LA SEGUNDA LEY DE LA

TERMODINMICA

La segunda ley de la
termodinmica afirma que
los procesos ocurren en
cierta direccin y que la
energa tiene calidad as
como cantidad.
Un proceso no puede
tener lugar a menos que
satisfaga tanto la primera
como la segunda ley de la
termodinmica.
Se introducen primero los depsitos de energa trmica, los
procesos reversibles e irreversibles, las mquinas trmicas,
los refrigeradores y las bombas de calor.

Una experiencia comn es que una

taza de caf caliente dejada en una
habitacin que est ms fra termine
por enfriarse

Considere ahora el proceso inverso: caf caliente que se

vuelve incluso ms caliente en una habitacin ms fra como
resultado de la transferencia de calor desde el aire.
Se sabe que este proceso nunca se lleva a cabo; sin
embargo, hacerlo no violara la primera ley siempre y cuando
la cantidad de energa que pierde el aire sea igual a la
cantidad que gana el caf.

calentamiento
de
una
habitacin mediante el
paso de corriente elctrica
por un resistor.
La primera ley dicta que la cantidad de energa elctrica
suministrada a la resistencia sea igual a la cantidad de
energa transferida al aire de la habitacin como calor.
Ahora se intentar invertir este proceso; es decir, se espera
que transferir cierta cantidad de calor a la resistencia cause
que se genere una cantidad equivalente de energa elctrica
en ella.
Sin embargo, esto no ocurre.

La rueda gira cuando

desciende la masa y agita
un fluido dentro de un
recipiente aislado

El proceso inverso de subir la masa mediante

transferencia de calor desde el fluido a la rueda de
paletas no ocurre en la naturaleza

Los procesos van en cierta direccin y no en la direccin

contraria.
La primera ley de la termodinmica no restringe la direccin
de un proceso, pero satisfacerla no asegura que en realidad
ocurra el proceso.
Esta falta de adecuacin de la primera ley para identificar si
un proceso puede tener lugar se remedia introduciendo otro
principio general, la segunda ley de la termodinmica.

El uso de la segunda ley de la termodinmica no se limita a

identificar la direccin de los procesos, tambin afirma que la
energa tiene calidad as como cantidad.
Conservar la calidad de la energa es una cuestin
importante para los ingenieros, y la segunda ley provee los
medios necesarios para determinarla, as como el grado de
degradacin que sufre la energa durante un proceso.
Mayor cantidad de energa a alta temperatura se puede convertir en
trabajo, por lo tanto tiene una calidad mayor que esa misma cantidad de
energa a una temperatura menor.

La segunda ley de la termodinmica se usa tambin para

determinar los lmites tericos en el desempeo de
sistemas de ingeniera de uso ordinario, como mquinas
trmicas y refrigeradores, as como predecir el grado de
terminacin de las reacciones qumicas.
La segunda ley est tambin estrechamente asociada con el
concepto de perfeccin. De hecho, la segunda ley define la
perfeccin para los procesos termodinmicos. Se puede
usar para cuantificar el nivel de perfeccin de un proceso y
sealar la direccin para eliminar eficazmente las
imperfecciones.

DEPSITOS DE ENERGA TRMICA

Es un cuerpo que posee una capacidad de energa trmica
relativamente grande (masa x calor especfico) que pueda
suministrar o absorber cantidades finitas de calor sin
experimentar ningn cambio de temperatura.
En la prctica, los grandes cuerpos
de agua, como ocanos, lagos y
ros, as como el aire atmosfrico,
se pueden modelar de manera
precisa como depsitos de energa
trmica debido a sus grandes
capacidades de almacenaje de
energa o masas trmicas.

La atmsfera, por ejemplo, no se calienta como resultado de

las prdidas de calor ocurridas en invierno desde edificios
residenciales.
Del mismo modo, los megajoules de energa de desecho que
las plantas de energa arrojan en grandes ros no causan un
cambio significativo en la temperatura del agua.
Tambin es posible modelar un sistema de dos fases como
un depsito, ya que puede absorber y liberar grandes
cantidades de calor mientras permanece a temperatura
constante.
Otro ejemplo comn de un depsito de energa trmica es el
horno industrial.

