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Orientadores
Prof. Ing.Qum. Juan Carlos Martnez
Prof. Ing.Qum. Laura Correa
Prof. Ing.Qum. Diego Gonzalez
1.
Introduccion
A principios del siglo XX, Fritz Haber y Carl Bosch idearon un proceso para la obtencion
de compuestos nitrogenados a partir del aire y as evitar depender de las fuentes naturales de
nitrato que resultaban escasas en Europa.
El proceso consiste en la reaccion directa entre el nitrogeno y el hidrogeno, es una reaccion
exotermica por lo que un excesivo aumento de la temperatura no favorece la formacion de
amoniaco, sin embargo, la velocidad a la que se forma el N H3 a temperatura ambiente es
casi nula. Es una reaccion muy lenta, puesto que posee una elevada energa de activacion,
consecuencia de la estabilidad del nitrogeno. La solucion de Haber al problema fue utilizar un
catalizador de o xido de hierro que se reduce a hierro en atmosfera de H2 y aumentar la presion
ya que esto favorece la formacion del producto.
En la practica las plantas operan a una presion de 100-1000 atm y a una temperatura de
400-600 C. Los estudios sobre los mecanismos de reaccion indican que la etapa determinante
de la velocidad de reaccion es la ruptura de la molecula de N2 y la coordinacion a la superficie
del catalizador, el H2 se activa mas facilmente. Se produce una serie de reacciones de insercion entre las especies adsorbidas para producir N H3 . El catalizador funciona adsorbiendo las
moleculas de N2 en la superficie del catalizador debilitando el enlace N-N interatomico; de
esta forma se origina N atomico el cual reacciona con a tomos de hidrogeno que proviene de la
disociacion del H2 que tambien tiene lugar en la superficie metalica.
El 77 % de la poblacion mundial emplea gas natural como materia prima. El 88 % de la
poblacion mundial emplea procesos de reformado con vapor. La mayor parte de la produccion
de amoniaco se emplea en la obtencion de fertilizantes como sales de amonio, nitrato amonico y urea, tambien mediante el amoniaco se sintetiza a cido ntrico, explosivos, caprolactama,
poliamidas (nylon), poliuretano. Es extendido su uso como gas criogenico y como producto de
limpieza domestico.
2.
Objetivo General
2.1.
Objetivos Especficos
Analizar las transformaciones que se verifican en los principales procesos en la produccion industrial de amoniaco.
Disenar diagramas de flujo para la obtencion industrial de amoniaco.
Aplicar tecnicas de optimizacion de procesos en la produccion industrial de amoniaco.
Analizar los criterios necesarios para la evaluacion de la produccion industrial de amoniaco.
3.
Amoniaco es el nombre comun que recibe el Nitruro de hidrogeno, tambien llamado Azano
(nombre IUPAC) o gas de amonio. Es un compuesto qumico constuido por una una molecula
de nitrogeno y tres de hidrogeno (N H3 ), a presion atmosferica y temperatura ambiente es un
gas irritante, incoloro y venenoso con olor penetrante y sofocante. Extremadamente soluble en
agua, sus disoluciones acuosas son alcalinas y tienen un efecto corrosivo en metales y tejidos
(disolucion acuosa con concentraciones entre 10 y 35 %). A pesar de ser clasificado como un
gas no inflamable, mezclas con aire en una proporcion de entre 16 a 25 % (v/v) pueden arder
o explotar al ser sometidas a temperaturas del orden de 650o C.[18amoniaco;Recomendaciones
basicas...].
Propiedades fsicas y termodinamicas
ANHIDRO
Propiedad
Punto de ebullicion
Punto de congelacion
Densidad de lquido (-33,35 o C, 1 atm)
Densidad del vapor (aire = 1)
Presion de vapor (a 25,7 o C)
Temperatura autoignicion
Temperatura crtica
Presion crtica
Calor especfico (0 o C)
Calor formacion gas (298 K)
Calor de vaporizacion
Capacidad calorfica (25 o C)
Valor
-33,35
-77,7
0,6818
0,6
760
651
133
11,425
2097,2
-46,222
5,581
8,38
Unidad de medida
oC
oC
mm de Hg
oC
oC
kPa
J/kg K
kJ/mol
kcal/mol
cal/mol o C
3.1.
El qumico aleman Friz Haber fue quien demostro en 1908 que a 1000 o C se forman rastros
de amoniaco al poner en contacto nitrogeno e hidrogeno gaseosos. Esta reaccion es exotermica
y produce una reduccion del volumen del gas, segun el principio de Le Chatelier el maximo
rendimiento se logra a bajas temperaturas y altas presiones. No obstante a bajas temperaturas
la reaccion es extremadamente lenta, con el fin de contrarrestar este efecto los reactivos se
ponen en presencia de un catalizador: hierro, molibdeno y algo de Al2 O3 acelerando en gran
medida la reaccion. Haber encontro que poda obtener rendimientos adecuados si se empleaba
una presion de 200 atm y una temperatura de 500 o C. Carl Bosh fue el que proyecto una planta
de tamano industrial para la compana BASF. El proceso Haber-Bosh logro que empleando catalizadores y regulando la temperatura y presion se puedan obtener rendimientos satisfactorios
a gran escala. Actualmente se trabajan con presiones entre 10-100 MPa y 400-500 o C y con
hidrogeno y nitrogeno de alta pureza para evitar el envenenamiento del catalizador.
El amoniaco es le material nitrogenado mas importante, la mayor parte se obtiene sinteticamente, pero parte se obtiene todava como subproducto. El gas amonio se emplea directamente
como fertilizante siendo el fertilizante nitrogenado de mayor concentracion del mercado, conteniendo 82 % de nitrogeno. Se utiliza en la manofactura de papel, a cido ntrico y nitratos,
en la obtencion del e ster del a cido ntrico y de compuestos de nitrito, en explosivos de varios
tipos y como refrigerante. La urea, la hidroxilamina y la hidracina se elaboran a partir de e l.
Las aminas, amidas y otros varios compuesto organicos se derivan del amoniaco. Es fuente de
nitrogeno en la produccion de monomeros de fibras sinteticas y otros plasticos, se aplica como
inhibidor de corrosion en la refinacion de petroleo y estabilizador estabilizador en la industria
hulera.[austin; 18 amoniaco].
Fertilizante
Amoniaco
Urea
Nitrato de amonio
Sulfato de amonio
Concentracion de nitrogeno
82 %
46 %
33.5 %
20.5 %
3.2.
La capacidad establecida para la planta es de 500 T/da operando 350 das/ano (8400 horas),
con dicha capacidad es posible atender el 38,5 % de la demanda de la region comprendida
por Paraguay y parte del Brasil. Los grados comerciales incluyen el amoniaco anhidro (NH3
lquido esencialmente puro) y amoniaco acuoso, estandarizado generalmente a 28 % de NH3.
Gran parte del amoniaco se transporta por medio de cilindros, camiones cisternas sometidos a
presion.
Pas
1 China
2 India
3 Federacion Rusa
4 Estados Unidos
5 Indonesia
6 Trinidad y Tobago
7 Ucrania
8 Canada
Tabla 3. Ranking principales productores mundiales de amoniaco, ano 2012, [Index Mundi]
4.
4.1.
Gas Natural
Composicion
Qumica
CH4
C2H6
CO2
C3H8
N
S
Rango(en %)
91-95
02-06
0-2
0-2
0-1
<1
4.2.
