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TESIS
PARA PRESENTAR EL EXMEN DEMOSTRATIVO DE LA EXPERIENCIA
EDUCATIVA EXPERIENCIA RECEPCIONAL DEL PROGRAMA EDUCATIVO DE
INGENIERA QUMICA
PRESENTA:
REYES CASTILLO RENDN
ASESOR INTERNO:
MTRO. ERNESTO GALLARDO CASTN
ASESOR EXTERNO:
DR. JOS LUIS RAMREZ REYES
Abril 2011
CONTENIDO
pgina
Lista de figuras
vi
Lista de tablas
xiii
Nomenclatura
xv
Resumen
xvii
Abstract
xix
Introduccin
Captulo I
Antecedentes
1.1
Definicin de corrosin
1.2
1.2.1
14
1.3
19
1.3.1
Recubrimientos protectores
19
1.3.1.1
Definicin de recubrimiento
19
1.3.1.2
Funcin de un recubrimiento
20
1.3.1.3
21
1.3.1.4
Sistemas de recubrimientos
21
1.3.2
Proteccin catdica
23
1.3.2.1
23
1.3.2.2
1.3.3
Proteccin andica
24
1.3.4
Inhibidores de corrosin
24
1.3.4.1
25
1.3.4.2
Eficiencia de inhibidores
26
1.3.5
27
31
2.1
31
2.2
Fundamentos de electroqumica
34
2.2.1
Celdas electroqumicas
37
2.2.1.1
Celdas electrolticas
37
2.2.1.2
Celdas galvnicas
38
2.2.2
Corrosin electroqumica
40
2.3
Termodinmica de la corrosin
43
2.3.1
Potenciales de electrodo
43
2.3.2
44
2.3.3
46
2.3.4
Diagrama de Pourbaix
47
2.3.5
Ecuacin de Nernst
51
2.4
Cintica de la corrosin
53
2.4.1
Leyes de Faraday
54
2.4.2
Ecuacin de Arrhenius
55
2.4.3
57
2.4.4
59
2.5
60
2.6
Mtodos electroqumicos
62
2.6.1
63
2.6.2
65
2.6.2.1
Diagrama de Nyquist
66
2.6.2.2
Diagrama de Bode
77
2.6.3
78
2.6.3.1
Mtodo de Tafel
80
2.7
Inhibidores y extractos
85
2.7.1
Inhibidores de corrosin
86
2.7.1.1
87
2.7.1.2
88
2.7.1.3
89
2.7.1.4
91
2.7.1.5
95
2.7.1.6
96
ii
2.7.1.6.1
97
2.7.1.6.1.1
97
2.7.1.6.1.2
97
2.7.1.6.1.3
98
2.7.1.6.1.4
Calderas
98
2.7.1.6.2
98
2.7.1.6.3
Pigmentos inhibidores
99
2.7.1.6.4
Inhibidores de decapado
99
2.7.1.6.5
Sistemas agua-petrleo
100
2.7.1.7
Calificacin de inhibidores
103
2.7.1.8
Desarrollos recientes
104
2.7.1.8.1
Mecanismos de accin
104
2.7.1.8.2
105
2.7.1.8.3
Materiales nanotecnolgicos
106
2.7.1.9
106
2.7.1.9.1
Restricciones ecolgicas
108
2.7.2
109
2.7.2.1
Nopal
111
2.7.2.2
Residuos de tabaco
113
115
3.1
Seleccin de materiales
115
3.1.1
Acero al carbn
116
3.1.2
Aluminio
117
3.1.3
Cobre
118
3.2
Procedimientos experimentales
119
3.2.1
119
3.2.2
120
3.2.2.1
121
3.2.2.2
122
iii
3.2.3
124
3.2.3.1
125
3.2.3.1.1
126
3.2.3.2
130
3.2.3.2.1
131
3.2.4
134
3.2.5
Desarrollo experimental
136
3.2.5.1
Condiciones experimentales
136
3.2.5.2
Procedimiento experimental
138
3.2.6
138
Captulo IV Resultados
140
4.1
141
4.2
Resultados de eficiencia
146
4.3
159
4.3.1
159
4.3.1.1
Acero al carbn
159
4.3.1.2
Aluminio
160
4.3.1.3
Cobre
161
4.3.2
162
4.3.2.1
Acero al carbn
162
4.3.2.2
Aluminio
163
4.3.2.3
Cobre
164
4.4
165
4.4.1
165
4.4.2
4.4.3
174
4.5
Anlisis de resultados
185
4.5.1
186
iv
4.5.2
4.5.3
200
4.5.4
4.6
Discusin de resultados
212
4.6.1
Extracto de nopal
212
4.6.2
219
Conclusiones
226
Recomendaciones
233
Bibliografa
238
Glosario
xxii
Apndices
xxxi
xxxiv
xxxv
xliii
LISTA DE FIGURAS
Pgina
CAPTULO I
1.1 Clasificacin de la corrosin de acuerdo a la apariencia del metal
corrodo
1.2 Tipos de corrosin localizada
10
11
13
13
17
29
29
CAPTULO II
2.1 Proceso de ionizacin de un metal
33
33
35
38
39
40
41
celda de corrosin.
2.8 Zonas termodinmicamente estables.
50
50
25 C.
2.10 Arreglo de cationes en solucin acuosa
58
58
68
69
69
vi
70
71
75
76
76
77
extrapolacin.