Un cuerpo no tiene que ser muy grande para considerarlo como

un depsito; cualquier cuerpo fsico cuya capacidad de energa
trmica es grande con respecto a la cantidad de energa que
suministra o absorbe se puede modelar como depsito.

El aire en una habitacin, por ejemplo, se puede considerar un

depsito en el anlisis de la disipacin de calor desde un
aparato de televisin que se encuentra en la habitacin, puesto
que la cantidad de transferencia de energa del aparato hacia
la habitacin no es tan grande como para tener un efecto
notable en la temperatura del aire de la habitacin.

Un
depsito
que
suministra energa en
la forma de calor se
llama fuente, y otro que
absorbe energa en la
forma de calor se llama
sumidero.

Los depsitos de energa trmica suelen denominarse depsitos de

calor porque proveen o absorben energa en forma de calor.
*** contaminacin trmica

MQUINAS TRMICAS

MQUINAS TRMICAS

El trabajo se puede
convertir fcilmente en
otras formas de energa,
pero convertir stas en
trabajo no es fcil.

De sta y otras observaciones se concluye que el trabajo se puede

convertir en calor de manera directa y por completo, pero convertir el
calor en trabajo requiere usar algunos dispositivos especiales.
Estos dispositivos se llaman mquinas trmicas.

Las mquinas trmicas difieren bastante entre s, pero es posible

caracterizarlas a todas de la siguiente manera:
1. Reciben calor de una fuente a
temperatura alta (energa solar, horno
de petrleo, reactor nuclear, etctera).
2. Convierten parte de este calor en
trabajo (por lo general en la forma de
una flecha rotatoria).
3. Rechazan el calor de desecho hacia
un sumidero de calor de baja
temperatura (la atmsfera, los ros,
etctera).
4. Operan en un ciclo.

Las mquinas trmicas y otros dispositivos cclicos por lo

comn requieren un fluido hacia y desde el cual se transfiere
calor mientras experimenta un ciclo.
Al fluido se le conoce como fluido de trabajo.
El trmino mquina trmica se usa con frecuencia en un
sentido ms amplio que incluye dispositivos que producen
trabajo que no operan en un ciclo termodinmico:
Motores de combustin interna
Turbinas de gas
Operan en un ciclo mecnico pero el fluido no opera en un
ciclo termodinmico

El dispositivo productor de trabajo que mejor se ajusta a la definicin de

una mquina trmica es la central elctrica de vapor,

La salida de trabajo neto de

esta central elctrica de vapor
es la diferencia entre su salida
de trabajo total y su entrada
de trabajo total.

Para que un sistema cerrado experimente un ciclo, el cambio de

energa interna es cero y, en consecuencia, la salida de trabajo
neto del sistema tambin es igual a la transferencia neta de calor
hacia el sistema:

EFICIENCIA TRMICA

ter
Slo parte del calor transferido a
la mquina trmica se convierte
en trabajo.
La fraccin de la entrada de
calor que se convierte en salida
de trabajo neto es una medida
del desempeo de una mquina
trmica y se llama eficiencia
trmica.

Para las mquinas trmicas, la salida deseada es la de trabajo neto,

mientras que la entrada que requieren es la cantidad de calor
suministrado al fluido de trabajo.

Los dispositivos cclicos de inters

prctico como las mquinas trmicas, los
refrigeradores y las bombas de calor
operan entre un medio de alta
temperatura (o depsito) a temperatura TH
y otro de baja temperatura (o depsito) a
temperatura TL.

QH = magnitud de la transferencia de calor

entre el dispositivo cclico y el medio de
alta temperatura a temperatura TH
QL = magnitud de la transferencia de calor
entre el dispositivo cclico y el medio de
baja temperatura a temperatura TL

ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK
Es imposible que un dispositivo que
opera en un ciclo reciba calor de un
solo depsito y produzca una
cantidad neta de trabajo.

Incluso bajo condiciones ideales una

mquina de este tipo debe rechazar
algo de calor hacia un depsito que
se encuentra a baja temperatura con
la finalidad de completar el ciclo.
Es decir, ninguna mquina trmica
puede convertir todo el calor que
recibe en trabajo til.

REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR

Los refrigeradores son dispositivos especiales que operan en ciclo
de tal forma que realizan la transferencia de calor de un medio que
se encuentra a baja temperatura hacia otro de temperatura alta.

El fluido de trabajo
utilizado en el ciclo de
refrigeracin
se
denomina refrigerante

Vlvula de
expansin

Evaporador

Purga de
incondensables

Compresor

Condensador

El ciclo de refrigeracin que se utiliza con mayor frecuencia es el ciclo de

refrigeracin por compresin por vapor, en el que intervienen cuatro
componentes principales: un compresor, un condensador, una vlvula de
expansin y un evaporador.

El refrigerante entra al compresor como vapor y se

comprime hasta la presin del condensador, posteriormente
sale del compresor a una temperatura relativamente alta y
se enfra y condensa a medida que fluye por los serpentines
del condensador rechazando calor al medio circundante.
Despus entra al tubo capilar donde su presin y
temperatura caen de forma drstica debido al efecto de
estrangulamiento.
Luego, el refrigerante a temperatura baja entra al
evaporador, donde se evapora absorbiendo calor del
espacio refrigerado.
El ciclo se completa cuando el refrigerante sale del
evaporador y vuelve a entrar al compresor.

En un refrigerador domstico, el compartimiento del congelador donde

el refrigerante absorbe calor sirve como evaporador, mientras que el
serpentn situado comnmente detrs del refrigerador, donde el calor se
disipa hacia el aire de la cocina, sirve como condensador.

Funcionamiento de una nevera

COEFICIENTE DE DESEMPEO
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente
de desempeo (COP, siglas de coefficient of performance), el cual se
denota mediante COPR.
Entonces, el COP de un refrigerador se puede expresar como

COPR puede ser mayor que la unidad.

BOMBAS DE CALOR
Otro dispositivo que transfiere calor
desde un medio de baja temperatura a
otro de alta es la bomba de calor.
El objetivo de una bomba de calor, sin
embargo, es mantener un espacio
calentado a una temperatura alta.
Esto se logra absorbiendo calor desde
una fuente que se encuentra a
temperatura baja, por ejemplo, agua
de pozo o aire fro exterior en invierno,
y suministrando este calor a un medio
de temperatura alta como una casa.

La medida de desempeo
de una bomba de calor
tambin se expresa en
trminos del coeficiente de
desempeo COPHP

La mayor parte de las bombas de calor utilizan el aire fro exterior como
fuente de calor en invierno, y se conocen como bombas de calor de
fuente de aire.
El COP de esta clase de bombas de calor es de alrededor de 3.0 en las
condiciones especificadas por el diseo.
Las bombas de calor de fuente de aire no son apropiadas para climas
fros porque su eficacia disminuye en forma considerable cuando las
temperaturas estn por debajo del punto de congelacin.
En esos casos se pueden emplear las bombas de calor geotrmicas
(conocidas tambin como de fuente de tierra) que usan el suelo como
fuente de calor.
Estas bombas requieren tuberas enterradas a una profundidad de entre
1 y 2 m, y su instalacin es ms cara, pero tambin son ms eficientes
(hasta 45 por ciento ms que las bombas de calor de fuente de aire.

Los acondicionadores de aire son bsicamente refrigeradores cuyo espacio

refrigerado es una habitacin o un edificio en lugar de un compartimiento
de alimentos.
Una unidad de acondicionador de aire tipo ventana enfra una habitacin al
absorber calor del aire de la habitacin y descargarlo hacia el exterior.

ENUNCIADO DE CLAUSIUS

Es imposible construir un
dispositivo que opere en
un ciclo sin que produzca
ningn otro efecto que la
transferencia de calor de
un cuerpo de menor
temperatura a otro de
mayor temperatura.

El enunciado de Clausius no significa que sea imposible

construir un dispositivo cclico que transfiera calor de un medio
fro a otro ms caliente.
De hecho, esto es precisamente lo que hace un refrigerador
domstico comn.
El enunciado establece simplemente que un refrigerador no
puede operar a menos que su compresor sea propulsado
mediante una fuente de energa externa, como un motor
elctrico.

