unidade de destilao de petrleo bruto, podese ter a destilao a vcuo, o pr-fracionamento
e a debutanizao. Nesse caso, o objetivo o seu desmembramento nas
fraes bsicas
do refino, a saber: gs combustvel, gs liqefeito, nafta, querosene, gasleo
atmosfrico
(leo diesel), gasleo de vcuo e resduo de vcuo. Seus rendimentos so
variveis, em funo do leo processado. A unidade de destilao de petrleo
existe sempre, independente de qual seja o esquema de refino. o principal
processo, a partir do qual
os demais so alimentados.
Desasfaltao a propano
Este processo tem por objetivo extrair, por ao de um solvente (propano
lquido em alta presso), um gasleo, que seria impossvel obter por meio da
destilao.

Como subproduto de extrao, obtm-se o resduo asfltico, que, conforme o

tipo de resduo de vcuo processado e a severidade operacional, pode ser
enquadrado como asfalto ou como leo combustvel ultraviscoso.
O leo desasfaltado, principal produto do processo, pode ter dois destinos, de
acordo com o objetivo do esquema de refino. Caso este seja a obteno de
combustveis, o leo desasfaltado dever incorporar-se ao gasleo pesado
(GOP) e ambos seguiro para a unidade de craqueamento cataltico, para sua
converso em nafta e GLP.
Se o objetivo for a produo de lubrificantes, ento o leo desasfaltado ir
gerar, em funo de sua viscosidade, o leo bsico Brightstock ou o leo de
cilindro. Em ambos os casos, estes lubrificantes inacabados iro passar por
outros processos para melhoria de qualidade.
Desaromatizao a furfural
Processo tpico da produo de lubrificantes, a desaromatizao a furfural,
como o prprio nome sugere, consiste na extrao de compostos aromticos
polinucleados de altas massas molares por meio de um solvente especfico,
no caso o furfural.
Um leo lubrificante pode trabalhar em condies de alta e baixa temperatura,
esperandose dele um comportamento o mais uniforme possvel em relao
viscosidade. Sabe-se que os compostos causadores das maiores flutuaes
de
viscosidade so justamente os aromticos. Assim sendo, quando os
aromticos so retirados de um corte lubrificante, assegura-se uma menor
variao da viscosidade com a temperatura.
A propriedade que mede o inverso da variao da viscosidade com a variao
da temperatura chamada de ndice de viscosidade (IV). Quanto maior o IV,
menor a variao da viscosidade com a temperatura.
A desaromatizao a furfural tem, ento, por objetivo aumentar o ndice de
viscosidade de leos lubrificantes. O subproduto desse processo o extrato
aromtico, um leo pesado e viscoso, que pode ser utilizado como leo
extensor de borracha sinttica, ou pode ser adicionado ao pool de leo
combustvel da refinaria. O produto principal, o leo desaromatizado,
estocado para seu posterior processamento, na unidade
de desparafinao a Metil-Isobutil-Cetona (MIBC).
A desaromatizao de lubrificantes era realizada, no passado, usando-se o
fenol como solvente. Com o advento da utilizao do furfural, o processo que
usava fenol entrou em
obsolescncia. Apesar disto, a RLAM, por ter um conjunto de lubrificantes
antigo, possui uma unidade que usa esse solvente. O investimento inicial para
a construo de
uma unidade de desaromatizao bastante prximo ao valor estimado para
a de desasfaltao, sendo ligeiramente superior devido ao sistema de
purificao do solvente.
Desparafinao a MIBC
Um lubrificante colocado num equipamento, inicialmente opera em condies
ambientais de temperatura, ou em alguns casos em baixas temperaturas, uma
vez que a mquina, em geral, no aquecida. O leo deve ter, ento, em tais