2.21 Diagrama de Bode Z y diagrama de ngulo de fase para circuitos
de la figura 2.7 a)
2.22 Curva de Polarizacin Potenciodinmica
2.23 Esquema de una reaccin andica en el diagrama de Tafel
2.24 Comportamiento de Mezclas de Inhibidores de Corrosin
2.25 Comportamiento Sinergstico de una mezcla de Inhibidores zincmolibdeno
2.26. Efectos del tipo de Inhibidor en Curvas de Polarizacin
77
78
82
92
93
93
CAPTULO III
3.1. Extracto de Nopal en la forma como fue utilizado
122
123
134
135
CAPTULO IV
4.1. Acero al carbn en Extracto de Nopal y Residuos de Tabaco con
159
160
161
vii
162
163
164
NaCl al 3% en peso.
4.7 Diagramas de impedancia en Nyquist para el Acero al Carbn con
165
166
166
167
167
en HCl a 48 hr de Inmersin
4.12 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Cobre con
168
168
169
169
170
170
171
viii
171
172
172
173
173
174
175
176
176
177
177
en NaCl a 48 hr de Inmersin
4.30 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Cobre con
178
178
179
179
ix
180
181
181
182
182
183
183
184
184
188
190
191
193
195
197
198
199
202
204
205
207
209
211
213
214
4.59 Microscopa del Aluminio con extracto de Nopal en HCl 10% en peso
215
216
en peso en NaCl al 3%
4.61 Microscopa del Cobre tratado con extracto de Nopal 1% en peso en
217
218
219
220
xi
221
222
223
225
xxxv
xxxvi
xxxvii
xxxviii
xxxix
xl
xli
LISTA DE TABLAS
xii
xlii
CAPTULO I
Pgina
28
47
2.2
88
2.3
Propiedades
94
formadoras
de
pelculas
de
algunos
94
101
104
CAPTULO IV
4.1 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con HCl al
141
1%
4.2 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con HCl al
141
5%
4.3 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con HCl al
142
10%
4.4 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 1% en
142
143
143
al 3%
4.7 Metales Base en Extracto de Nopal 10% en peso con NaCl
144
al 3%
4.8 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 1% en
144
145
145
145
147
Carbn
4.13 Eficiencias del Extracto de Nopal en HCl sobre Cobre
148
149
150
151
sobre Cobre
4.17 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en HCl
152
sobre Aluminio
4.18 Eficiencias del Extracto de Nopal en NaCl sobre Acero al
153
Carbn
4.19 Eficiencias del Extracto de Nopal en NaCl sobre Cobre
154
155
156
157
sobre Cobre
4.23 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl
158
232
inmersin
4.25 Eficiencia de inhibicin del extracto de Residuos de
232
tabaco a 48 hr inmersin
APNDICE IV
IV.1 Extractos y sus elementos
xliii
xiv
NOMENCLATURA
A
a
A
a
c
b
B
C
Cdl
E
E
Ea0
E corr
E
Eo
F
F
G
G O
G( productos)
G(reactivos)
G *
I
ICA
I
i corr
ia
ic
J
j0 , a
j 1
K
k
LPR final
LPR original
L
M
M
M+n
a
p.eq
pH
P
Pi
Q
R
R
Rp
Rs
Re
Rt
R
R
T
T
V
Vcorr
Vcorr1
Vcorr2
w
W
Y
Zc
ZL
Z
Z
Z
Z
xvi
RESUMEN
La corrosin de los metales es un fenmeno natural que actualmente es
responsable de un dao global importante dentro del sector industrial lo cual se
evidencia en la alteracin de la durabilidad y de la operatividad de numerosas
maquinarias y equipos.
[4]
[26]
electroqumico
de
corrosin,
adems
se
realizan
microscopas
xviii
ABSTRACT
To reduce this effect there several methods for control and prevention of corrosion,
one of the traditional methods more used to reduce the rate of corrosion, is the use
of inhibitors, which are substances that are used in low concentrations to control
effects of corrosion in industrial processes by contact with aqueous solutions or
also applied as inhibitors compounds are in the formulation of anticorrosion
paintings for aggressive environments. However, in the past the formulation of
these inhibitors were based on inorganic substances such as chromates, nitrates
and polyphosphates, the ecological impact to reduced the use of such substances.
At present, due to its high toxicity, have been replaced for organic substances
(such as phosphonates, polyacrylates and amines), the most popular the 1hydroxy-ethane-1, 1 diphosphonic acid (HEDP) and nitrile-trimetilenefosfnico acid
(NTMP) combined with zinc in low concentrations, as well with
as dispersant
In this thesis, will be evaluated properties corrosion inhibiting of nopal extracts and
residues of snuff, as an alternative to the use of inhibitors inorganics. The extracts
were obtained from the nopal plant and snuff butts, because there are reports in
the literature on the inhibitory properties of the nopal mucilage as a processing aid
in concrete mixtures and your low corrosivity for steel reinforcement and in the
case of the latter as an alternative recycling a material that is considered a material
of almost no use and still retains properties that can be used to protect metal
structures when released in the leachate, etc.
xix
For the evaluation of the extracts was done using electrochemical methods,
electrochemical impedance spectroscopy (EIS), linear polarization resistance
(LPR) and the curves potentiodynamics polarization, which are very reliable
techniques for continuous monitoring and continuous corrosion processes, also
provide results in a very short time on the electrochemical corrosion, also took
performed scanning electron microscopy (SEM), analysis by X-ray scattering and
optical microscopy of the corrosion products formed on the metal surface of the
specimens.