Equivalencia de los dos enunciados

Los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius son

equivalentes en sus consecuencias, y se puede usar
cualquiera como expresin de la segunda ley de la
termodinmica.
Cualquier dispositivo que viole el enunciado de KelvinPlanck tambin viola el de Clausius, y viceversa.

MQUINAS DE MOVIMIENTO PERPETUO

Cualquier dispositivo que viola alguna de las dos leyes se llama mquina de
movimiento perpetuo y, a pesar de numerosos intentos, no se sabe de alguna
mquina de este tipo que haya funcionado.

Un dispositivo que viola la primera ley de la termodinmica (al crear

energa) se llama mquina de movimiento perpetuo de primera clase
(MMP1) y otro que viola la segunda ley se llama mquina de
movimiento perpetuo de segunda clase (MMP2).

PROCESOS REVERSIBLES E
IRREVERSIBLES
Un proceso reversible se define como un proceso que se puede
invertir sin dejar ningn rastro en los alrededores. Es decir, tanto el
sistema como los alrededores vuelven a sus estados iniciales una vez
finalizado el proceso inverso.
Los procesos que no son reversibles se denominan procesos
irreversibles.

Los procesos reversibles en realidad no ocurren en la naturaleza, slo son

idealizaciones de procesos reales. Los reversibles se pueden aproximar
mediante dispositivos reales, pero nunca se pueden lograr; es decir, todos
los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles.

Por qu preocuparse de esta clase de procesos

ficticios?
Son fciles de analizar.
Sirven como modelos idealizados con los que es posible comparar
los procesos reales.

Los procesos reversibles

entregan el mayor trabajo
posible y consumen el menor.

El concepto de proceso
reversible
conduce
a
la
definicin de eficiencia segn
la segunda ley para procesos
reales, que es el grado de
aproximacin
al
proceso
reversible correspondiente.

Irreversibilidades
Son los factores que causan que un proceso sea irreversible, la cuales
son: la friccin, la expansin libre, el mezclado de dos fluidos, la
transferencia de calor a travs de una diferencia de temperatura finita, la
resistencia elctrica, la deformacin inelstica de slidos y las
reacciones qumicas.
La friccin.

Expansin libre.

Transferencia de calor
debida a una diferencia
finita de temperatura.

Procesos interna y externamente

reversibles
Internamente reversible
Si no ocurren irreversibilidades dentro de las fronteras del sistema
durante el proceso. Durante un proceso internamente reversible, un
sistema pasa por una serie de estados de equilibrio, y cuando se
invierte el proceso, el sistema pasa por los mismos estados de
equilibrio mientras vuelve a su estado inicial.
Externamente reversible:
Si no ocurren irreversibilidades fuera de las fronteras del sistema
durante el proceso. La transferencia de calor entre un depsito y un
sistema es un proceso externamente reversible si la superficie exterior
del sistema est a la temperatura del depsito.
Se le denomina a un proceso totalmente reversible, o nada ms reversible,
si no tiene que ver con irreversibilidades dentro del sistema o sus alrededores.

EL CICLO DE CARNOT

Los cuatro procesos reversibles que

conforman el ciclo de Carnot son los
siguientes:

Expansin isotrmica reversible: = .

Expansin adiabtica reversible (La temperatura disminuye de TH a TL).

Compresin isotrmica reversible ( = )

Compresin adiabtica reversible (la temperatura sube de )

Ciclo de Carnot inverso

El ciclo de la mquina trmica de Carnot recin descrito es totalmente
reversible, por lo tanto todos los procesos que abarca se pueden invertir,
en cuyo caso se convierte en el ciclo de refrigeracin de Carnot.

PRINCIPIOS DE CARNOT
1. La eficiencia de una mquina trmica irreversible es siempre
menor que la eficiencia de una mquina reversible que opera
entre los mismos dos depsitos.
2. Las eficiencias de las mquinas trmicas reversibles que
operan entre los mismos dos depsitos son las mismas.

ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURA

Es una escala de temperatura que es independiente de las propiedades
de las sustancias utilizadas para medir la temperatura.
La eficiencia de una mquina reversible es independiente del fluido de
trabajo utilizado y las propiedades de ste, as como del modo de
ejecutar el ciclo o el tipo de mquina reversible usada. Como los
depsitos de energa se caracterizan por sus temperaturas, la eficiencia
trmica de las mquinas trmicas reversibles est en funcin
nicamente de las temperaturas del depsito; es decir:

, = ,

= ,

Para una mquina trmica reversible que opera entre dos depsitos a
temperaturas y , se puede escribir como:
( )
=

( )

( )=

Esta escala de temperatura se llama escala Kelvin y las temperaturas

listadas ah se denominan temperaturas absolutas. En la escala Kelvin,
las relaciones de temperatura dependen de las relaciones de
transferencia de calor entre una mquina trmica reversible y los
depsitos, y son independientes de las propiedades fsicas de cualquier
sustancia.
T C = T K 273.15

LA MQUINA TRMICA DE CARNOT

=1

=1

es el calor transferido hacia la mquina trmica desde un depsito a

temperatura alta a , y es el calor rechazado hacia un depsito de
temperatura baja a .
sta es la eficiencia mxima que puede tener una mquina trmica que
opera entre los dos depsitos de energa trmica a temperaturas y .

EJEMPLO: Anlisis de una mquina trmica de Carnot.

Una mquina trmica de Carnot, como la mostrada en la figura,
recibe500 kJ de calor por ciclo desde una fuente de alta temperatura a
652 C y rechaza calor hacia un sumidero de baja temperatura a 30 C.
Determine a) la eficiencia trmica de esta mquina de Carnot y b) la
cantidad de calor rechazada por ciclo hacia el sumidero.

Solucin:
a) La mquina trmica de Carnot es una mquina trmica reversible,
por lo tanto su eficiencia se determina a partir de:

Es decir, esta mquina trmica de Carnot convierte en trabajo 67.2 por

ciento del calor que recibe.
b) La cantidad de calor que rechaza esta mquina trmica reversible
se determina:

Calidad de la energa

A partir de los valores de eficiencia

trmica queda claro que ms de la
energa trmica de alta temperatura se
puede convertir en trabajo. Por lo tanto,
mientras ms alta sea la temperatura,
mayor es la calidad de la energa

EL REFRIGERADOR DE CARNOT
Y LA BOMBA DE CALOR
Refrigerador de Carnot:

Bomba de calor de Carnot:

Los coeficientes de desempeo de refrigeradores reales y reversibles que

operan entre los mismos lmites de temperatura se pueden comparar como
sigue:

EJEMPLO: Ciclo de refrigeracin de Carnot operando en el domo de

saturacin
Un ciclo de refrigeracin de Carnot se lleva a cabo en un sistema
cerrado en la regin de mezcla de lquido y vapor saturado, usando 0.8
kg de refrigerante R-134a como fluido de trabajo. Las temperaturas
mxima y mnima en el ciclo son 20 y 8 C, respectivamente. Se sabe
que el refrigerante es lquido saturado al final del proceso de rechazo de
calor, y el trabajo neto de entrada al ciclo es 15 kJ. Determine la fraccin
de la masa del refrigerante que se vaporiza durante el proceso de
adicin de calor, y la presin al final del proceso de rechazo de calor.

Solucin:

La cantidad de enfriamiento se determina, a partir de la definicin del

coeficiente de desempeo,

La presin al final del proceso de rechazo de calor es simplemente la

presin de saturacin a la temperatura de rechazo de calor

EJEMPLO: Calentamiento de una casa con una bomba de calor de

Carnot
Se utilizar una bomba de calor para calentar una casa durante el
invierno, como se muestra en la figura. La casa se mantiene a 21 C
todo el tiempo y se estima que pierde calor a razn de 135 000 kJ/h
cuando la temperatura exterior desciende a 5 C. Determine la
potencia mnima requerida para impulsar esta bomba de calor.

Solucin:
El COP de una bomba de calor reversible que opera entre la casa y
el aire exterior es:

Entonces, la entrada de potencia requerida para esta bomba de

calor reversible se convierte en