UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

053 B -TERMODINAMICA DE LOS PROCESO QUIMICOS I

DIAGRAMAS TERMODIMICOS
DIAGRAMA DE MOLLIER

1. DEFINICIN
Conocido como Diagrama H-S (entalpa-entropa), permite representar con facilidad evoluciones reales y
estudiar las variaciones de entalpa. Esto ltimo es clave al momento de estudiar intercambios de calor y
trabajo basndose en el primer principio.
Si, para un diagrama dado, se escogen las variables principales en forma adecuada, es posible deducir
todas las variables termodinmicas de importancia a partir de las propiedades que aparecen en el
diagrama.
Los ms usados en aplicaciones en Ingeniera son: H S, T S y P - H.
El diagrama H S: conocido tambin como Diagrama de Mollier es usado en algunas aplicaciones en
combustin y mquinas trmicas (aire).
El diagrama T S: es usado en algunas aplicaciones a ciclos de potencia, (donde se usa agua como
fluido de trabajo) y en licuefaccin de gases (como oxgeno lquido).
El diagrama P H: es usado en aplicaciones a ciclos de refrigeracin (refrigerantes varios)
FIGURA. 1 diversos diagramas termodinmicos

En la siguiente figura se visualiza el diagrama H-S para el agua y vapor de agua llamado tambin
Diagrama de Mollier.

FIGURA. 1 diversos diagramas termodinamicos.

Ing. Walter S. Fuentes Lpez

2011 I

FIGURA. 2 diagrama H-S para el agua y vapor de agua.

2. PRINCIPIOS DEL DIAGRAMA DE MOLLIER

En el diagrama de Mollier de la Figura 3, las curvas representativas de las transformaciones isotrmicas,
fuera de la campana de Andrews, en la zona de vapor recalentado, son casi horizontales para un vapor
real, mientras que son horizontales para un vapor perfecto.
Dentro de la curva de Andrews, la pendiente de las isbaras coincide con la temperatura T en cada punto:
di du PdV VdP Tds VdP dQ VdP
Luego, T

di

ds

es la ecuacin de las curvas de presin constante.

P

A medida que aumenta la temperatura, aumenta la inclinacin de estas rectas en el interior de la

campana.
FIGURA. 3 curvas representativas del diagrama mollier.

El punto crtico C no coincide con el mximo de la campana, sino con el punto de tangencia de la recta
temperatura crtica TC con la campana, a la izquierda del mximo de la misma. A lo largo de una
transformacin a presin constante desde el estado lquido, hasta el de vapor recalentado, se tienen las
siguientes entalpas y entropas:
Dentro del estado lquido hasta la temperatura de saturacin Ts:
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Dentro de la campana de vaporizacin:

que son rectas que empiezan en los puntos A de la curva de lquido y terminan en los puntos B sobre la
curva de vapor saturado seco.
En la zona de vapor recalentado, desde Ts a T2, se tiene:

Las curvas de temperatura constante se obtienen grficamente trazando tangentes a las curvas de
presin constante en la zona de vapor recalentado, paralelas a las correspondientes Ts de la zona de
vapor hmedo.

PARTES Y CARACTERSTICAS DIAGRAMA MOLLIER

Ejes de coordenadas.- son lneas perpendiculares las cuales representan entalpa y entropa; H-S

Lnea de saturacin.- es una lnea de importancia. Separa la zona de lquido saturado de la zona de
vapor sobrecalentado.

Campana de cambio de fase.- limitada por la lnea de saturacin.

Isbaras.- lneas de presin constante.

Isotermas.- lneas de temperatura constante.

Punto de Origen.- es el punto de coordenadas 0, es a 1 atm de presin y 0C de temperatura. All se

fija a la entropa y entalpa con valor 0.

Zona de vapor sobrecalentado.-En esta zona se separan las isbaras de las lneas isotrmicas.

Es el ms antiguo de los diagramas psicromtricos, ya que fue propuesto por R.Mollier en 1932.
Actualmente se utiliza, sobre todo, en Alemania y Francia.