Aire
El aire es una mezcla de gases incoloros, inodoros e inspidos, formando moleculas diatomicas, en su mayora, las cules no reaccionan a temperatura ambiente. Dicha mezcla de gases
esta compuesta por un 78 % de nitrogeno,21 % de oxigeno, 0,95 % de gases inertes, un 0,03 %
de dioxido de carbono y trazas de otros componentes como compuestos sulfurados y vapor de
agua.Industrialmente el aire posee multiples usos, ya sea como refrigerante, como fluido de
trabajo en equipos neumaticos, como fuente de energa, entre otros. En cuanto a produccion de
compuestos cabe dos grandes lneas de beneficios del aire; la primera consiste en separar sus
componentes, la segunda en combinarlos. El primer camino lleva a la fabricacion de N2, O2,
gases nobles, por separacion fsica o qumica; el segundo, la sntesis del NO y posteriormente
la fabricacion del a cido ntrico as como de nitratos. Para el proceso estudiado se seguira el
primer camino con el fin de obtener nitrogeno a partir del aire presente en el ambiente.
4.3.
4.3.1.
Insumos
Carbon Activado
Vapor de agua
El vapor de agua, obtenido mediante la evaporacion o ebullicion del agua lquida o por
medio de la sublimacion del hielo. Las propiedades del vapor varan de gran forma dependiendo de la presion y la temperatura a la cual se encuentre, sin embargo, es posible asumir
que se comporta como gas ideal en intervalos de presion y temperatura moderados.En general es inodoro,incoloro, con un elevado coeficiente de transferencia de calor. Para el proceso
estudiado es necesario que el vapor para el reformado provenga de agua desionizada.
4.3.3.
Cobalto
Molibdeno
4.3.5. Oxido
Niqueloso
El o xido de nquel es un solido cristalino de color verde, se obtiene a partir del mineral
bunsenita, o como producto intermedio de las aleaciones de nquel. Su punto de fusion es de
1955o C y su densidad es 6,67 g/cm3 . Es insoluble en el agua y soluble en a cidos concentrados.
Tambien se lo adquiere en forma de polvo.
4.3.6. Oxido
ferroso-ferrico
El oxido ferrico ferroso comunmente conocido en su estado natural como magnetita, consiste en un mineral de color negruzco el cual constituye una de las fuentes principales de obtencion de hierro. Esta forma de o xido tiende a ocurrir cuando el hierro se oxida bajo el agua. En
su estado puro posee propiedades magneticas y semiconductoras, su densidad es de 5,2 g/cm3 .
Dicho catalizador es adquirido en forma de polvo.
4.3.7.
Trioxido de dicromo
El trioxido de cromo es un compuesto de color verde que adopta una estructura hexagonal
compacta. Es un material duro, fragil y anti ferromagnetico hasta 307 K. No es facilmente
atacado por a cidos o bases, aunque con a lcalis fundidos da cromitas. Adquiere un color marron
cuando se calienta, pero vuelve a su color verde oscuro original cuando se enfra. Tambien es
higroscopico. Su densidad es de 5,22 g/cm3 , su punto de fusion es de 2435 o C mientras su
punto de ebullicion de 4000 o C. Al igual que los catalizadores ya mencionados tambien se lo
adquiere en forma de polvo.
4.3.8. Oxido
de cobre
El o xido de cobre es un o xido metalico, de color gris negro, se encuentra en la naturaleza
contenido en el mineral Tenorita. Entre sus principales propiedades se encuentra que posee una
densidad es de 6,5 g/cm3 , su punto de fusion es de 1200 o C mientras su punto de ebullicionde
2000 o C. Es insoluble tanto en agua como en etanol. Reacciona con a cidos y a lcalis para dar
las sales de cobre correspondiente. Como catalizador es adquirido como polvo.
4.3.9. Oxido
de Zinc
El o xido de zinc es un compuesto qumico de color blanco. Es poco soluble en agua pero
muy soluble en a cidos. Su densidad es de 5,6 g/cm3 , su punto de fusion es de 1428 o C. Posee
una alta capacidad calorfica, es inodoro y es termocromico, cambiando de blanco a amarillo
cuando se calienta en el aire y volviendo a blanco en el enfriamiento. Se lo adquiere en forma
de polvo.
4.3.10.
Carbonato de potasio
4.3.11.
Nquel
El nquel es un metal duro, blanco plateado, ductil y maleable.L a densidad del nquel es
8.9 g/cm3 , su punto de fusion es de 1455o C y su punto de ebullicion corresponde a 2840o C, es
solo moderadamente reactivo. Resiste la corrosion alcalina y no se inflama mientras se encuentre trozos grandes, sinembargo los alambres muy finos pueden incendiarse. Se disuelve con
lentitud en a cidos diluidos liberando hidrogeno. En su forma metalica es un agente reductor
fuerte. En el proceso estudiado se usa el catalizador en forma de alambre.
5.
5.1.
Procesos de produccion
Desulfuracion
El gas natural recepcionado y almacenado debe ser purificado antes de ser alimentado al
proceso, para ello se somete a la desulfuracion que consiste en la eliminacion de los compuestos
de azufre contenidos en el mismo. Primeramente los compuestos de azufre son convertidos en
H2 S por hidrodesulfuracion, usando como catalizador cobalto-molibdeno a 300 400 o C y
35 70 atm. El H2 S producido por la reaccion es removido hasta un valor menor a 10ppm por
medio de una adsorcion, en un lavador de gases usando como adsorbente el ZnO.
CoM o
R SH + H2 RH + H2 S
H2 S + ZnO
H2 O + ZnS
5.2.
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua,
el cual se lleva a cabo en dos etapas:
5.2.1.
Reformador Primario
Esta etapa es el primer paso de la disociacion del metano para obtener el hidrogeno deseado
para la generacion de gas de sntesis. El gas natural desulfurizado se mezcla con vapor de agua
en la proporcion 1 : 3, correspondiente a una concentracion de entrada de 2025 % de metano.
Esta corriente pasa al reformador a una presion de 20 30 atm y a una temperatura de entre
300 400 o C, donde sobre un catalizador de nquel, Ni/MgO, se lleva a cabo las siguientes
reacciones:
CH4 (g) + H2 O(g) CO(g) + 3H2 (g)
CH4 (g) + 2H2 O(g) CO2 (g) + 4H2 (g)
La reaccion global es fuertemente endotermica, y para conseguir un alto porcentaje de reformado hay que operar a temperaturas superiores a 700 o C. A fin de alcanzar estas temperaturas, la
reaccion se verifica en un horno donde se quema combustible, circulando los reactivos dentro
de unos tubos rellenos de catalizador. El 50 % de la alimentacion de metano es convertida en
este proceso.
5.2.2.
Reformador secundario
Los gases procedentes del reformador primario que contiene entre 10-13 % de metano y
que se encuentran a 700 - 800 o C, se mezcla con una corriente de aire para proporcionar la
cantidad de nitrogeno necesario para el gas de sntesis, en un reactor con catalizador de 1215 % Ni soportado en Al2 O3 . Ademas, tiene lugar la combustion del metano alcanzandose
temperaturas superiores a 1000 o C.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2 O
CH4 + 1,5O2 CO + 2H2 O
Al fin de obtener el maximo rendimiento energetico, se requiere que la mayor parte de la reaccion se lleve a cabo en la zona de combustion, ya que al ser exotermica se reduce el combustible
aportado. Para que esto ocurra es necesario precalentar el aire a una temperatura del orden de
600 o C. La cantidad de metano a la salida de esta etapa es menor a 1 % y la concentracion de CO
obtenida es de 10-13 %. La cantidad de aire adicionada es determinada por la estequiometria
de la oxidacion y la relacion H2:N2 requerida para la sntesis del amoniaco.
5.3.
Conversion
Despues del reformador secundario, el gas pasa a traves de dos etapas de conversion, donde
se elimina el monoxido de carbono y generando al mismo tiempo hidrogeno adicional. La
reaccion de conversion es la siguiente:
CO(g) + H2 O(g) CO2 (g) + H2 (g)
Conversion de alta Temperatura
La primera etapa a alta temperatura entre 350 o C y 400 o C, utilizando catalizadores de F e3 O4
Cr2 O3 , permite reducir la concentracion de monoxido de carbono hasta un 75 % de conversion,
debido a la cantidad considerable de calor desprendido que eleva la temperatura de los gases.