The study was conducted with the joint participation of academic institutions of the
University Veracruzana: the Institute of Engineering of Veracruz and the School of
Chemical Sciences of Poza Rica, with the goal of development and generation of
new knowledge, addressing the needs of the contemporary world and foresee the
future more dependent on natural products and recycling of reuse materials.
xx
OBJETIVO GENERAL
Evaluar extractos de plantas vegetales como inhibidores de corrosin por medio
de mtodos electroqumicos bajo condiciones controladas de pH y temperatura,
adems de generar conocimiento y ofrecer una alternativa en la necesidad de
buscar nuevas sustancias que ayuden al control de la corrosin y sobre todo que
no daen a los ecosistemas y ni al medio ambiente.
OBJETIVOS ESPECFICOS:
1. Utilizar extractos de plantas vegetales mediante una previa seleccin
cualitativa.
2. Aplicar la metodologa establecida bajo norma para la preparacin de los
extractos.
3. Utilizar equipos y dispositivos para el desarrollo de las tcnicas
electroqumicas.
4. Caracterizar electroqumicamente extractos tanto en HCl como en NaCl
respectivamente.
5. Comparar los resultados obtenidos despus de la aplicacin de las
tcnicas electroqumicas con los estudios de morfologa y microscopa
electrnica de barrido.
HIPTESIS DE TRABAJO
Los extractos de nopal y residuos de tabaco poseen propiedades inhibidoras de
corrosin, los cuales al dispersarse en solucin acuosa actan formando capas
pasivas sobre el sustrato o modificando las caractersticas del medio agresivo
tanto en solucin neutra con NaCl como en HCl. Tales propiedades favorecen la
aplicacin de los extractos en el control y proteccin anticorrosiva sobre
estructuras metlicas, adems generan alternativas en materia de uso y empleo
de sustancias orgnicas con bajo impacto ambiental.
xxi
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
El hecho de ser la metalurgia un proceso reversible, conduce a los materiales
metlicos a formas similares a aqullas de las cuales fueron obtenidos de la
naturaleza, implicando este fenmeno una disminucin de las reservas nacionales
y mundiales de minerales y energticos, justificando los fenmenos de corrosin y
la magnitud de sus efectos. Con metales se opera en todas las ramas productivas
de la sociedad, y son precisamente los materiales metlicos los que de manera
general experimentan el ataque ms intenso, destruyndose por tanto, ms
rpidamente.
De esta manera, la corrosin es la causa general de la alteracin y destruccin de
la mayor parte de los materiales metlicos fabricados por el hombre. Si bien esta
fuerza destructiva ha existido siempre, no se le ha prestado atencin hasta los
tiempos modernos, como efecto de los avances de la civilizacin en general y de
la tcnica en particular. El desarrollo de los mtodos de extraccin y uso de los
combustibles, muy especialmente del petrleo, as como la expansin de la
industria qumica, han modificado la composicin de la atmsfera de los centros
industriales y de las aglomeraciones urbanas [1,7].
Varios de los estudios efectuados han sealado que entre un 20 y un 25% del
costo total de la corrosin pudiera haberse evitado, mediante una mejor aplicacin
de las diferentes tcnicas anti-corrosin existentes, y con una mayor toma de
conciencia de los riesgos que conlleva la corrosin. Ms all de la frialdad de los
nmeros y de los porcentajes del Producto Nacional Bruto, los problemas
derivados de la corrosin se dejan sentir en tres vertientes:
INTRODUCCIN
Como se ha dicho, las prdidas producidas por la corrosin van ms all del
marco puramente econmico, alcanzando cuestiones relativas a la salud, la vida y
al futuro de la humanidad. Por la magnitud y repercusin de este fenmeno, tan
perjudicial en todas las esferas de la vida socioeconmica de la nacin, adquiere
importancia decisiva en los procesos productivos industriales que operan con
fluidos y en condiciones de alta agresividad, por todo esto, se justifica el uso de
mtodos de proteccin contra la corrosin. Para poder disminuir este efecto
existen dos mtodos clsicos : el primero de ellos consiste en proteger el metal
con recubrimientos, separando de esta forma la superficie del metal de la
atmsfera y el segundo apunta al empleo de aleaciones especiales lo cual acarrea
un incremento de costos que muchas veces causa un impacto negativo dentro de
la industria metalfera. Una estrategia moderna para resolver este problema, sin
tener que recurrir a incrementar excesivamente los costos de operacin, se radica
en el uso de inhibidores.
Actualmente, el uso de inhibidores es uno de los mtodos ms utilizados para
disminuir la velocidad de corrosin, ya que son sustancias que inhiben
activamente el deterioro de un metal por corrosin, en caso de que un
recubrimiento presente algn defecto tal como porosidad, fractura, etc. Es decir,
son sustancias que se utilizan en bajas concentraciones para controlar los efectos
de la corrosin en procesos industriales por el contacto con soluciones acuosas o
tambin se aplican como compuestos inhibidores en la formulacin de pinturas
anticorrosivas para ambientes agresivos
[1]
[4,6]
. Recientes
[6]
INTRODUCCIN
produccin, hay emisiones de residuos peligrosos, pues la mayora de las veces
se trabajan con sustancias que se precipitan, volatilizan o se difunden, adems en
el empleo de estos mismos productos, los residuos de materiales que se generen
tambin causan estragos a los diferentes ecosistemas del planeta, incrementando
as, el deterioro del medio ambiente y restando el desarrollo sustentable de los
recursos naturales [8].