condies, possibilidades de escoamento adequado para que a lubrificao

no fique comprometida, necessitando, em funo disto, apresentar baixo
ponto de fluidez. Para que esta caracterstica seja alcanada, deve-se remover
as cadeias parafnicas lineares, uma vez que estas so responsveis pela
baixa fluidez do leo. A remoo das n-parafinas feita com o auxlio de um
solvente que, em baixas temperaturas, solubiliza toda a frao oleosa, exceto
as parafinas, que permanecem em fase slida. Em
face da baixa viscosidade reinante no meio, em funo da grande quantidade
de solvente presente, possvel fazer-se uma filtrao, separando-se as nparafinas.
O leo desparafinado enviado estocagem intermediria, de onde seguir
para o processo de hidroacabamento, enquanto a parafina oleosa ser
tambm estocada, podendo ter dois destinos. Caso exista no conjunto de
lubrificantes uma unidade de desoleificao de parafinas, ela deve ser a
processada, com o propsito de produzirse
parafinas comerciais. Se essa opo no existir, o destino ser sua adio ao
gasleo, que ser processado no craqueamento cataltico. O solvente
utilizado, atualmente, a Metil- Isobutil-Cetona (MIBC). J foram usados, no
passado, a mistura de Metil-Etil-Cetona (MEC) e tolueno, e, mais
remotamente, o propano lquido. A MIBC apresenta vantagens significativas
em relao aos demais solventes, sendo por isso empregada atualmente. A
desparafinao , certamente, a mais cara das unidades de conjunto de
lubrificantes, em funo, principalmente, do grande nmero de equipamentos
existentes no processo.
Desoleificao a MIBC
A desoleificao a MIBC um processo idntico desparafinao, apenas
realizada em
condies mais severas, visando remover o leo contido na parafina, de forma
a enquadr-la como produto comercial, o que seria impossvel sem essa
unidade.
A parafina oleosa, carga do processo, desmembrada em duas correntes. A
frao oleosa, removida pela ao do solvente e da filtrao, denominada
parafina mole, e, por tratarse de um gasleo, normalmente enviada ao
craqueamento, depois de ter a MIBC removida. A parafina mole pode ser
tambm aproveitada para a produo de gelias, leos, vaselinas e outros
produtos farmacuticos, embora seu mercado seja bem restrito. O produto
comercial, conhecido como parafina dura, depois desta operao, estocado
para posterior processamento na unidade de hidrotratamento onde finalmente
especificada. Devido desoleificao ser quase sempre integrada
desparafinao e tambm por ter um porte menor, o capital investido nessa
unidade bem menor, situando-se na faixa de US$ 60 90.000.000,00.
Extrao de aromticos
A extrao de aromticos, tambm conhecida como recuperao de
aromticos (URA),
uma unidade que tem um objetivo semelhante Desaromatizao a Furfural,
embora carga, solvente, produtos e condies operacionais sejam bem
distintas. Em ambas as unidades, o objetivo extrair os aromticos da carga
por meio de um solvente.

A carga uma nafta proveniente de uma unidade de reforma cataltica,

bastante rica em aromticos leves, como benzeno, tolueno e xilenos (BTXs).
Estes hidrocarbonetos tm um alto valor no mercado, uma vez que so
importantes matrias- primas para a indstria petroqumica, podendo atingir
preos duas a trs vezes superiores nafta.
A extrao feita com um solvente, podendo ser o Tetra-Etileno-Glicol (TEG),
a N-Metil- Pirrolidona (NMP) associada ao Mono-Etileno- Glicol (MEG), ou o
Sulfolane. O uso de um deles feito em funo das condies do processo
escolhido. Os aromticos extrados, depois da remoo do solvente, so
fracionados e destinados estocagem para futura comercializao, os no
aromticos, depois tambm da remoo do solvente,
so enviados ao pool de gasolina. A URA uma unidade que confere boa
lucratividade ao parque de refino, devido grande distncia entre o preo de
carga e dos aromticos. O investimento necessrio sua implantao no
dos mais elevados, situando-se entre US$ 40-55.000.000,00.
Adsoro de n-parafinas
A unidade de adsoro de n-parafinas prpria para a remoo de cadeias
parafnicas lineares contidas na frao querosene. Tais hidrocarbonetos,
embora confiram excelente qualidade ao querosene de iluminao, so
extremamente prejudiciais em se tratando do querosene de aviao, por
elevarem seu ponto de congelamento quando presentes em concentraes
razoveis. As n-parafinas removidas, por outro lado, so valiosas matriasprimas para a indstria petroqumica, especificamente para a produo de
detergentes sintticos biodegradveis. Assim sendo, a adsoro de nparafinas do querosene um processo bastante interessante, porque, no s
consegue especificar adequadamente o querosene de aviao (QAV), como
tambm produz n-parafinas. Isto conseguido por meio de uma adsoro das
cadeias lineares presentes no querosene,
atravs de sua passagem em fase gasosa num leito de peneiras moleculares.
O leito captura as n-parafinas, permitindo a passagem dos demais compostos
presentes no querosene. Mais tarde, numa outra etapa, os hidrocarbonetos
absorvidos so removidos do leito com auxlio de um diluente, separados
deste, fracionados e estocados para o futuro envio indstria petroqumica.
A adsoro de n-parafinas, em face do grande nmero de equipamentos e da
alta complexidade, uma unidade de elevado investimento (US$ 100150.000.000,00) e longo tempo para retorno, no sendo de grande atratividade
econmica.
Apenas quando existem fbricas consumidoras das n-parafinas produzidas,
colocadas
a preos aceitveis, tal unidade pode ser economicamente vivel.
Processos de Converso
Os processos de converso so sempre de natureza qumica e visam
transformar uma frao em outra(s), ou alterar profundamente a constituio
molecular de uma dada frao, de forma a melhorar sua qualidade,
valorizando-a. Isto pode ser conseguido atravs de reaes de quebra,
reagrupamento ou reestruturao molecular.