Para lograr una mayor conversion se enfra y se pasa a la segunda etapa.
Conversion de baja Temperatura
La segunda etapa a baja temperatura entre 190 o C y 250 o C, utilizando catalizadores de CuO
ZnO, puede alcanzar una concentracion de monoxido de carbono del orden de un 0.1 %; donde
la conversion es practicamente completa.
5.4.
Purificacion
5.5.
Metanacion
El monoxido de carbono residual hay que eliminarlo debido a que es peligroso para el
catalizador del reactor de sntesis; el contenido del mismo debe ser disminuido a un valor
menor a 5ppm.
El monoxido de carbono es transformado en metano y agua en presencia de un catalizador
8
5.6.
Calentamiento
El hidrogeno obtenido y el nitrogeno procedente del aire, pasan a traves de un intercambiador de calor para precalentar, ya que la velocidad de reaccion aumenta al aumentar la temperatura.
5.7.
Compresion
5.8.
Reaccion de sntesis
Obtencion del amoniaco en estado gaseoso, en un reactor con catalizador de fierro promovido, sometido a 300 atm de presion y 400 o C.
N2 (g) + 3H2 (g) 2N H3 (g)
En un solo paso por el reactor la reaccion es muy incompleta con un rendimiento del 14-15 %.
Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos
operaciones:
Enfriamiento del producto y posterior un condensacion del amoniaco.
Eliminacion de inertes mediante una purga, la acumulacion de inertes es mala para el
proceso. Y recirculacion del nitrogeno e hidrogeno al reactor.
5.9.
Almacenamiento
El almacenamiento del amoniaco se realiza en grandes contenedores los cuales pueden ser
ser mantenidos refrigerados o no dependiendo de la cantidad almancenada en ellos
Almacenamiento refrigerado: se almacenan a presion atmosferica a una temperatura
aproximada de -33o C. Capacidades aproximadas de 10 000 a 30 000 toneladas hasta un
maximo de 50 000 toneladas.
Esferas o tanques a presion: a temperatura ambiente y a su presion de vapor que es
aproximadamente 10 atm a 25o C. Adecuado para capacidades de hasta 1700 toneladas.
Esferas semirefrigeradas: presiones intermedia de entre 4 y 8 atm a 0o C. Capacidades
intermedias de almacenamiento. Ya que la capacidad de la planta es la de producir 500
Tn/da de amoniaco se opta por el almacenamiento para capacidades medias, teniendo
esferas semirefrigeradas a una presion de entre 3 a 4 atm y temperaturas comprendidas
entre 0 y -5o C. EL amoniaco del proceso sale a una presion de 4 atm temperatura de -8o C
la cual es una temperatura sensiblemente superior a la del rango establecido. Incluso si
todo el amoniaco producido es vendido es una practica comun el almacenar la produccion
de al menos 15 das en el caso de interrupciones o paros productivos de la planta.
9
10
6.
6.1.
Diagramas
Diagrama Entrada/Salida
CH4
NH3
Aire
Proceso de sntesis
Gases incondensables
H2O(v)
10
11
6.2.
Diagrama de Bloques
Gas Metano
Desulfuracin
Vapor de
agua
CH4
Reformador
Primario
Aire
Vapor de
agua
H2 ;CH4
CO; CO2; H2O; N2
Reformador
Secundario
Intercambiador
de calor
Agua
Convertidor de
CO
CO2
Absorcin de
CO2
Compresin
Separador
NH3
Reactor de
sntesis
Purga de
incondensables
Condensador
Amoniaco
Almacenamient
o de Amoniaco
11
12
6.3.
12
13
7.
Balances de masa
7.1.
(1)
1kmolC
1kmolC
= noCH4
1kmolCH4
1kmolCH4
1kmolC
1kmolC
+ noCO2
1kmolCO
1kmolCO2
niCH4 : es el flujo molar de entrada del metano [kmol/h].
noCH4 : es el flujo molar de salida del metano [kmol/h].
noCO : es el flujo molar de salida del monoxido de carbono [kmol/h].
noCO2 : es el flujo molar de salida del dioxido de carbono [kmol/h].
+noCO
(2)
Balance de Oxgeno
n iH 2 O
1kmolO
1kmolO
= noH2 O
1kmolH2 O
1kmolH2 O
1kmolO
2kmolO
+ noCO2
1kmolCO
1kmolCO2
niH2 O : es el flujo molar de entrada del vapor de agua [kmol/h].
noH2 O : es el flujo molar de salida del vapor de agua [kmol/h].
noCO : es el flujo molar de salida del monoxido de carbono [kmol/h].
noCO2 : es el flujo molar de salida del dioxido de carbono [kmol/h].
+noCO
Balance de Hidrogeno
niCH4
4kmolH
2kmolH
4kmolH
+ niH2 O
= noCH4
1kmolCH4
1kmolH2 O
1kmolCH4
13
(3)
14
+noH2 O
2kmolH
2kmolH
+ noH2
1kmolH2 O
1kmolH2
(4)
Alimentacion
52778
0
0
15667
0
Cambio
-13194
10744
6838
-7833
3445
Producto
39583
10744
6838
7833
3445
7.2.
(5)
1kmolC
1kmolC
1kmolC
1kmolC
+ niCO
+ niCO2
= ncCH4
1kmolCH4
1kmolCO
1kmolCO2
1kmolCH4
14
15
+noCO
1kmolC
1kmolC
+ noCO2
1kmolCO
1kmolCO2
(6)
1kmolO
2kmolO
1kmolO
1kmolO
2kmolO
+niO2
= noH2 O
+niCO
+niCO2
1kmolH2 O
1kmolCO
1kmolCO2
1kmolO2
1kmolH2 O
+noCO
1kmolO
2kmolO
2kmolO
+ noCO2
+ noO2
1kmolCO
1kmolCO2
1kmolO2
(7)
4kmolH
2kmolH
4kmolH
2kmolH
+niH2 O
= noCH4
+noH2 O
(8)
1kmolCH4
1kmolH2 O
1kmolCH4
1kmolH2 O
Alimentacion
39583
27390
90204
10744
6838
7833
3445
Cambio
17417
-27069
0
10637
6770
-7755
0
Producto
57000
321
90204
21381
13608
78
3445
7.3.
15
16
En el convertidor de alta temperatura se tiene que existe una conversion del 75 % del CO. El
balance de masa de cada componente se detalla en la siguiente tabla:
Compuestos
N H3
H2 O
N2
O2
H2
CO2
CO
CH4
Reactivos (Kmol/h)
0
1779,31
2013,44
3,345
1074,49
305,46
305,46
3,07
Consumo/Generacion (Kmol/h)
0
-229,095
0
0
+229,095
+229,095
-229,095
0
Productos(Kmol/h)
0
1550,215
2013,44
3,345
1303,585
534,555
76,365
3,07
Reactivos(Kmol/h)
0
1550,21
2013,44
1303,59
3,3455
534,56
76,366
3,07
Consumo/Generacion(Kmol/h)
0
-76,289
0
+76,289
0
+76,289
-76,289
0
Productos(Kmol/h)
0
1473,921
2013,44
1379,879
3,3455
610,849
0,077
3,07
7.4.
16
17
Componentes
NH3
H2O
O2
N2
CO2
CO
CH4
H2
Flujo Reactivos(Kmol/h)
0
1730.762927
10.02352968
3220.039867
0
12.14584343
4.882745282
2182.650256
Consumo/Generacion
0
32.1929028
-10.02352968
0
0
-12.14584343
12.14584343
-56.48458968
Flujo Productos(Kmol/h)
0
1762.95583
0
3220.039867
0
0
17.02858871
2126.165667
7.5.