As pues, en el pasado los tratamientos de corrosin ms eficientes para acero al
carbn se basaban en inhibidores inorgnicos tales como los cromatos, los
nitratos y los polifosfatos. A partir de la dcada de los 60s, debido a su alta
toxicidad, han sido reemplazados por tratamientos orgnicos (ej. fosfonatos,
poliacrilatos y aminas), siendo los ms populares el cido 1-hidroxi-etano-1,1
difosfnico (HEDP) y el cido nitrilo-trimetilenefosfnico (NTMP) combinados con
zinc en bajas concentraciones, as como con polmeros dispersantes de bajo peso
molecular
[8-9]
[11-12]
CAPTULO I
ANTECEDENTES
CAPTULO I
ANTECEDENTES
El hombre, en su afn de lograr mejores condiciones de vida, ha usado
constantemente su ingenio durante su larga historia. Para el logro de tal objetivo,
mucho lo debe al uso de metales que ahora forman parte de nuestra vida cotidiana y,
casi sin quererlo, se ha creado una dependencia tal que sera imposible hablar del
desarrollo y avance de la civilizacin moderna sin el uso de metales y aleaciones. La
produccin de acero y la mejora de sus propiedades mecnicas han hecho posible
su empleo en los dominios ms variados. Desgraciadamente, el desarrollo en la
utilizacin de los productos siderrgicos va acompaado, paralelamente, de un
aumento en el tributo que cada ao se paga a la corrosin. A veces los daos
causados por un problema de corrosin pueden ser muy amplios y variados.
Una encuesta realizada sobre los problemas que plantea la corrosin a la Industria
Qumica Mexicana [Ciencia y Desarrollo nm. 64 p. 103, septiembre-octubre 1985]
ha sealado la incidencia del fenmeno en ms de un 90% de las empresas que
contestaron la encuesta. Ello habla por s mismo de la gravedad del problema, y
seguramente a nivel nacional, englobando a todos los sectores productivos,
representa una cantidad ms que respetable de dinero. No obstante, no son tanto los
indicadores econmicos lo preocupante, sino la incidencia que la corrosin tiene en
la seguridad humana. El costo social de la corrosin puede llegar a ser tan elevado
que debera prestrsele una mayor atencin por el lado de las autoridades,
empezando
por
la
propia
toma
de
conciencia
personal.
Lo
"normal"
CAPTULO I
ANTECEDENTES
de Comercio, 1979] seala que tomando como base el ao 1975, los costos totales
de la corrosin metlica pueden estimarse del orden de los 70 mil millones de
dlares, lo cual supone un 4.2% del Producto Nacional Bruto (PNB). El estudio
seala que aproximadamente un 15%, o sea 10,500 millones de dlares (0.6% del
PNB) pudiera haberse evitado. Durante una investigacin en la que se invirti un
periodo de 3 aos, se evaluaron los efectos econmicos provocados por la corrosin
de los materiales metlicos, los cuales se estimaron en aproximadamente 475
millones de dlares, un 4.9% del PNB de Egipto. Los estudios de que disponemos
hasta la fecha han sido realizados entre 1949 y 1979 y provienen bsicamente de 9
pases. Los resultados globales estn reproducidos en la siguiente tabla, con la
indicacin del costo total de la corrosin expresado en dlares americanos del valor
del ao de estudio. Asimismo y en aquellos casos en que ha sido posible, se expresa
el porcentaje del Producto Nacional Bruto para el ao en que se realiz el estudio [14].
Pas
1949
EUA
5 500
1960-61
India
320
1964
Suecia
58 a 77
1965
Finlandia
47 a 62
0.58 a 0.77
1968-69
RFA
6 000
3.0
1969
URSS
6 700
2.0
1969
Gran Bretaa
3 200
3.5
1973
Australia
550
1.5 a 3.0
1974
URSS
18 850
4.1
1975
EUA
70 000
4.2
1976 77
Japn
9 200
1.8
2000
Japn
101 724
3,76
2002
EUA
276 000
3,1
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Estos datos reportados de estudios muy rigurosos a nivel mundial son una muestra
de la importancia que hay que darle a la corrosin, es cierto que es un fenmeno
natural y que no puede detenerse, ms aun, la misma naturaleza tiende a reclamar lo
que es suyo. Sin embargo y para fines industriales este fenmeno puede ser
controlado mediante mtodos de control y proteccin para la corrosin.
CAPTULO I
ANTECEDENTES
De esta manera, los estudios han incidido en la relacin que la contaminacin del
medio ambiente ejerce sobre la corrosin. En cambio, se ha dedicado mucha menos
atencin a la relacin inversa, el efecto que la corrosin tiene sobre el medio
ambiente. Esto podra ser debido a que la accin de la corrosin sobre el medio
ambiente suele presentarse de una manera menos general, con efectos ms
puntuales, tanto en su localizacin como en el tiempo, si bien casi siempre revestidos
de gravedad. Por otra parte, la misma naturaleza de este tipo de problemas hace que
en ellos se encuentren comprometidos tcnicos como ingenieros de proceso o jefes
de seguridad, la mayora de las veces poco interesados en los fenmenos de
corrosin [14].
CAPTULO I
ANTECEDENTES
[15 y 16]
. La forma ms comn
de clasificarla es la siguiente.
CAPTULO I
ANTECEDENTES
[17 y 23]
[17 y 23]
[17]
, (figura 1.1).
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Corrosin localizada. Cuando son afectadas pequeas reas del metal. A su vez la
corrosin localizada se divide en macroscpica localizada y microscpica local. El
picado puede ocurrir en la superficie del metal o aleacin expuesta libremente y en
donde la superficie no es homognea esto quiere decir que presenta celdas locales
por diferencias metalrgicas (composicin y estructura del metal) bajo depsitos de
materia extraa o como imperfecciones en la pelcula que los recubre
[15]
. En la figura
Corrosin por erosin. Es un ataque acelerado por la alta velocidad del flujo, un
lavado lejos de proteger la pelcula mecnicamente lo distribuye el metal, es decir, es
la destruccin de un metal por la accin de la abrasin o la friccin causada por el
flujo de lquido o gas (con slidos suspendidos o sin ellos)
[15]
este tipo de corrosin. Algunos de los mtodos que se emplean para evitar los
ataques por erosin son el empleo de materiales ms duros o, cambios en la
velocidad o en el ambiente.