As reaes especficas de cada processo so conseguidas por ao

conjugada de temperatura e presso sobre os cortes, sendo bastante
freqente tambm a presena de um agente promotor de reao, denominado
catalisador. Conforme a presena ou ausncia deste agente, pode-se
classificar os processos de converso em dois
subgrupos: catalticos ou no catalticos.
importante ressaltar que, devido s alteraesqumicas processadas, os
produtos que saem desses processos, se misturados, no reconstituem a
carga original.
Processos de converso so, em geral, de elevada rentabilidade,
principalmente quando
transformam fraes de baixo valor comercial (gasleos, resduos) em outras
de maiores valores (GLP, naftas, querosenes e diesel). De forma similar aos
processos de separao, os de converso apresentam, tambm como
caracterstica, elevado investimento para suas implantaes, no entanto
principalmente os processos
de craqueamento trmico ou cataltico apresentam curto tempo de retorno do
capital
investido. Em alguns casos, o retorno do capital pode ocorrer em cerca de um
ano apenas. Como exemplo destes processos, podem ser citados o
Craqueamento Cataltico, o Hidrocraqueamento (Cataltico e Cataltico
Brando), a Alcoilao, a Reformao e a Isomerizao, todos catalticos.
Dentre os no catalticos, podemos citar processos
trmicos tais como: o Craqueamento Trmico, a Viscorreduo, o
Coqueamento Retardado ou Fluido. Cabe ressaltar que a Alcoilao e a
Reformao so processos de sntese e rearranjo molecular, respectivamente,
enquanto os outros exemplos aqui abordados so de craqueamento. Cada um
dos processos anteriormente citados ser abordado a seguir, primeiramente,
de forma resumida e, posteriormente, em seo especfica, com maior riqueza
de detalhes.
Craqueamento Cataltico
O craqueamento cataltico um processo de quebra molecular. Sua carga
uma mistura de gasleo de vcuo e leo desasfaltado, que, submetida a
condies bastante severas em presena do catalisador, transformada em
vrias outras fraes mais leves, produzindo gs combustvel, gs liqefeito,
nafta, gasleo leve (diesel de craqueamento) e gasleo pesado de
craqueamento (leo combustvel). As reaes produzem tambm coque, que
se deposita no catalisador e queimado quando na regenerao desse ltimo,
gerando gs de combusto, de alto contedo energtico, usado na gerao de
vapor dgua de alta presso. O processo surgiu um pouco antes da segunda
guerra mundial, tomando um notvel impulso com este conflito, em face
grande necessidade dos aliados em relao a suprimentos de gasolina e
material petroqumico para suas tropas. Com o fim da guerra, o craqueamento
cataltico firmou-se, devido, principalmente, produo de nafta, em maior
quantidade, de melhor
qualidade e com custos de produo bem inferiores aos outros processos
existentes na poca. um processo destinado, por excelncia, produo de
nafta de alta octanagem, o derivado que aparece em maior quantidade, de 50
a 65% do volume em relao carga processada.