(9)
n i N2 n o N2
m i N2
(10)
3kmolH2
+ noH2
1kmolN2
17
(11)
18
3kmolN H3
= noN H3
1kmolN2
(12)
Alimentacion
215
229
108283
341
4375
Cambio
22130
0
-18200
0
-3929
Producto
22345
229
90083
341
446
7.6.
El balance de masa de los intercambiadores de calor corresponde a uno del tipo Entrada/Salida simple al no existir generacion ni consumo de masa, ya que los fluidos que intervienen se limitan solo intercambiar energa dentro de la estructura del intercambiador.
mih + mic = moh + moc
(13)
8.
8.1.
Balances de Energa
Balance de energa en el reformador primario
Considerando al sistema como adiabatico, el calor absorbido por las especies qumicas
reaccionantes es igual al calor liberado por el combustible en el quemador. Para determinar
el calor absorbido se disena una trayectoria alternativa en la cual los reactivos son enfriados
desde 895 K hasta 298K, se lleva a cabo la reaccion a 298K y posteriormente los productos son
calentados hasta 1023K. La trayectoria disenada resulta representativa para el sistema real al
tratarse de variable de estado.
Se procede al calculo de la variacion de entalpa del proceso teniendo en consideracion la
tempertatura de referencia de 298 K. La variacion de entapa de los reactivos para enfriarlos a
298 K es:
Z
Tf
Hreactivos =
cpdT
To
Para el calculo del calor especfico de la mezcla se procede a ponderar con respecto a sus
composiciones como sigue:
cpmezclaentrada/R = 0,75 cpH2 O /R + 0,25 cpCH4 /R
18
19
8.2.
Considerando al sistema como adiabatico, el calor liberado por las especies qumicas reaccionantes es igual al calor absorbido por el sistema. Para determinar el calor liberado se disena
una trayectoria alternativa en la cual los reactivos son enfriados desde 1023K hasta 298K, se
lleva a cabo la reaccion a 298K y posteriormente los productos son calentados hasta 1473K. La
trayectoria disenada resulta representativa para el sistema real al tratarse de variable de estado.
Se procede al calculo de la variacion de entalpa del proceso teniendo en consideracion la
tempertatura de referencia de 298 K. La variacion de entalpa de los reactivos para enfriarlos a
298 K es:
Z
Tf
Hreactivos =
cpdT
To
Para el calculo del calor especfico de la mezcla se procede a ponderar con respecto a sus
composiciones como sigue:
cpmezclaentrada1/R = 0,79 cpN2 /R + 0,21 cpO2 /R
20
8.3.
Para el calculo del calor especfico de la mezcla se procede a ponderar con respecto a sus
composiciones como sigue:
cpCH4 /R = 1,702 + 9,081 103 T 2,164 106 T 2
cpH2 O /R = 3,47 + 1,45 103 T
cpO2 /R = 3,639 + 0,506 103 T
cpN 2 /R = 3,28 + 0,593 103 T
cpCO2 /R = 5,457 + 1,045 103 T
cpCO /R = 3,376 + 0,557 103 T
cpH2 /R = 3,249 + 0,422 103 T
cpmezclaentrada/R = 0,3485 cpH2 O /R + 1,104 103 cpO2 /R + 0,3546 cpN 2 /R
+0,0535 cpCO2 /R + 0,0535 cpCO /R + 5,3778 104 cpCH4 /R + 0,1882 cpH2 /R
Evaluando la integral en el programa Scilab se obtiene el siguiente resultado:
Hreactivos = 110157, 525M J/h
La entalpa de reaccion a la temperatura de referencia de 298 K es igual a:
H r298 = 15000M J/h
La variacion de entalpa de los productos para calentar desde 298 K a 648.15 K es:
cpmezclasalida/R = 0,3083 cpH2 O /R + 1,104 103 cpO2 /R + 0,3546 cpN 2 /R
+0,0936 cpCO2 /R + 0,0134 cpCO /R + 5,3778 104 cpCH4 /R + 0,2284 cpH2 /R
Evaluando la integral utilizando Scilab se obtiene que:
Hproductos = 104219,475M J/h
El Calor cedido por el convertidor adiabatico a presion constante sera:
Q = H = Hreactivos + Hproductos + H r298 = 20938M J/h
20
21
8.4.
Para el calculo del calor cedido por el convertidor de baja temperatura, se procede al calculo
tomando la temperatura de referencia de 298 K. Utilizando la ecuacion:
Z Tf
cpdT
Hreactivos =
To
8.5.
Para el calculo del calor cedido por el reactor de metanacion, se procede al calculo tomando
la temperatura de referencia de 298 K. Utilizando la ecuacion:
Z Tf
Hreactivos =
cpdT
To
22
8.6.
Considerando al sistema como adiabatico, el calor absorbido por las especies qumicas
reaccionantes es igual al calor liberado por el sistema. Para determinar el calor absorbido se
disena una trayectoria alternativa en la cual los reactivos son enfriados desde 673K hasta 273K,
se lleva a cabo la reaccion a 273K y posteriormente los productos son calentados hasta 680K.
La trayectoria disenada resulta representativa para el sistema real al tratarse de variable de
estado.
Se procede al calculo de la variacion de entalpa del proceso teniendo en consideracion la
tempertatura de referencia de 298 K. La variacion de entalpa de los reactivos para enfriarlos a
298 K es:
Z
Tf
cpdT
Hreactivos =
To
8.7.
22
(14)
23
(15)
T1 T2
1
ln T
T2
(16)
T : diferencia de temperatura en cada extremo del intercambiador que trabaja en contracorriente [o C].
do ln ddio
1
1
do 1
1
1
do
+
+ x
+
(17)
=
+
+
U
ho hod
2kw
di hid
di
hi
ho : coeficiente convectivo del flujo exterior [W/m2o C].
hi : coeficiente convectivo del flujo interior [W/m2o C].
ho d: coeficiente de inscrustaciones exteriores [W/m2o C].
hi d: coeficiente de inscrustaciones exteriores [W/m2o C].
kw : conductividad termica del material de la tubera [W/m o C].
di : diametro interior de la tubera [m].
do : diametro interior de la tubera [m].
9.
9.1.
Dimensionamiento de Equipos
Reformador Primario
9.2.
Reformador Secundario
23
24
9.3.
El convertidor consistira en un recipiente vertical cuya altura sera el doble del diametro, de
material de acero inoxidable 316 recubierto.
El flujo molar de entrada para esta corriente es de 9079.548Kmol/h y a la temperatura de
entrada de 673 K, su caudal volumetrico asciende a 16702.13 m3 /s. Para convertidores de este
tipo el tiempo de residencia es de 1.8s, por lo tanto:
= V /
donde:
=tiempo de residencia, en s
V=volumen del reactor, en m3
=flujo volumetrico, en m3 /s
V = 1,8 16702,13 1/3600 = 8,351m3
Diametro de D = 5,73f t y altura de H = 11,45f t
9.4.
25
9.5.
Metanacion
9.6.
Reactor de Sntesis
El tamano del reactor esta relacionado con la cantidad de catalizador que es necesario para
producir el amonaco necesario. La cantidad de catalizador se puede encontrar mediante el uso
de la cinetica de Temkin-Pyzhev, que se muestra en la siguiente ecuacion:
rN H3 = 2f (k1
1,5
pN2 pH
pN H
17
2
k2 1,53 )
pN H3
pH 3,6E6
(18)
Donde f es un factor multiplicador para la actividad del catalizador con un valor de 4,75;
pi son las presiones parciales en bar de los componentes. Mientras k1 y k2 estan dadas por las
siguientes ecuaciones respectivamente;
k1 = 1,79E4e
k2 = 2,75E16e
87090
RT
(19)
198464
RT
(20)
J
) y T es la temperatura en K.