Representa la entalpa hmeda en el eje de ordenadas (a la izquierda) frente a la humedad X en

abcisas. Las lneas de humedad constante son verticales, mientras que las isoentlpicas son rectas
con pendiente negativa y paralelas entre s.
FIGURA. 4 partes del diagrama de mollier.

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Las isotermas son lneas rectas que arrancan del eje de ordenadas. La isoterma correspondiente a 0
C es horizontal, mientras que el resto de isotermas son lneas rectas con mayor pendiente a las
temperaturas ms altas.

Las curvas de humedad relativa constante parten de abscisas prximas al origen y van creciendo y
separndose en abanico. La curva ms cercana al eje horizontal es la de saturacin.

Nota: Los diagramas de Mollier usuales solo representan una porcin del espacio completo H-S. Esta
representacin se limita a las temperaturas y presiones ms usuales y en general se excluye la zona de
lquido saturado o subsaturado tambin presentan variaciones.
3. USO PRCTICO DEL DIAGRAMA DE MOLLIER
En la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general. Al usar los ejes H-S se tiene la enorme ventaja
de que es sencillo poder determinar los intercambios de calor y trabajo para casi cualquier evolucin.
Basta aplicar el primer principio. En efecto:
H = Q + W
Si la evolucin es adiabtica, la variacin de entalpa da directamente el trabajo realizado. Adems si la
evolucin es sin roce, ser una identrpica (vertical).
4.1 En campana de cambio de fase
Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro que las isotermas y las isbaras se
confunden en una lnea nica que a las cuales podemos llamamos rectas de condensacin. En el
diagrama se lee directamente la presin. Para leer la temperatura es necesario subir por la recta de
condensacin y leer la temperatura en x=1 (lnea de vapor saturado).
Las otras lneas de importancia en esta zona son las lneas de igual ttulo. Definiremos al ttulo x del
vapor como:
masa de vapor
X
masa de vapor masa de lquido
No olvidar que un lquido est saturado cuando est en equilibrio con su fase vapor. Asimismo el vapor
est saturado cuando est en equilibrio con la fase lquida. Por lo tanto el concepto de ttulo representa la
fraccin de vapor saturado que existe en una masa unitaria de lquido y vapor saturado.
El concepto de ttulo no tiene sentido fuera de la campana de cambio de fase.
4.2. En la zona de vapor sobrecalentado
En esta zona se separan las isbaras de las isotrmicas. Adems de la informacin obvia que se extrae
directamente del diagrama (Entalpa y Entropa en un punto), se puede adems obtener informacin
adicional. En efecto se puede:

Calor especfico a presin constante: En la zona de vapor sobrecalentado la pendiente de la

isbara est relacionada con Cp, en efecto Cp = dQ/dT ; por lo tanto si uno supone un calentamiento
isobrico se tiene que dQ = dH o bien Q = H para un valor de T razonable (por ejemplo 5 a 10C).

Calor especfico a volumen constante: Si en el diagrama de Mollier aparecen las iscoras

(lneas de volumen especfico constante) tambin es posible obtener los valores de Cv en diferentes
partes de la zona de vapor sobrecalentado usando un mtodo anlogo al anterior.
4.3 Clculos adicionales diagrama entlpico de Mollier
El diagrama de entalpa o diagrama de Mollier permite simplificar los clculos generales que se
encuentran en refrigeracin. Esto permite en particular encontrar los valores siguientes:

Presin del condensador.

Presin del evaporador.

Relacin de compresin.

Calor mximo del lquido.

Calor mximo del vapor.

Volumen especfico del gas de salida del evaporador.

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Entropa del gas.

Temperatura del gas, despus de la compresin.

Energa necesaria de trabajo de compresin.

Calor, disipado en el condensador.

4. INCONVENIENTES PARA EL MANEJO

Los diagramas psicromtricos solamente pueden ser utilizados para la presin indicada (con un margen
aproximado de un 10% arriba o abajo), es decir, es necesario construir un diagrama para cada presin
total P.

Otro inconveniente es la gran cantidad de lneas que vienen representadas, lo cual puede llevar al
usuario inexperto a cometer errores fcilmente. Es necesario, por tanto, aprender a utilizar
correctamente los mencionados diagramas.