O segundo derivado em maior proporo o GLP, de 25 a 40 % do volume em

relao carga. Em menores rendimentos, temos tambm o leo diesel de
craqueamento (LCO), o leo combustvel de craqueamento (leo
decantado/clarificado), o gs combustvel e o gs cido (H2S). O coque
gerado depositado no catalisador
e queimado na regenerao. A grande necessidade nacional de produo de
GLP e, principalmente, de gasolina at o final dos anos setenta, fez com que a
PETROBRAS instalasse este processo em todas as suas refinarias.
O craqueamento cataltico, tambm conhecido como FCC (Fluid catalytic
cracking),
um processo de grande versatilidade e de elevada rentabilidade no quadro
atual do refino, embora seja tambm uma unidade de alto investimento para
sua implantao.
Hidrocraqueamento Cataltico
O hidrocraqueamento cataltico, tambm conhecido como HCC (Hidrocatalytic
cracking), um processo que consiste na quebra de molculas existentes na
carga de gasleo por ao conjugada do catalisador, altas temperaturas e
presses, e presena de grandes volumes de hidrognio. Ao mesmo tempo
em que ocorrem as quebras, simultaneamente acontecem reaes de
hidrogenao do material produzido. um processo que concorre, portanto,
com o craqueamento cataltico fluido.
O HCC surgiu na dcada de cinqenta, atingindo seu apogeu no incio dos
anos setenta, pouco antes da crise do petrleo. Com o aumento do preo do
leo, de seus derivados, e do preo do gs natural, principal matria-prima
para obteno do hidrognio, este tambm teve seu preo extremamente
elevado, afetando bastante a rentabilidade
do processo. Isto fez com que houvesse retrao na implantao de novas
unidades, tanto nos Estados Unidos, quanto nos demais pases.
A grande vantagem do hidrocraqueamento sua extrema versatilidade. Pode
operar com cargas que variam, desde nafta, at gasleos pesados ou
resduos leves, maximizando a frao que desejar o refinador desde
gasolina, at gasleo para craqueamento obviamente em funo da carga.
Outra grande vantagem constatada a qualidade
das fraes no que diz respeito a contaminantes. Diante das severssimas
condies em que ocorrem as reaes, praticamente todas as impurezas,
como compostos de enxofre, nitrognio, oxignio e metais, so radicalmente
reduzidasou eliminadas dos produtos.
A desvantagem do processo consiste nas drsticas condies operacionais.
Elevadas presses e temperaturas so usadas, o que obriga a utilizao de
equipamentos caros e de grande porte, com elevado investimento, no s pelo
que j foi exposto,
mas tambm pela necessidade de implantao de uma grande unidade de
gerao de hidrognio, cujo consumo no processo extremamente alto.
Nenhuma refinaria no pas dispe de uma unidade HCC, porm existe a
perspectiva de instalao futura de uma unidade desta na Refap, para o ano
2003, de modo a atender o crescente mercado de diesel na regio sul.

Hidrocraqueamento Cataltico Brando

O hidrocraqueamento cataltico brando, tambm conhecido como MHC (Mild
Hydrocraking), desenvolvido durante a dcada de oitenta na Frana e nos
Estados Unidos, uma variante do HCC, operando porm, em condies bem
mais brandas que o anterior, principalmente em termos de presso.
Sua grande vantagem que, a partir de uma carga de gasleo convencional,
possvel produzir grande volume de leo diesel de excelente qualidade, sem
gerar grandes quantidades de gasolina. Devido ao elevado consumo de diesel
no Brasil e perspectiva de um aumento em sua demanda no final do sculo e
anos seguintes, esta pode ser uma alternativa interessante para o refino no
pas. Embora seja um processo pouco mais barato que o HCC convencional,
ainda assim sua construo requer volumosos investimentos (US$ 300
400.000.000,00), o que torna sua implantao pouco vivel economicamente
na atual conjuntura brasileira de refino. H, porm, a hiptese
de instalao de uma unidade como esta na Replan aps o ano 2000, tambm
para o atendimento da demanda de diesel da regio sudeste.
Alcoilao Cataltica
A alcoilao cataltica ou alquilao, consiste na juno de duas molculas
leves para a formao de uma terceira de maior peso molecular, reao esta
catalisada por um agente de forte carter cido. Na indstria do petrleo, esta
rota usada para produo de gasolina de alta octanagem a partir de
componentes de gs liqefeito de petrleo,
utilizando-se como catalisador HF (cido fluordrico) ou H2SO4 (cido
sulfrico).
Alm da gasolina de alquilao, seu principal produto, a unidade gera em
menor quantidade nafta pesada, propano e n-butano de alta pureza.
A primeira endereada ao pool de gasolina comum, enquanto os gases
podem ser vendidos separadamente para usos especiais, ou ser incorporados
ao pool de GLP da refinaria. O produto alquilado vai para a produo de
gasolina automotiva de alta octanagem ou para a gerao de gasolina de
aviao.
Em petroqumica, a alquilao largamente utilizada para a gerao de
intermedirios de grande importncia, tais como o etil-benzeno (produo de
estireno), o isopropil-benzeno (produo de fenol e acetona) e o dodecilbenzeno (produo
de detergente). No que se refere produo de gasolina de alta octanagem,
este um processo largamente utilizado em pases onde a demanda por
gasolina elevada e, claro, haja disponibilidade do GLP, matria-prima
essencial ao processo. Nessa situao, so destacados os Estados Unidos, o
Canad e o Mxico. H tambm unidades dessas construdas na Europa
Ocidental e no Japo, embora em muito menor proporo.
No Brasil, apenas uma pequena unidade, localizada na RPBC (Cubato) e
conhecida como U-GAV, supre as necessidades do pas em relao gasolina
de aviao.
O investimento para a implantao de unidades desse tipo situa-se entre US$
30.000.000,00 e US$ 60.000.000,00, em funo do porte e da tecnologia
utilizada.