Donde R es la constante universal de los gases 8,351( molK
Una vez que se calcula la velocidad de reaccion, el volumen del reactor se puede encontrar
utilizando el cociente de la tasa de flujo de masa de amoniaco del producto y la de velocidad
de reaccion respeto al catalizador.
V =
mN H3
1000 rN H3
(21)
Para encontrar las dimensiones aproximadas del reactor se utiliza la ecuacion a continuacion en conjunto con la figura siguiente
Z2 = Z1 (
1
P2 SV1 1,85 P2 T1 M1 0,85 2,85
(
)
(
) )
P1 SV2
P1 T2 M2
(22)
26
(23)
(24)
198464
(25)
V =
6,2
= 24m3
1000 2,6E 4
26
(27)
27
24
= 34,3m3
70 %
Se calcula la velocidad espacial, teniendo en cuenta la conversion de la reaccion.
Vr =
SV =
1
Caudal
= 25008
Vr %conver
h
(28)
(29)
Se asume el espesor del catalizador entre 6-10 milimetros, con el cual a traves del grafico,
se obtiene una cada de presion, P1 = 2,5
Para determinar la longitud, se reemplazan los valores de referencia que son propias del
metodo y los valores calculados anteriormente
Z2 = 7(
1
6
304 723 11,61 0,85 2,85
= 8,8m
(1)1,85
(
) )
2,5
271 673 18,64
9.7.
(30)
(31)
Tanques de Procesos
Los recipientes de procesos verticales son utilizados para separar las fases lquidas y gaseosas de las corrientes. Para el dimensionamiento de los mismos se procede al calculo de los
diametros, mediante la expresion:
r
4 Vv
Dv =
ut
Donde:
ut = 0,15
(l v )
1/2
siendo:
Vv = Caudal volumetrico de lquido
l = Densidad de la fase lquido
l = Densidad de la fase vapor
Con este dato, es posible estimar la altura del tanque, aplicando la expresion:
Dv
+ 0,4 + hv
2
Donde hv es la altura del lquido retenido en el tanque, y se calcula mediante la ecuacion:
h = Dv +
V olumen retenido
Area transversal
El volumen retenido es simplemente el producto del caudal volumetrico del lquido por el
tiempo de residencia, que se toma un valor igual a 10 minutos.
hv =
La bibliografa [Sinnott] recomienda redondear por exceso los valores calculados del diametro. Con base a estas consideraciones, se obtuvieron los siguientes resultados:
27
28
Tanque
Dametro
calculado (m)
Diametro
corregido (m)
Altura (m)
F1
0.50
8,6
F2
0.87
6,2
F3
0.85
5,4
9.8.
Compresores
Los compresores a utilizar son del tipo centrfugo, utilizados para la compresion del gas de
alimentacion as como para el aire necesario en el reformador secundario.
Realizando un balance de masa y energa en cada equipo, y suponiendo una eficiencia del
75 %, es posible calcular las potencias que requerira cada compresor. Estos balances se efectuaron haciendo uso del software PRO/II, donde se aplicaron modelos termodinamicos con el
fin de estimar dichas potencias.
Las potencias requeridas se resumen a continuacion:
Compresor
De Metano
4495
De Aire
21370
17605
9.9.
Intercambiadores de calor
Se procedera a calcular el a rea de transferencia de calor, la cada de presion y las caractersticas constructivas para el intercambiador/condensador E3 . Los parametros ya citados correspondientes al resto de los intercambiadores se presentara en forma de tabla. La bibliografa
utilizada en esta seccion corresponde a [Sinnott], por consiguiente, las tablas y graficos a ser
utilizados perteneceran a la citada fuente.
Requerimientos de calor
El intercambiador de calor E3 tiene la finalidad de reducir la temperatura de la mezcla de gases
procedentes del convertidor primario hasta la temperatura de operacion del convertidor secundario ya que de este modo se mejorara la conversion.
Flujos y datos termodinamicos
28
29
Stream Name
Stream Description
Phase
Total Stream
Rate
Std. Liq. Rate
Temperature
Pressure
Molecular Weight
Enthalpy
KG-MOL/HR
KG/HR
M3/HR
C
ATM
M*KJ/HR
KJ/KG
S12(in)
S13(out)
Vapor
Vapor
9079,547852
186038,3438
272,0384216
375,0000305
30
20,4898243
242,4174347
1303,052002
9079,547852
186038,3438
272,0384216
250,0000305
30
20,4898243
203,7558899
1095,236938
Stream Name
Stream Description
Phase
Composition
NH3
H2O
O2
N2
CO2
CO
METHANE
H2
S12
Vapor
0
0,308341026
0,001103968
0,354647636
0,093640007
0,013377143
0,000537774
0,228352532
kg
kJ 1hr
(1303, 0520 1095, 2369) (
) = 10739, 3251kW
hr
kg 3600s
30
mw =
10739, 3251 kJ
s
(208, 7910
83, 7254) kJ
kg
= 85, 8695
kg
s
= 134, 3119m2
En el estandar de diseno de TEMA los diametros de tuberas mas utilizados son de 5/8 in
(16mm) a 2 in (50 mm), se utilizaran tubos de 16 mm de diametro interno y 20 mm de diametro
externo de acero inoxidable, con una longitud de 16 ft (4,88 m) y con carcasa de acero al carbono. Tomando en cuenta el espesor de la lamina de soporte de tubos se toma que L = 4, 83m.
Area
de un tubo = 4, 83(20 103 )() = 0, 303m2
Numero de tubos = Nt =
tuberas.
134,3119
0,303
Considerando el flujo de agua de refrigeracion como un lquido propenso a formar incrustaciones se utilizara la disposicion de cuadrado rotado par el haz tubular.
Diametro del haz tubular
Db = do
Nt
K1
1
n1
(34)
1
2,291
444
= 643, 8450 mm
donde Diametro del haz Db = 20 0,156
K1 y n1 son constantes pertenecientes a la tabla 12.4 [Sinnott] correspondientes a disposicion
30
31
cuadrada y espaciamiento de 1,25 por el diametro externo, el espaciamiento de 1,25 corresponde a un valor estandar de diseno de intercambiadores de calor. Con la figura 12.12 se obtiene el
espacio de holgura entre el diametro interior de la carcasa y los tubos mas exteriores, seleccionando el cabezal flotante de anillo partido, este tipo de intercambiadores de calor (tipo TEMA
AET) es mucho mas versatil que su analogo de tubo en U o cabezal fijo al tener la posibilidad
de desmantelar el equipo para limpieza y mantenimiento, se recomienda para aplicaciones con
grandes diferencias de temperatura y lquidos que produzcan incrustaciones como es el caso
del agua de refrigeracion, que si bien recibe un tratamiento de ablandamiento tiene un coeficiente de ensuciamiento elevado.
Ds = 551, 948 + 73 717mm
9.9.1.
300+40
2
Vapor
KG-MOL/HR
KG/HR
M3/HR
M3/HR
KJ/KG
KJ/KG-C
KG/M3
W/M-K
PAS
6355,683594
130226,8359
10153,2666
142456,25
20,4898243
1198,952637
1,660333633
12,82610226
0,073617339
2,51E-05
Tabla 15. Datos de flujos y transporte de la corriente de gases calientes a la temperatura media
de los tubos.