10
CAPTULO I
ANTECEDENTES
11
CAPTULO I
ANTECEDENTES
12
CAPTULO I
ANTECEDENTES
[15]
13
CAPTULO I
ANTECEDENTES
2FeO(OH)
Fe2
+ H2O
[1.1]
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Corrosin Galvnica. Este tipo de corrosin ocurre cuando dos metales de distinta
naturaleza qumica se encuentran en contacto y sumergidos en un electrolito, o
tambin pueden estar unidos con un conductor elctrico
[15]
(figura 1.6).
15
CAPTULO I
ANTECEDENTES
El metal que se corroe recibe el nombre de activo, mientras que el metal sin dao
recibe el nombre de metal pasivo o noble.
Los principios de la corrosin galvnica realmente pueden utilizarse con ventajas en
la proteccin catdica de superficies, utilizando nodos de metal de sacrificio o
recubrimientos protectores inorgnicos. Es posible arreglar los metales y sus
aleaciones en un arreglo llamado serie galvnica, la cual describe la tendencia
relativa de los metales a corroerse.
16
CAPTULO I
ANTECEDENTES
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Otro tipo de corrosin se lleva a cabo cuando existen facilidades para el desarrollo de
bacterias saprficas que se alimenta de la materia orgnica en o cerca de la tubera,
en donde bajan el contenido de oxgeno, del suelo bajo condiciones anaerbicas
durante este periodo de crecimiento la pelcula de oxgeno represente en la
superficie metlica se agota, esto provoca que el metal se haga andico respecto a
la tubera presente en el suelo aireado. Se establece una diferencia de potencial
entre partes del metal aireado y no aireado.
Una especie de bacteria oxida los sulfuros que normalmente est lenta durante
periodos anaerbicos hmedos, se hace activa con cambios en las condiciones del
suelo, como resultados de cambio de humedad en diferentes pocas del ao,
hacindose aerbico, estas especies oxidan los sulfuros a sulfatos, provocando
ataque qumico; los sulfatos regenerados por bacterias oxidantes son posteriormente
utilizados por los sulfatos reductores cuando el suelo se hace anaerbico.
18
CAPTULO I
ANTECEDENTES
[15]
CAPTULO I
ANTECEDENTES
[18]
20
CAPTULO I
ANTECEDENTES
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Primarios. Los primarios son recubrimientos que se aplican como primera mano
sobre la superficie a ser recubierta. Los sistemas de recubrimientos primarios deben
reunir las siguientes caractersticas:
Presentar buena adherencia al sustrato, cuando se ha limpiado o preparado
adecuadamente.
Proporcionar adherencia a la siguiente capa.
Inhibir y retardar la velocidad de corrosin.
Proporcionar resistencia qumica a la intemperie.
Poseer la mismas caractersticas de resistencia o similares al acabado.
Existen cuatro tipos de primarios usados sobre aceros los cuales son; alquidlicos,
multiresinosos, resinas idnticas a los acabados o inorgnicos de zinc.
CAPTULO I
ANTECEDENTES
1.3.2.1
PROTECCIN
CATDICA
MEDIANTE
NODOS
DE
SACRIFICIO
Si el electrodo auxiliar es de un metal ms activo que el metal que se quiere
proteger, actuar de nodo en la celda de corrosin. En este caso, la estructura
actuar como ctodo y quedar protegida por el sacrificio del nodo que se corroer.
En resumen, el principio de la proteccin catdica se enuncia de la siguiente manera;
conectando elctricamente, por ejemplo, el acero con un metal ms activo, se evita la
corrosin del acero, a causa de que deja de actuar como nodo al metal ms activo
(zinc o magnesio) [23].
23
CAPTULO I
ANTECEDENTES
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Inhibidores fase vapor: son compuestos con altas presiones de vapor que los
capacitan para desparramarse sobre las superficies metlicas vecinas.
25
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Grupo A: Son los inhibidores que forman una capa protectora en la superficie
metlica, aislndola del medio corrosivo.
Grupo B: Son los inhibidores de la corrosin que reducen la agresividad del medio
que rodea al metal.
[18]
1. Efecto inhibidor.
(1.1)
2. Porcentaje de eficiencia.
[18]
(1.2)
26
CAPTULO I
ANTECEDENTES
1. Platinado del metal con una capa delgada del metal que se oxide con menos
facilidad.
3. Hacer que se conforme de manera natural una pelcula protectora, tal como un
xido metlico, sobre la superficie del metal.
27
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Comentario: En esta tabla se puede observar que metal se oxida con mayor
facilidad, cuanto ms positivo es el potencial de reduccin de un metal, ms estable
es la forma metlica del elemento y por lo tanto es ms difcil de oxidar [19].
28
CAPTULO I
ANTECEDENTES
Como la oxidacin siempre ocurre en el nodo, el casco de acero (el ctodo) queda
protegido de la oxidacin (corrosin).
Figura 1.7 Proteccin catdica de un tubo de hierro bajo tierra. En lugar del hierro se
oxida una barra de zinc o magnesio. De manera eventual, el nodo de sacrificio tiene
que cambiarse.