Reformao Cataltica
A reformao cataltica ou reforma, como mais conhecida, tem por objetivo
principal transformar uma nafta de destilao direta, rica em hidrocarbonetos
parafnicos, em uma outra, rica em hidrocarbonetos aromticos. um
processo de aromatizao de compostos parafnicos e naftnicos, visando a
produo de gasolina de alta octanagem ou a produo de aromticos leves
(benzeno, tolueno e xilenos) para posterior gerao
de compostos petroqumicos. O catalisador utilizado constitudo de um
suporte de alumina, impregnado do elemento ativo de natureza metlica,
geralmente Platina associada a um ou dois outros elementos de transio,
Rnio, Rdio ou Germnio. Embora a quantidade dos elementos citados na
composio do catalisador seja bem baixa (1,0% em massa no mximo),
devido ao preo desses metais, o custo
do catalisador extremamente alto. O principal produto do processo a nafta
de reforma, porm, outras fraes so geradas em menores quantidades, tais
como gs liqefeito, gs combustvel, gs cido e uma corrente rica em
hidrognio. Esta ltima pode ser usada em unidades de hidrotratamento que
no necessitem de grandes vazes e de elevadas purezas de H2. A reforma
surgiu no incio da 2. Guerra Mundial, tendo se desenvolvido muito nos anos
cinqenta, quando, ao lado do craqueamento cataltico, era a principal
geradora de gasolina de alta octanagem. Entretanto, o crescimento da
indstria petroqumica, tendo a nafta como sua principal matria-prima, fez
com que o preo dessa frao aumentasse bastante, aproximando-se muito
do preo final da gasolina, afetando sobremaneira a rentabilidade do processo.
Hoje este processo no mais considerado como interessante
economicamente para a produo de gasolina.
Tal raciocnio no vale, porm, se o objetivo final a produo de aromticos
puros (BTXs). Os preos destes no mercado mundial so em mdia o dobro
do preo da nafta petroqumica, o que torna a reforma cataltica extremamente
rentvel nessa situao.
Este processo largamente empregado nos Estados Unidos, Canad e
Europa Ocidental, constituiu-se nesta ltima durante muito tempo como a
principal rota para a produo de gasolina de alta octanagem, superando at
mesmo o craqueamento cataltico. Hoje, com o progressivo aumento do uso
do gs natural na Europa e com o conseqente deslocamento do leo
combustvel, implementa-se o uso do FCC. Boa parte das unidades de
reforma opera atualmente na produo de aromticos e muito menos
produo de gasolina. A restrio ambiental que limita o teor mximo de
aromticos presente na gasolina poder fazer com que a nafta reformada seja
banida aos poucos da constituio do pool daquele produto, ficando sua
operao destinada quase que
exclusivamente produo de aromticos. Isto j ocorre em muitas refinarias
norte-americanas. Temos cinco unidades de Reforma Cataltica instaladas no
Brasil. Duas delas instaladas nos anos sessenta em refinarias da
PETROBRAS (Reduc e RPBC). A primeira opera ainda para a produo de
gasolina, enquanto, a segunda produz
aromticos. Alm dessas, a Petrobras tem duas unidades de grande porte
instaladas em centrais petroqumicas (Petroqumica Unio e COPENE) que
produzem aromticos. A quinta unidade, de pequeno porte, est na Refinaria