Area
transversal del tubo Atubo = 4 (162 ) = 201 mm2
Tubos por cada paso =
444
2
= 222
Area
total del flujo = 222(201 106 ) = 0, 04462 m2
51,6773
0,04462
1158,164897
12,8261
kg
m3
= 90, 2975 m
s
Este valor supera por mucho la especificacion que indica que la velocidad de gases ligeros
a presiones elevadas no debe superar los 10 m/s [Sinnott]. La correccion se realizara seleccionando una tubera de diametro superior. Se selecciona la tubera de diametro nominal de 4 in
correspondiente a un diametro externo de 114,3 mm y un diametro interno de 111,12 mm. En
la Tabla 14 se presentan los nuevos datos calculados.
31
32
PARAMETRO
Area
de un tubo
Numero de tubos
Diametro haz tubular
Area
transversal del tubo
Tubos por paso
Area
total de flujo
Velocidad masica
Velocidad de los gases
UM
M2
adimensional
M2
MM2
adimensional
M2
KG/M2-S
M/S
VALOR
1,6861
80,0000
1.819,4888
9.697,8262
40,0000
0,3863
133,7921
10,4312
0,33
= jh ReP r
(35)
kf
w
kf : conductividad termica [W/mK].
jh : factor de transferencia de calor [adimensional].
Re: numero de Reynolds [adimensional].
P r: numero de Prandtl [adimensional].
: viscosidad [Pa.s].
Re =
udi
12, 8261(10, 4312)(111, 12 10 3)
=
= 592307, 74
2, 51 105
Pr =
Cp
1, 6603 103 (2, 51 10 5)
=
= 0, 5661
kf
0, 07362
4,83103
111,12
hi =
9.9.2.
32
50+20
2
33
Stream Description
Phase
Liquid
Rate
Water
KG-MOL/HR
KG/HR
M3/HR
M3/HR
KJ/KG
KJ/KG-C
KG/M3
W/M-K
PAS
17159,334
309130,188
311,02887
309,435303
18,0152798
146,506287
4,17610121
993,895447
0,62349498
0,00071831
Area
transversal al flujo = As =
Velocidad masica = Gs =
Velocidad del agua = us =
(142,875114,3)(1819,5)(363,9106 )
142,875
mw
As
85,8695
0,1324
Gs
w
648,5612
993,8954
= 0, 1324m2
= 648, 5612kg/s.m2
= 0, 65 m/s.
La velocidad de circulacion de agua cae dentro del rango permitido (0,3-1 m/s) para lquidos circulantes por el lado de carcasa.
Diametro equivalente (centros disposicion cuadrada) = de =
0, 785 114, 32 ) = 112, 8627 mm2 .
1,27 2
2
do (pt 0, 785do )
1,27
2
114,3 (142, 875
Gs de
648, 5612(112, 8627 103 )
=
= 101905, 01
0, 0007183
Cp
4, 1761 103 (0, 0007183)
=
= 4, 8110
kf
0, 6235
Seleccionamos un valor de corte del deflector de 25 %, siendo un valor o ptimo y generalmente utilizado ya que provee buenas velocidades de transferencia de calor, los rangos generales van de 15 a 45 %. Utilizando al figura 12.29.
Pr =
jh = 2 103
Sin tomar en cuenta el termino de viscosidad
hs =
34
9.9.3.
1
3 ln 114,3
114,
3
10
111,12
1
1
114,
3
1
1
114,
3
=
Uo =
+
+
+
+
1892, 578 12000
2 16
111, 12 10000
111, 12 650, 4746
Uo = 417, 2416W/m2o C
Como vemos el valor obtenido es algo superior al valor de 300 W/m2o C asumido como referencia.
Areal =
9.9.4.
= 96, 5713m2
Cadas de presion
u2
Pt = N p 8jf ( )
+ 2, 5 t
di
w
2
(36)
0, 652
1819, 5
)993, 8954
= 1001, 915P a = 1, 01kP a
112, 8627
2
34
35
Esta perdida de carga es muy baja y tambien se encuentra dentro del rango admisible de 35 kPa.
La Tabla 17 presenta a reas pertenecientes a los intercambiadores de calor del proceso.
Intercambiadores de calor
E 2x1
E 2x4
E 2x8
E 2xServicio
E5
E6
E7
Calor [kW]
44981,8942
3112,1075
10215,1586
16307,966
37534,72
30405,2607
5485,512
U [W/m2o C]
100
50
270
250
1500
270
300
Cosideracion
Gas chimenea/Vapor Agua
Gas/Gas
Gas presion/refrigerante
Gas presion/refrigerante
Vapor acuoso/agua
Gas presion/refrigerante
Gas presion/refrigerante
Ft
0,95
1
0,975
0,975
0,7
0,88
1
Area
[m2]
1206,1312
68,4609
82,845
174,84
411,267
945,6
1167,63
9.10.
Tuberas
Sinnott,R y Towler,G(2012), parten de la siguiente ecuacion general para estimar el diametro de la tubera correspondiente al coste mnimo:
di , optimo =
1/(4,84+n)
Donde:
di =diametro interno de la tubera, m
A=trabajo en planta, horas/ano
p=coste de la potencia,$/Kwh
= eficiencia de la bomba
G= Caudal, Kg/s
=densidad, kg/m3
=viscosidad, N s/m2
a= factor de anualizacion del capital, 1/ano
b= costes de mantenimiento como fraccion del capital instalado, 1/ano
F= factor que incluye el coste de las valvulas, los accesorios y la erosion, para un funcionamiento tpico de la tubera.
El valor de la constante B y del ndice n dependen del material y del nro de catalogo de la
tubera.
La ecuacion anterior se simplifica sustituyendo valores tpicos de las constantes, para una
tubera de acero al carbono A 106, se tiene:
25 a 200mm, di optimo = 0,664G0,51 0,36
35
36
Tubera de la corriente/
Alimentacion de gas metano
Alimentacion de vapor de agua
Alimentacion de aire al proceso
Entrada al Reformador primario
Salida al reformador primario
Salidad del compresor C2
Salida del reformador secundario
Entrada al convertidor primario
Salida del convertidor primario
Entrada al convertidor secundario
Salida del convertidor secundario
Entrada al metanador
Salida del metanador
Entrada al reactor de sntesis
Salida del reactor de sntesis
Salida del proceso
Densidad, kg/m3
0,655
0,736
1,186
7,147
5,007
11,908
5,095
11,150
11,567
14,363
14,363
11,268
11,333
128,77
100,409
10,990
10.
10.1.
kJ 1BT U
h 1,055kJ
= 100624741,4 BTh U
579,7
113,7 =84879
10.2.
Reformador Secundario
kJ 1BT U
h 1,055kJ
= 131492754 BTh U
37
579,7
113,7 =90942
10.3.
579,7
113,7 =125303
10.4.
579,7
113,7 =128600.86
10.5.
Reactor de Metanacion
38
579,7
113,7 =520338
10.6.
Reactor de Sntesis
Para la estimacion de costos de este reactor, por el Metodo de Guthrie, se requiere datos de
presion, material y volumen del reactor.
La siguiente ecuacion, es para obtener el costo de los equipos.
log10 Cpo = K1 + K2 log10 A + K3 (log10 A)2
(37)
Donde A es la capacidad del equipo de proceso; siendo A = 34m3 y Ki son las constantes
especficas para el tipo de equipo, siendo K1 = 3,4974, K2 = 0,4485 y K3 = 0,1074 para un
reactor vertical de sntesis. Obteniendo Cpo = 27300
Para obtener el factor de presion
log10 Fp = C1 + C2 log10 P + C3 (log10 P )2
(38)
Donde P es la presion de trabajo en bar; siendo P = 200bar y Ci son las constantes termicas
para el tipo de equipo, siendo C1 = 0,03881, C2 = 0,11272 y C3 = 0,08183. Obteniendo
Fp = 1,83
El costo del material para el ano 2001, es de
Cmda = Cpo FBM
(39)
Siendo FBM = 118,18, el factor de costo de modulo desnuda para equipos de sintesis de
amoniaco, el cual ademas corrige tanto el factor material como el factor de presion para el
reactor vertical. Obteniendo Cmda = 3226314
Para encontrar el costo del equipo en el ano de interes, se utiliza los indices correspondientes al ano del deseado y del ano de base de datos. Siendo para el 2001, I1 = 397; y para el ano
2014, I2 = 579,7
579,7
Cmda = 3226314
= 4711068
(40)
397
Anadiendo el factor de contingencia
Cmodulo = 4711068 1,15
(41)
10.7.