29
CAPTULO I
ANTECEDENTES
El aluminio, un metal muy activo, reacciona rpidamente con el O2 del aire con el que
forma una capa superficial de xido de aluminio, Al2O3, tan delgada que es
transparente. Esta sustancia dura y muy firme, es inerte al oxigeno, agua y casi todos
los dems agentes corrosivos del medio ambiente, lamentablemente, la lluvia cida
pone en peligro al aluminio estructural por disolucin de esta capa protectora de
Al2O3.
De este modo, los objetos hechos de aluminio forman su propia capa protectora y no
hay que tratarlos ms para inhibir la corrosin
[19]
Los objetos galvanizados son acero recubierto con zinc para protegerlos de la
corrosin, el acero se croma tanto por apariencia como para proteccin contra la
corrosin.
30
CAPTULO II
MARCO TERICO
CAPTULO II
MARCO TERICO
Es importante que antes de empezar a hablar sobre propiedades inhibidoras de
corrosin, primeramente se conozcan los conceptos bsicos de electroqumica y la
forma o el mecanismo en que se desarrolla el fenmeno de corrosin, es decir, la
probabilidad que hay de que un fenmeno de corrosin se lleve a cavo, o con qu
rapidez ste puede llevarse, ya que, como se mencion en el captulo anterior, la
funcin de un inhibidor de corrosin es precisamente el de actuar sobre el
ambiente agresivo y modificar las caractersticas de este, disminuyendo as la
velocidad de corrosin mediante sustancias que tienen la capacidad de interferir
en el mecanismo de la corrosin
31
CAPTULO II
MARCO TERICO
El cuestionar el porqu de tal diferencia entre uno y otro metal, es regresar a los
orgenes automticos de los elementos qumicos, es decir, a la estructura y
composicin atmica de los metales en s.
Los electrones en un tomo ocupan niveles energticos especficos y de diverso
orden. Es decir, de acuerdo a la posicin de un electrn en el tomo, aquel
poseer mayor o menor energa. Dependiendo de la complejidad del tomo, esto
es, del nmero de electrones, las capas y orbitales se irn llenando de stos en
diversos niveles y por lo tanto sus energas sern diferentes de tomo a tomo.
Esta estructura est reflejada en el arreglo encontrado en la tabla peridica de los
elementos. Las energas de un tomo surgen pues de energas de correlacin
debidas principalmente a interacciones entre electrones afectando su campo
electrosttico. Esto es muy importante en la qumica de los elementos ya que las
energas que se involucran estn directamente relacionadas con las reactividades
qumicas o con las diferentes tendencias para cambiar de un estado libre, como en
el caso de un metal, a un estado de in metlico, en donde el tomo ha cedido
uno o ms electrones [1].
Los metales ms "nobles", tales como el oro y el platino, son los menos "activos" y
por tanto presentan la mayor resistencia a la corrosin. A estos metales se les
refiere como metales relativamente catdicos. En cambio los metales menos
"nobles" como el caso del aluminio y el magnesio, son ms ''activos'' y poseen una
resistencia menor a la corrosin y se les conoce como metales que son
relativamente andicos [1].
M M + n + ne
32
[2.1]
CAPTULO II
MARCO TERICO
Cuando dos metales diferentes, que tienen, por lo tanto reactividades diferentes,
son sumergidos en una misma solucin conductora, a la cual llamamos electrolito,
y son conectados elctricamente entre s, tendremos un flujo de electrones del
metal ms activo o andico hacia el metal ms noble o catdico, dejando al
material andico con una deficiencia de electrones (figura 2.2). Esto trae como
consecuencia que el metal ms activo o nodo se disuelva, es decir, se corroa.
CAPTULO II
MARCO TERICO
electroqumica
(porque
hay
flujo
de
electrones
tambin
[19]
CAPTULO II
MARCO TERICO
Los iones con carga positiva viajan hacia el electrodo negativo, en tanto que los
iones con carga negativa lo hacen hacia electrodo positivo, y ambos tipos de
conduccin, inica y metlica, tienen lugar en las celdas electroqumicas.
35
CAPTULO II
MARCO TERICO
Definicin de Electrodo
Los electrodos son superficies en las cuales tienen lugar las semireacciones de
oxidacin o reduccin, y pueden o no participar en las reacciones. Los que no
reaccionan reciben el nombre de electrodos inertes, y sin que importe el tipo de
celda, electroltica o galvnica, los electrodos se identifican de la manera
siguiente. El ctodo se define como el electrodo donde ocurre la reduccin, al igual
que una especie gana electrones
[2]
[9]
. El
[21]
electrodo que en una celda electroqumica es usado para transferir corriente hacia
o desde un electrodo de trabajo, se le conoce tambin como contraelectrodo.
Generalmente esta hecho de material no corrosivo. Puede ser un alambre de
platino o una barra de grafito
[21]
[21]
[21]
CAPTULO II
MARCO TERICO
1. Las celdas electrolticas son aquellas en las que la energa de una fuente
externa hace que ocurran reacciones qumicas no espontneas.
37
CAPTULO II
MARCO TERICO
Figura 2.4 Celda electroltica para para la obtencin de metales activos mediante
electrolisis de slidos fundidos como el NaCl [22].
38
[1]
CAPTULO II
MARCO TERICO
En todas las celdas voltaicas, los electrones liberados en el nodo fluyen hacia el
catado, en este tipo de celda si se requiere, se puede insertar un ampermetro en
el alambre y determinar el flujo de corriente. Es bien sabido que si uno de estos
componentes falla, el proceso electroqumico no tendr lugar. La corrosin ocurre
en lo fundamental como se ha descrito anteriormente: una reaccin electroqumica
(porque hay flujo de electrones y tambin transformaciones qumicas) que se lleva
a cabo simultneamente en zonas catdicas y andicas.