de Manguinhos, para a produo de gasolina. O investimento necessrio para

a implantao de uma reforma pode oscilar entre US$ 40.000.000,00 e US$
80.000.000,00.
Craqueamento Trmico
O craqueamento trmico o mais antigo dos processos de converso,
surgindo logo aps o advento da destilao. Seu aparecimento data do incio
do sculo XX, tendo uma importncia relevante at o incio dos anos
cinqenta, quando entrou em obsolescncia, deslocado pelo craqueamento
cataltico. Tem por finalidade quebrar molculas presentes no gasleo de
vcuo ou no resduo atmosfrico, por meio de elevadas temperaturas e
presses, visando obter-se principalmente gasolina e GLP. Gera tambm,
como subprodutos, gs combustvel, leo leve (diesel de craqueamento) e
leo
residual, alm da formao de coque. Este, por sinal o principal problema do
processo,
porque, como o coque no removido continuamente dos equipamentos,
acaba sendo
acumulado, o que provoca entupimentos obrigando assim a freqentes
paradas para descoqueificao, reduzindo em muito o fator operacional.
A PETROBRAS teve uma unidade de craqueamento trmico instalada na
RPBC, que
craqueava, simultaneamente, resduo atmosfrico e nafta. Sua operao
iniciou-se em 1955, sendo paralisada em 1971, quando entrou em operao o
craqueamento cataltico. Suas instalaes foram aproveitadas, sendo ela
transformada em unidade de destilao atmosfrica, constituindo-se hoje na
U-N.

Viscorreduo
A viscorreduo um processo desenvolvido por volta dos anos trinta,
seguindo a linha do craqueamento trmico. O objetivo a reduo da
viscosidade de um resduo, que ser usado como leo combustvel, por meio
da quebra de suas molculas mais pesadas, atravs da ao trmica.
Para que isso ocorra sem que haja uma excessiva formao de coque, uma
vez que a carga um resduo, as condies operacionais so sensivelmente
mais brandas que as existentes no craqueamento trmico convencional. Em
funo da quebra de algumas molculas, ocorre a formao de uma
aprecivel quantidade de hidrocarbonetos na faixa do diesel e do gasleo que,
no sendo removidos, entrariam como diluentes do resduo processado,
reduzindo sua viscosidade. Tambm h, de forma semelhante ao
craqueamento trmico, formao de gs combustvel, GLP e nafta, porm em
menor escala, em funo da pouca severidade.
A viscorreduo teve sua fase de importncia entre os anos trinta e cinqenta,
quando tambm foi atingida pelo advento do craqueamento cataltico e da
destilao a vcuo. Atualmente, um processo considerado totalmente
obsoleto, em face do seu alto custo operacional e de sua baixa rentabilidade.

No h, no pas, nenhuma unidade em operao, embora uma tenha sido

instalada nos primrdios da RPBC, sendo transformada e adaptada para
operar como destilao atmosfrica, constituindo-se hoje na U-V de Cubato.
Coqueamento Retardado
O coqueamento retardado tambm um processo de craqueamento trmico.
Sua carga resduo de vcuo, que, submetido a condies bastante severas,
craqueia molculas de cadeia aberta e molculas aromticas polinucleadas,
resinas e asfaltenos, produzindo gases, nafta, diesel, gasleo e,
principalmente, coque de petrleo.
um processo que surgiu logo aps a segunda guerra mundial, e tinha
inicialmente porobjetivo craquear resduos para produzir uma quantidade
maior de gasleo para craqueamento. O coque gerado era considerado como
subproduto, sendo vendido a preo de carvo mineral. Com a evoluo da
indstria do alumnio, o coque de petrleo mostrou-se um excelente material
para a produo dos eletrodos necessrios para obteno daquele metal, bem
como para uso na siderurgia, na obteno de aos especiais. Isto fez com que
o coque passasse a ter uma maior importncia e, por conseqncia, maior
preo. A crise do petrleo trouxe consigo uma crescente
importncia para o coqueamento, um processo que transforma uma frao
bastante depreciada, o resduo de vcuo, em outras de muito maior valor
comercial, como o GLP, a nafta, o diesel e o gasleo, a possibilidade de
executar a transformao de fraes residuais em leves e mdias, conferiu ao
processo um outro status, que, at ento, no era reconhecido, em face
principalmente de sua grande rentabilidade e flexibilidade operacional. Isto fez
com o coqueamento, que caminhava para a inexorvel obsolescncia tivesse
sua importncia revigorada, sendo hoje um processo sempre cogitado em
qualquer estudo relativo a ampliaes, modernizaes ou implantaes de
novas refinarias. O coqueamento um dos processos com que contamos
futuramente para atender a crescente demanda de leo diesel no pas.
Existem, atualmente, unidades instaladas na RPBC, uma na Regap, e outra na
Replan. O investimento necessrio implantao de uma unidade de
coqueamento no alto, em comparao com outras unidades de quebra
trmica ou cataltica. Conforme o porte da unidade, pode-se ter um
investimento entre US$ 50.000.000,00 e US$ 100.000.000,00, que, em virtude
da alta rentabilidade, pode ser amortizado em pouco tempo.
Processos de Tratamento
Os processos de tratamento tm por finalidade principal eliminar as impurezas
que, estando presentes nas fraes, possam comprometer suas qualidades
finais; garantindo, assim, estabilidade qumica ao produto acabado. Dentre as
impurezas, os compostos de enxofre e nitrognio, por exemplo, conferem s
fraes propriedades indesejveis, tais como, corrosividade, acidez, odor
desagradvel, formao de compostos poluentes, alterao de cor, etc.
As quantidades e os tipos de impurezas presentes nos produtos so
extremamente variados, diferindo tambm conforme o tipo de petrleo
processado que gerou as fraes. medida que os cortes vo ficando mais