Tanques de Procesos
Para el calculo el costo de los tanques de procesos verticales por el Metodo de Guthrie,
se requieren los datos de diametro y altura de los mismos. Con los valores calculados en el
apartado anterior, se estiman los costos del los equipos, ajustados al ano 2014; utilizando acero
38
39
inoxidable como material, que posee un factor de material Fm = 3,67, obteniendose los valores
especificados en la siguiente tabla.
Tanque
Factor de presion
(Fp )
Costo ($)
F1
1.35
6000
174 303
F2
9.71
4300
898 460
F3
9.71
4000
835 767
10.8.
Intercambiadores de calor
Costos
E 2x1
E 2x4
E 2x8
E 2xServicio
E5
E6
E7
Material (Coraza/Tubos)
AC/AI
AI/AI
AC/Monel
AC/Monel
AC/AI
Monel/Monel
Monel/Monel
Costo base
35000
7000
8000
15000
25000
35000
35000
Costo fod
157388
23940
31000
57000
89744
230562
230562
Costo fm
118650
23730
27120
50850
84750
118650
118650
Cfmd
241038
40670
50120
92850
149494
314212
314212
Costo 2014
1413273,42
238459,6205
293867,6218
544405,6003
876525,2645
1842313,112
1842313,112
10.9.
Compresores
De Metano
6028
De Aire
28658
23609
39
40
Compresor
Costo corregido
($)
De Metano
600 000
3 517 968
De Aire
1 947 740
11 420 651
1 678 290
9 840 114
11.
Costos de servicios
Costos de energa electrica
Mediante el pliego de tarifas Nro 20 de la ande, se procede al calculo del costo por el consumo
de electricidad de los compresores, se supondra que la industria utilizara lnea de media tension, y por contrato monomico, categora Industrial 373 del pliego(solo se pagara por energa
consumida).
Compresor
De Metano
De aire
De Reaccion
Potencia(KW)
4495,079
21370,267
17605,228
Costo de energa(G)
676387123,4
3215643912
2649107952
TOTAL
Costo de energa($)
121421,85
577257,35
475555,47
1174234,67 $
Tabla 24. Costo mensual por consumo de energa electrica en los compresores
40
41
12.
Impacto Ambiental
Se presentan los principales contaminantes producidos por cada equipo del proceso.
Fuentes
de emision
NIVELES
(t= toneladas metricas)
DE EMISION
Aire
Suelo
6m3/ano
Contaminante
Desulfurador
Reformador
*
primario
Catalizador
Reformador
secundario
Convertidores
Purificador
Reactor de
metanizacion
Reactor
de sntesis
NOx
0.6-1.3kg/t NH3
SO2
CO
CO2
Partculas de catalizador
<0.01kg/t NH3
<0.03kg/t NH3
500kg/t NH3
5mg/m3
Catalizador
5m3/ano
Catalizador
CO2
30m3/ano
1200kg/t NH3
Catalizador
2m3/ano
<40g/t NH3
NH3
Catalizador
Intercambiadores
de calor
10m3/ano
NOx
200-400 mg/m3
SO2
CO
0.1-2 mg/m3
10ppm
12.1.
Contaminacion en el aire
12.2.
12.3.
Contaminacion en el suelo
Los principales residuos solidos son los catalizadores utilizados en los equipos, al consistir en metales y o xidos metalicos deben ser dispuestos en vertederos para residuos solidos
41
42
controlados.
13.
Costos (USD)
97611
120272
897583
5417729
165713
170073
7051155
24778733
1908530
1174234
41781633
14.
Descripcion de la simulacion
La simulacion el proceso productivo se llevo a cabo utilizando el software del tipo modular
secuencial de PRO/II SimSci. El diagrama de bloques y el flujograma pueden ser visualizados
en las seccione 6 del presente documento.
Se procedera a detallar cuales fueron las consideraciones realizadas en el programa para poder
simular cada uno de las operaciones unitarias del proceso. Si bien el modelo termodinamico
SRK Simsci debera ser el utilizado al tratarse de compuestos polares (debido a la presencia de agua) a presiones mayores a 10 bar y presentando parametros de iteracion, se opto por
utilizar el modelo P eng Robinson, el cual demostro mayor velocidad de convergencia de
los calculos y mayor adaptacion al proceso.
42
43
Produccion de NH3
S4
C1
S1
P1
S3
S9
S8
S5
S2
S7
S10
S11
M1
E1
REFORMER1
E3
CONVERTER1
REFORMER2
S6
S13
S12
E2
S16
CONVERTER2
S17
E4
S14
METHANATOR
S18
SC1
C2
S15
CA1
E5
OP1
MV1
SYNTHESIS
S25
S24
S19
M3
E6
S29
S30
E7
Producto
S33
S26
F2
S31
V1
S27
S28
M4
S32
C4
S37
C3
S36
S35
SP2
F3
S21
S22
S23
Agua
S20
E8
S34
Purga
F1
V2
14.1.
La corriente S1 esta constituida por metano desulfurado, considerando que el gas natural
que es adquirido cumple con el contenido de azufre especificado para el proceso. El gas a la
condiciones de alimentacion se ingresa a un compresor el cual eleva su presion hasta 30 atm,
presion requerida para las reacciones de reformado y conversion. El agua lquida a condiciones
ambientales (corriente S2 ) se ingresa a una bomba P1 la cual eleva la presion hasta 30 atm , el
intercambiador E1 produce el vapor saturado a esta presion.
Stream Name
Temperature
Pressure
Flowrate
C
ATM
KG-MOL/HR
S1
30
1,00000
976,5500
S2
25
1,00000
2929,6001
S3
25
1,00000
4075,9998
43
44
FIXED TEMPERATURE [o C]
750
1200
375
250
300
BASE COMPONET
Methane
Methane
Carbon monoxide
Carbon monoxide
CO, O2
CONVERTION
0,5
0.99
0.75
0.9
1
REACTION NAME
REFORMER1
REFORMER2
CONVERTION1
CONVERTION2
METHANATION
Reformadores
El reformador primario produce hidrogeno a partir de la reaccion del vapor con el metano,
se establece una temperatura constante de 750o C, se desprecia la cada de presion al ser gases
atravesando tuberas cubiertas de catalizador. Las tuberas bien disenadas en cuanto al diametro
interno mantendra la velocidad por debajo del maximo permitido de 10 m/s para gases a altas
presiones [Sinnott], lo cual sumado a la pequena viscosidad de los gases resulta en una perdida
de carga despreciable, siguiendo esta referencia se establece una perdida de carga nula en todos
los reactores excepto en el reactor de sntesis.
Stream Name
Stream Description
Phase
Temperature
Pressure
Enthalpy
Rate
Fluid Rates
NH3
H2O
O2
N2
CO2
CO
METHANE
H2
C
ATM
M*KJ/HR
KG-MOL/HR
KG-MOL/HR
S8
Alimentacion RE1
Vapor
359,2470
29,6546
184,7534
S9
Producto RE1/Alimentacion RE2
Vapor
750
29,6546
235,8401
S10
Producto R2
Vapor
1200
29,6546
529,9936
3906,1500
4882,7002
9079,5478
0
2929,6000
0
0
0
0
976,5500
0
0
2197,1877
0
0
244,1375
244,1375
488,2750
1708,9626
0
3163,9719
10,0235
3220,0400
485,8336
485,8336
4,8827
1708,9625
45
14.1.2.