Debe quedar claro que un proceso de corrosin involucra tanto la reaccin
andica como la catdica, y que si una de las dos reacciones falla, el proceso de
corrosin se detiene [1].
39
CAPTULO II
MARCO TERICO
CAPTULO II
MARCO TERICO
liberan electrones como consecuencia del paso del metal en forma de iones, al
electrolito. La reaccin que sucede en el nodo, por ejemplo en el caso del Hierro
es:
Fe(slido) Fe 2+ (electrolito) + 2 electrones
[2.2]
Figura 2.7 Direccin del flujo de corriente entre un nodo y un ctodo en una
celda de corrosin.
*El sentido de una corriente elctrica se define como el sentido del movimiento de las cargas libres.
Sin embargo, surge la dificultad de que en un conductor electroltico estn en movimiento en
sentidos opuestos cargas libres de ambos signos (cationes y aniones). Cualquiera que fuera el
sentido opuesto. Ya que ha de adoptarse algn convenio, se ha coincidido en hablar del sentido de
una corriente elctrica como si los portadores fueran todos cargas positivas. En un conductor
metlico se produce por el movimiento de cargas negativas y, por lo tanto, los electrones se
mueven en sentido opuesto al convencional.
41
CAPTULO II
MARCO TERICO
[2.3]
42
CAPTULO II
MARCO TERICO
[15]
CAPTULO II
controlan
la direccin
MARCO TERICO
espontnea para
una
reaccin
qumica.
As,
la
[15]
Por otro lado, existen los llamados metales activos o base tales como el sodio,
aluminio y magnesio, los cuales jams se podrn encontrar como metales libres
44
CAPTULO II
MARCO TERICO
(2.1)
45
CAPTULO II
MARCO TERICO
46
[15]
CAPTULO II
MARCO TERICO
Tabla 2.1 Serie de fuerza electromotriz (fem) [15].
Reaccin
Pasivos
Au 3 3e Au
Cl 2 2e 2Cl
Pt 2 2e Pt
Ag e Ag
+1.118
+0.799
Hg 22 2e 2Hg
+0.779
Fe 3 e Fe 2
Cu 2 2e Cu
Sn 4 2e Sn 2
+771
+0.342
+0.150
0.000
2H 2e H 2
Pb 2
Sn 2
Ni 2
Co 2
Cd 2
Fe 2
Cr 3
Zn 2
Al 3
Activos
Potencial estndar E0
(Volts vs. SHE)
+1.498
+1.358
2e
2e
2e
2e
2e
2e
3e
2e
3e
Pb
Sn
Ni
Co
Cd
Fe
Cr
Zn
Al
Mg 2 2e Mg
-0.126
-0.138
-0.250
-0.277
-0.403
-0.447
-0.744
-0.762
-1.662
-2.372
Na 3e Na
K e K
-2.710
-2.931
CAPTULO II
MARCO TERICO
[1]
Otras reacciones que la Serie no toma en cuenta son reacciones muy comunes
entre un metal y un medio acuoso. Un ejemplo se presenta en las siguientes
reacciones:
Fe + H2O = Fe (OH)3 + 3H+ + 3e-
[2.4]
[2.5]
La reaccin [2.4] nos indica la reaccin que sufre el hierro en contacto con el agua
para formar el hidrxido frrico.
El equilibrio de esta reaccin ya no depende solamente de un potencial elctrico
que haga mover esos tres electrones por mol de Fe(OH)3 formado, sino tambin
del pH, es decir, de la acidez del medio, de la concentracin de iones H+. La
reaccin [2.5] no depende del potencial sino slo del pH del medio. Aqu no hay
transferencia de electrones, es una reaccin qumica, no electroqumica. Ambas
reacciones y muchas otras son importantes para saber el estado en que se
encontrar una estructura de acero, dependiendo del potencial y de la acidez del
medio, por ejemplo, si habr o no formacin de herrumbre.
48
CAPTULO II
MARCO TERICO
Si se contara con los equilibrios de todas las reacciones posibles entre un metal y
el agua, nos podramos dar una mejor idea de la tendencia que poseera ese
metal ante un conjunto dado de condiciones de potencial y de pH, es decir,
podramos decir si hay en el metal tendencia a formar xidos o hidrxidos, si
tender a disolverse completamente o si, bajo esas condiciones, el metal
permanecer intacto.
El investigador belga Marcel Pourbaix no slo obtuvo esos equilibrios sino que los
represent grficamente como funcin del potencial y del pH a travs de unos
diagramas que llevan su nombre. En estos diagramas, los equilibrios existentes
entre un metal y agua a 25C son representados por lneas que dependen del
potencial, del pH o de ambos, delimitando as zonas termodinmicamente estables
en donde el metal existe en alguna de sus formas: disuelto, como xido, o como
hidrxido, como metal. Los Diagramas de Pourbaix contienen una divisin natural
del campo grfico en tres regiones, las cuales pueden ser clasificadas de acuerdo
a su conducta de corrosin en: pasividad, corrosin e inmunidad
[1]
49
CAPTULO II
MARCO TERICO
solo
la
forma
reducida
del
metal
es
estable,
el
metal
es
CAPTULO II
MARCO TERICO
[15]
G nFE
(2.2)
Eo .