Tambin hay que tener en cuenta que no estn representadas las curvas para todos los valores
posibles, por lo que en muchos casos ser necesario interpolar.

Finalmente, otro inconveniente es que encontramos, al menos, tres diagramas distintos segn las
principales coordenadas (ejes) que se eligen. Resulta necesario, por tanto, aprender a utilizar
cualquiera de ellos. Diagramas Carrier, Mollier y ASHRAE.

5. CONTRATACIN Y APLICACIN: PSICROMETRA Y TERMODINMICA

5.1
Psicrometra
Esto es. El diagrama psicromtrico de Mollier.

Las diferentes propiedades del aire hmedo estn relacionadas entre s, de forma que a partir de dos
cualesquiera de las definidas anteriormente (T, X, HR, Tr , Th , v* , .h* ) es posible obtener el resto.
Sin embargo, el uso de las diversas ecuaciones o aproximaciones puede complicar excesivamente el
clculo de las propiedades. Por ello, se ha impuesto en la prctica la utilizacin de diagramas, que no
son ms que las representaciones grficas de las ecuaciones anteriores, y que se denominan
diagramas psicromtricos. En estos diagramas, cada estado del aire vendr representado por un
punto, y cada proceso psicromtrico por una lnea. Se consigue as una estimacin rpida y precisa
de la informacin necesaria en el estudio y diseo de equipos o procesos relacionados con la
psicrometra. Adems permiten realizar clculos en cualquier momento y situacin.

El diagrama psicromtrico de Mollier es una herramienta que har posible la comprensin de

determinadas explicaciones que divulgamos en algunos de los artculos tcnicos.

Pero adems es tambin una herramienta que nos permitir conocer situaciones reales de nuestro
entorno a partir de conocer la temperatura y la humedad relativa, y nos dar respuesta directa a
preguntas como estas: A que temperatura se formar condensacin en los cristales? Tenemos
suficiente agua en el aire del ambiente para mantener la humedad deseada en el interior de la cava?

El diagrama de Mollier es un grfico que al igual que todos los grficos, permite encontrar unos datos
desconocidos a partir de otros datos conocidos.

Originalmente este diagrama permite encontrar muchos ms datos que los que presentamos, lo
hemos simplificado para que sea ms comprensible y lo hemos ajustado a las necesidades del los
temas que nos ocupan.

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FIGURA. 5 lectura del diagrama psicrometrico de

mollier

El contorno del lado izquierdo es una lnea vertical donde se indican las temperaturas en C y va desde
-15C a +50C. El contorno de la parte superior es una lnea horizontal donde se indican las cantidades
de agua en gramos por Kg. de aire (un Kg. de aire es aproximadamente 1 metro cbico) El contorno de
la parte inferior es una lnea curva que corresponde al 100% de humedad relativa, en todos sus puntos.
Cada una de las lneas descritas tiene otras lneas paralelas que tienen los valores que se indican, as:
Todas las lneas verticales indican los valores de contenido de agua por Kg. de aire que se indican en el
contorno superior, en todos sus puntos. Todas las lneas horizontales indican los valores de temperatura
en C que se indican en el contorno del lado izquierdo, en todos sus puntos. Todas las lneas curvas
indican los valores de humedad relativa que se indican en la propia lnea, en todos sus puntos.
Ejemplo:
Con el psicrmetro, o con un termmetro y un higrmetro calibrados o que tengamos la seguridad de que
su lectura es exacta, procederemos a trazar una lnea horizontal sobre el diagrama en el punto donde
corresponda la temperatura, ejemplo: 32C, prolongaremos dicha lnea hasta el punto donde se
encuentre la lnea curva correspondiente a la humedad relativa, ejemplo: 50%. Veremos que el punto
obtenido, "A" corresponde a la lnea vertical de 15 gramos de agua.
Si calentamos este aire, hasta 41,5C, veremos que en el punto correspondiente, "B", se cruza la lnea
curva correspondiente al 30% de humedad relativa, entonces el aire que sigue manteniendo los 15
gramos de agua se encontrar con dicha humedad relativa del 30%.
Si enfriamos este aire hasta 20,5C veremos que en el punto correspondiente, "C", se cruza la lnea curva
correspondiente al 100% de humedad relativa, entonces el aire que sigue manteniendo los 15 gramos de
agua se encontrar con dicha humedad relativa del 100%. En este punto, tambin llamado punto de
roco, se inicia la condensacin del agua.