pesados, a quantidade de impurezas cresce proporcionalmente, o que dificulta

a remoo.
Os processos de tratamento podem ser classificados em duas categorias:
Processos Convencionais e Hidroprocessamento. Os primeiros so aplicados
s fraes leves, enquanto o segundo grupo usado, principalmente, para
fraes mdias e pesadas.
Tratamento Custico
O tratamento custico consiste numa lavagem da frao de petrleo por uma
soluo aquosa de NaOH (soda custica) ou de KOH (potassa custica). O
objetivo deste tratamento a eliminao de compostos cidos de enxofre, tais
como o H2S e mercaptans de baixas massas molares (RSH). Compostos
sulfurados diferentes dos mencionados anteriormente no podem ser
removidos por este tratamento. O processo consegue remover tambm, porm
em menor escala, cianetos e fenis, compostos que normalmente esto
presentes na nafta de craqueamento. Em funo das limitaes do tratamento
custico, utilizado somente para fraes muito leves, tais como o gs
combustvel, o GLP e naftas. Em casos excepcionais, pode ser empregado
para o tratamento de querosene, porm com baixa eficincia na remoo de
impurezas.
Pode ser encontrado em sees de tratamento em unidades de Destilao,
Craqueamento e Alquilao. Uma das desvantagens do processo o elevado
consumo de soda custica e a gerao de grandes volumes de resduo (soda
gasta).
Tratamento Merox de GLP
O tratamento Merox consiste numa lavagem custica semelhante
anteriormente citada, mas que tem como vantagem a regenerao da soda
custica consumida no processo, reduzindo substancialmente o custo
operacional. Em funo dessa regenerao, produzem-se dissulfetos, que,
conforme a opo adotada, podem ou no ser retirados da frao tratada.
Afora isso, suas limitaes e aplicaes so idnticas quelas vistas para o
tratamento custico, e, da mesma maneira, trabalha em baixas condies de
temperatura e presso.
Tratamento Merox de naftas e querosene
O tratamento Merox um processo de adoamento (reduo de
corrosividade), cujo objetivo principal melhorar a qualidade do querosene de
aviao pela transformao de compostos corrosivos (mercaptans) em
compostos no corrosivos (dissulfetos).
Neste tratamento, feita a lavagem custica do querosene, adoamento,
transformao dos mercaptans em dissulfetos nos reatores Merox e, aps,
polimento.