Convertidores
Los reactores Converter son utilizados para eliminar el CO formado en reacciones anteriores y producir aun mas hidrogeno. El primer convertidor se denomina de alta temperatura
Converterh y el segundo de baja temperatura Convertel.
Convertidor 1
S11
S12
Stream Name
Stream Description
Phase
Temperature
Pressure
Enthalpy
Rate
C
ATM
M*KJ/HR
KG-MOL/HR
Fluid Rates
NH3
H2O
O2
N2
CO2
CO
METHANE
H2
KG-MOL/HR
Convertidor 2
S13
S14
Vapor
Vapor
Vapor
Vapor
400,0000
29,3092
261,3824
9079,5479
375,0000
29,3092
242,4364
9079,5479
250,0000
28,9638
203,8147
9079,5479
250,0000
28,9638
200,3486
9079,5479
0,0000
3163,9719
10,0235
3220,0400
485,8336
485,8336
4,8827
1708,9625
0,0000
2799,5972
10,0235
3220,0403
850,2089
121,4584
4,8827
2073,3376
0,0000
2799,5972
10,0235
3220,0403
850,2089
121,4584
4,8827
2073,3376
0,0000
2690,2847
10,0235
3220,0403
959,5214
12,1458
4,8827
2182,6504
Tabla 30. Datos de flujos molares de alimentacion y producto del convertidor 1 y convertidor2
Luego del convertidor de baja temperatura es necesario eliminar el dioxido de carbono
producido en los reformadores y convertidores, la eliminacion se realiza mediante una adsorcion/reaccion del dioxido y agua en contracorriente con carbonato de potasio produciendo
bicarbonato de potasio, al no existir en la base de datos de P RO/II los componentes carbonato y bicarbonato de potasio y debido a la dificultades referentes a los modelos termodinamicos
al simular compuestos solidos se opto por utilizar un calculador de corriente que separe totalmente el dioxido de carbono de la corriente principal y mediante la calculadora CA1 se calcula
la cantidad estequiometrica de agua que se elimina debido a la reaccion.
14.1.3.
Metanador
En el metanador (M ethanator) se elimina finalmente todo el monoxido de carbono producido en las etapas anteriores, al considerar que todo el dioxido de carbono se elimina en el
proceso anterior ya no se lo incluye como componente base. Se establece una conversion total
del monoxido y oxgeno ingresante.
45
46
Stream Name
Stream Description
Phase
Temperature
Pressure
Enthalpy
Rate
C
ATM
M*KJ/HR
KG-MOL/HR
Fluid Rates
NH3
H2O
O2
N2
CO2
CO
METHANE
H2
KG-MOL/HR
S17
Alimentacion
Vapor
S18
Producto
Vapor
300,0000
28,6184
139,1279
7160,5049
300,0000
28,6184
140,3815
7126,1899
0,0000
1730,7629
10,02353096
3220,040039
0
12,14584351
4,882745743
2182,650391
0,0000
1762,9558
0
3220,039795
0
0
17,02858925
2126,165527
14.2.
UM
oC
oC
VALOR
29,9169
37,751
46
47
C
ATM
M*KJ/HR
KG-MOL/HR
Fluid Rates
NH3
H2O
O2
N2
CO2
CO
METHANE
H2
KG-MOL/HR
S23
Alimentacion
Vapor
S24
Producto
Vapor
401,0009
300,0000
109,0411
9457,4912
400,0000
294,0000
128,7021
8107,5815
73,56230164
7,863833427
0
7055,885742
0
0
42,32567215
2277,853271
1423,47229
7,863834381
0
6380,931152
0
0
42,32567215
252,9886627
14.3.
Recuperacion de amoniaco
El amoniaco se almacenara como un lquido saturado semirefrigerado a 4 atm manteniendose una temperatura de 0o C, el producto obtenido sale a una temperatura aproximada de -8o C
a la presion especificada. Esta presion se selecciono ya que se requiere almacenar capacidades
medias respecto plantas de capacidades del orden de 10 000 a 30 000 toneladas de almacenamiento.
Primeramente se enfra la corriente de salida del reactor de sntesis hasta una temperatura intermedia de 20o C en el intercambiador E6 , la mezcla lquido-gas es separada en el tanque flash
adiabatico F 2, la fraccion lquida S27 se expande mediante la valvula V1 hasta 4 atm que es
la presion de almacenamiento. La corriente gaseosa proveniente del flash F2 se enfra hasta la
temperatura criogenica de -33 en el intercambiador E7 , de nuevo la mezcla lquido-gas se separa mediante un flash (F3 ), la fraccion lquida S31 tambien se expande hasta 4 atm y se mezcla
con la corriente S27 dando la corriente producto S28 con una concentracion en amoniaco del
98 % molar. La razon del enfriamiento intermedio a 20o C es separar una fraccion del amoniaco
para disminuir el requerimiento de refrigeracion en la seccion de enfriamiento criogenico a
-33o C.
47
48
Optimizacion
UM
KG-MOL/HR
adimensional
Valor
1328,0020
0,3972
14.4.
48
49
Corrientes calientes
Corrientes fras
UM
oC
oC
E 2x4
Entrada
Salida
1200,0000 1169,009
250,6200
300
E 2x1
Entrada
Salida
1169,009 699,7850
25
350,0000
E 2x8
Entrada
Salida
699,7850 520,0120
-33,0000 375,0960
49
E 2xServicio
520,0120
25,0000
400,0000
200,0000
50
15.
Conclusion
50
51
Referencias
[1] C ALLAGHAN ,C.Kinectics and Catalysis of the Water-Gas-Shift Reaction: A Microkinetic
and Graph Theoretic Approach [dissertation].USA:WORCESTER POLYTECHNIC INSTITUTE;2006
[2] S INNOTT,R. Y T OWLER . G.,Diseno en Ingeniera Qumica 5ta Edicion.Limusa:Mexico,DF.2012
[3] S MITH ,J.M., VAN N ESS ,H.C Y A BBOTT,M.M.,Introduccion a la Termodinamica en Ingeniera Qumica.5ta Edicion.McGraw-Hill:Mexico,DF.1996
[4] J IMENEZ G UTIERREZ , A.,Diseno de procesos en ingeniera qumica III.1ra ed. Madrid:
Reverte S.A. 2003
[5] C AMPOS AVELLA , J. COORDINADOR,Ahorro de energa en la industria de amonaco.1ra
ed. Barranquilla: Grupo de investigacion en energas GIEN. 2007
[6] M ORGAN , R. ,Techno Economic Feasibility Study of Ammonia Plants Powered by Offshore Wind. Massachusetts: Department of Mechanical and Industrial Engineering, University
of Massachusetts, 2013
[7] P ERRY, R.,Manual del Ingeniero Qumico. 6ta ed. Mexico: Mc Graw Hill, 2001.
[8] W OODS , R.; P ORTER , B. ,Patente Internacional (Tratado de Cooperacion de Patentes)
C01B3/38. Estados Unidos, 2012.
[9] WANG , Y.,Performance comparison of syngas methanationon fluidized and fixed bed
reactors. Beijing. Chinese Academy of Sciences, 2010.
[10] R AMOS , L.,Estudio de factibilidad de mega planta de gas de sntesis para produccion
integrada de amoniaco y metanol. Caracas: Decanato de Estudios de Postgrado y Coordinacion de Ingeniera Qumica, Universidad Simon Bolvar, 2011.
[11] H IGNETT, T.,Fertilizer Manual. Alabama, Estados Unidos: International Fertilizer Development Center (IFDC), 1985.
51