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Es decir, que si nos encontramos en un local con las condiciones de temperatura y humedad que hemos
descrito al principio 32C y 50% de HR y en este local hay una pared, un cristal o algn objeto que se
encuentre por debajo de 20,5C, se formara condensacin de agua sobre la zona fra.
En el diagrama hemos marcado un punto "H" a 17C y 70% de humedad relativa, este es el punto que
corresponde a las condiciones que deseamos en el interior de nuestra cava para puros, observar que
hemos trazado un lnea de color verde sobre la lnea vertical que corresponde a dicho punto y que esta
lnea se ajusta a 8,4 gramos de agua por Kg. de aire. Es decir que cuando tracemos puntos en el
diagrama siguiendo el ejemplo dado anteriormente, y estos puntos caigan a la derecha de la lnea verde,
tendremos agua suficiente el aire, y cuando caigan a la izquierda tendremos que aadir agua a nuestro
climatizador. As veremos rpidamente que en invierno, con 12C de temperatura y 90% de HR nos falta
agua y en verano con 40C y 20% de HR tendremos agua suficiente (puntos "D" y "F").
5.2
Termodinmica
Aqu se va ver la aplicacin del diagrama de Mollier en la termodinmica.
5.2.1
Eficiencia de las toberas
Debido a la friccin que ocurre entre el fluido y las paredes de la tobera y entre las propias capas del
fluido, se producen algunas prdidas que hacen que el proceso de expansin sea irreversible pero
adiabtico y por lo tanto, habr una diferencia entre el proceso de expansin en condiciones ideales y el
proceso en condiciones reales relacionada con la eficiencia.
En general, se puede decir que para determinar la eficiencia de una tobera se compara el desempeo
real bajo condiciones definidas, con el desempeo que alcanzara en condiciones ideales.
Una manera de evaluar esta eficiencia es por medio de la relacin que existe entre la ganancia de
energa cintica debida a la cada de entalpa en condiciones reales y la ganancia de energa cintica
debida a la cada de entalpa en condiciones ideales.
FIGURA. 6 Diagrama h _s donde se representa la cada de entalpa en
condicione ideales y reales.

Si en un proceso ideal o isentrpico,

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y en un proceso real,

entonces,

Como la velocidad de entrada a la tobera V1 es 0 o muy pequea comparada con la velocidad a la salida
V2 entonces puede decirse que:

5.3

Spersaturacin en toberas de vapor

Cuando el vapor se expande en forma lenta e isentrpica, comienza a condensarse al pasar por la
lnea de saturacin. Sin embargo se ha encontrado que cuando este proceso de expansin ocurre
muy rpidamente como en el caso de una tobera, el vapor contina seco an por debajo de la lnea
de saturacin hasta que alcanza un punto en el cual la condensacin ocurre repentinamente.

El fenmeno en condiciones ideales o isentrpicas se puede representar en un diagrama de

temperatura-entropa o en un diagrama entalpa-entropa y se explica con los siguientes grficos:

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Ing. Walter S. Fuentes Lpez

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FIGURA. 7

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FIGURA. 8

FIGURA. 9

FIGURA. 9
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FIGURA. 10

FIGURA. 10

FIGURA. 10

FIGURA. 11

FIGURA. 11

FIGURA. 11

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FIGURA. 12

Diagrama P-v

FIGURA. 13

6.2.3 Diagramas de mollier para gases

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CARACTERISTICAS
Temperatura de ebullicin a 1,013 bar: -26,3C
Sobrecalentamiento: 15 K
Temperatura de licuacin: 30C
Sobreenfriamiento: 5 K
Potencia frigorfica: 10 Kw
Rendimiento isotrpico: 0,8

Supongamos un ciclo simplificado cuyos parmetros son los siguientes:

Con estos parmetros se pueden calcular los siguientes resultados

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