Tratamento Bender
O tratamento Bender um processo de adoamento, desenvolvido com o
objetivo de melhorar a qualidade do querosene de aviao. No tem por
objetivo a reduo do teor de enxofre, e sim transformar compostos sulfurados
corrosivos (mercaptans) em outras formas pouco agressivas (dissulfetos).
um processo em que se conjugam lavagens custicas e reaes com enxofre
com aes de campos eltricos de alta voltagem.
No um processo eficiente quando o problema proveniente dos compostos
nitrogenados, como acontece no caso das fraes da faixa do querosene
provenientes dos petrleos da Bacia de Campos. Nessa situao, o
tratamento Bender mostra-se ineficiente, devendo-se optar por outro tipo de
processo, o hidrotratamento.
O tratamento Bender pouco usado, tendendo para a obsolescncia, uma vez
que os modernos rumos no refino so caminhar cada vez mais no sentido dos
processos de hidrogenao. O investimento necessrio ao Bender
semelhante ao do tratamento Merox das naftas e querosene.
Tratamento DEA
O tratamento DEA (Di-Etanol-Amina) um processo especfico para remoo
do H2S de fraes gasosas do petrleo, ou seja, do gs natural, do gs
combustvel e do gs liqefeito. Remove tambm o dixido de carbono (CO2),
que eventualmente possa estar presente na corrente gasosa.
A grande vantagem deste tratamento consiste em sua capacidade de
regenerar a DEA que removeu o H2S e/ou o CO2, produzindo uma corrente de
gs cido, bastante rica em enxofre.
A recuperao de enxofre feita por meio de uma unidade denominada URE
(unidade de recuperao de enxofre).
Da mesma maneira que os processos anteriores, o tratamento DEA opera
tambm em condies brandas de presses e temperaturas. No ponto de
maior temperatura, esta no ultrapassa 135C. um tratamento obrigatrio em
unidades de Craqueamento Cataltico, onde encontramos correntes gasosas
cujas concentraes de H2S so extremamente altas. Em correntes gasosas,
desprovidas de Sulfeto de Carbolina (SCO),
a DEA pode ser substituda com vantagens pela MEA (Mono-Etanol-Amina),
entretanto este no o caso de correntes provenientes do craqueamento.
Processos Auxiliares
So aqueles que se destinam a fornecer insumos operao dos outros
anteriormente citados, ou a tratar rejeitos desses mesmos processos. Incluemse, neste grupo, a Gerao de Hidrognio (fornecimento deste gs s
unidades de hidroprocessamento), a recuperao de Enxofre (produo desse
elemento a partir da queima do gs cido rico em H2S) e as utilidades (vapor,
gua, energia eltrica, ar comprimido, distribuio
de gs e leo combustvel, tratamento de efluentes e tocha), que, embora no
sejam de fato unidades de processo, so imprescindveis a eles.

Regio Norte
REMAN - Manaus (Amazonas) - 46 000 bpd
Regio Nordeste
RLAM - So Francisco do Conde (Bahia) - 323 000 bpd
RPCC - Refinaria Potiguar Clara Camaro - Guamar (Rio Grande do
Norte) - 30 000 bpd
Regio Sudeste
REGAP - Betim (Minas Gerais) - 151.000 bpd
REPLAN - Paulnia (So Paulo) - 365 000 bpd
REVAP - So Jos dos Campos (So Paulo) - 251 000 bpd
RPBC - Cubato (So Paulo) - 170 000 bpd
RECAP - Mau (So Paulo)- 53 000 bpd
REDUC - Duque de Caxias (Rio de Janeiro) - 242 000 bpd
Regio Sul
REPAR - Araucria (Paran) - 189 000 bpd
REFAP - Canoas (Rio Grande do Sul) - 189 000 bpd
Exterior
Eliabe - Buenos Aires (Argentina) - 31 200 bpd
San Lorenzo - San Lorenzo (Argentina) - 37 700 bpd
REFINOR - Provncia de Salta (Argentina) - 28 975 bpd
PRSI - Pasadena (USA) - 106 000 bpd
Okinawa - Ilha de Okinawa (Japo) - 100 000 bpd
Outras unidades
FAFEN-BA - Camaari (Bahia) - Produo de Amonia, Uria, cido
ntrico e CO2
FAFEN-SE - Laranjeiras (Sergipe) - Produo de Amonia, Uria e CO2
SIX - So Mateus do Sul (Paran) - 7800 ton de Xisto
LUBNOR-CE - Fortaleza (Cear) - Produo de Asfaltos, leo
lubrificante, Gs Natural e GLP
Refinarias em Construo / Ampliao
RNEST - Ipojuca (Pernambuco) - 230.000 bpd - incio das atividades
previsto para 2013
COMPERJ - Itabora (Rio de Janeiro) - 300 000 bpd - incio das
atividades previsto para 2013
Refinarias em estudo
Refinaria Premium I - Bacabeira (Maranho) 600 000 bpd - incio das
atividades previsto para 2014
Refinaria Premium II - Pecm (Cear) - 300 000 bpd - incio das
atividades previsto para 2014
Refinaria para o petrleo dos Campos de Pr-Sal. J demonstraram
interesse em receber o investimento os Estados da Bahia, Esprito
Santo, Pernambuco, Rio de Janeiro, Santa Catarina, So
Paulo, Piau e Sergipe.