G o nFE o
(2.3)
51
(2.4)
CAPTULO II
MARCO TERICO
aA bB cC dD
[2.6]
C c Dd
Aa Bb
(2.5)
nFE nFE
c
d
C D
RT ln
Aa Bb
(2.6)
c
d
C D
o
E nFE RT ln
Aa Bb
1
nF
(2.7)
RT C D
ln
nF Aa Bb
c
E Eo
52
(2.8)
CAPTULO II
MARCO TERICO
E Eo
RT
2.303RT
ln K E o
log K
nF
nF
(2.9)
Las ecuaciones (2.8) y (2.9) permiten hallar la fem que una celda produce en
condiciones no estndar, o bien determinar la concentracin de un reactivo o
producto midiendo la fem de la celda.
[15]
[1]
. Para predecir la
[1]
CAPTULO II
MARCO TERICO
I.
II.
Ita
nF
(2.10)
54
[2.7]
CAPTULO II
MARCO TERICO
Dos equivalentes son transferidos por cada tomo en peso que reacciona. De esta
manera, n=2 y n es el nmero de electrones transferidos o el cambio de nmero
de oxidacin durante la reaccin. Dividiendo la ecuacin (2.10) junto por t y la
superficie de rea A, se obtiene la velocidad de corrosin r:
m ia
tA nF
(2.11)
[15]
CAPTULO II
MARCO TERICO
r A exp
G *
RT
[22]
(2.12)
G nFE
(2.13)
i k exp
G *
zFE
k exp
RT
RT
56
(2.14)
CAPTULO II
MARCO TERICO
[22]
Mn ne - M
[2.8]
[22]
i i io
(2.15)
del
metal
son
parcialmente
disueltos
nicamente
durante
la
CAPTULO II
MARCO TERICO
G *
io i i k exp
RT
(2.16)
Catin disuelto
METAL
Capa hidratada
Solucin
58
[22]
CAPTULO II
MARCO TERICO
[2.9]
2H 2e H 2
[2.10]
[21]
[15]
como una oxidacin porque sirve para oxidar el metal disolviendo cationes por
reduccin en la reaccin catdica [ecuacin 2.10]. Como las reacciones [2.9 y
2.10] se polarizan en la misma superficie, el potencial de electrodo de media celda
cambia respectivamente de acuerdo a las ecuaciones (2.17 y 2.18), hasta que
llega a ser igual a Ecorr, la ecuacin (2.17), es idntica a la ecuacin (2.18)
asumiendo por un momento que la polarizacin por concentracin es ausente
59
[15]
CAPTULO II
MARCO TERICO
a a log
ia
io
(2.17)
c c log
ic
io
(2.18)
[22]
0
Fe 0 + 2e - Fe 2+ Endica
= -0.44 V
[2.11]
la del hierro,
dan
lugar
0
2H 2 O 2e H 2 2OH Ereduccin
0.42V
60
[2.12]
[2.13]
CAPTULO II
MARCO TERICO
(2.19)
(2.20)
Fe + O2 4H + Fe 2+ + 2H 2 O
[2.14]
Con el siguiente cambio de energa libre estndar, donde la energa libre estndar
se obtiene sustituyendo en la ecuacin (2.13), se tiene:
61
(2.21)
CAPTULO II
MARCO TERICO
[24]
[24]
62
CAPTULO II
MARCO TERICO
[1 y 22]
V RI
(2.22)
V
I
(2.23)
Despejando R
Rp
E E
I
I
(2.24)
:
icorr
(ba bc ) /2.303(ba bc ) B
Rp
Rp
63
(2.25)
CAPTULO II
MARCO TERICO
E a * c /( 2.3)a c
I
I corr
(2.26)
(2.27)
Por lo tanto
E
B
Rp
I I corr
(2.28)
icorr
I corr
rea
(2.29)
0.13icorr ( p.eq )
Donde:
64
(2.30)
CAPTULO II
MARCO TERICO
CAPTULO II
MARCO TERICO
V=RI
[25]
(2.31)
66
CAPTULO II
MARCO TERICO
(2.32)
V=I Z
[25]
as se obtiene:
1 1
Z V
(2.33)
[15 y 22]
V0
Fasor voltaje Z Mdulo de Impedancia
I 0 Fasor corriente
(2.34)
CAPTULO II
MARCO TERICO
Z2 Z2
( 2.36)
(2.38)
La corrosin es un fenmeno de superficie, que tiene lugar en la interfase metalelectrolito por la accin del electrolito sobre el metal, como consecuencia de la
formacin y movimiento de partculas de carga elctrica y en cantidad proporcional
al flujo de corriente y de cantidad o de cargas suscitado por el fenmeno, la
corrosin se puede medir y controlar a travs del uso de parmetros elctricos. La
electroneutralidad de la materia, que ante una disposicin de cargas elctricas
sobre una superficie, fuerza la imagen de signo contrario en la otra carga de la
misma interfase, haciendo que la doble capa entorno a los electrodos, las
pelculas
pasivantes
otras
capas
superficiales,
se
comporten
como
CAPTULO II
MARCO TERICO
CAPTULO II
MARCO TERICO
CAPTULO II
MARCO TERICO
Zc
1
y ZL=jwL
jwC
(2.39)
En donde:
2f
71
CAPTULO II
MARCO TERICO
En donde:
Re = Es la resistencia del electrolito
R = Es la resistencia de la solucin de la red de poros
C = Es la conductancia de los sistemas de recubrimientos
RT = Es la resistencia de transferencia de carga
Cd = Es la conductancia de la doble capa
W = Es la impedancia de Warburg
1
1
1
1
jwC
Z RT 1 / jwC RT
(2.40)
RT
jwCRT2
Z Re
1 w 2 C 2 RT2 1 w 2 C 2 RT2
72
(2.41)
CAPTULO II
MARCO TERICO
1
RT
Z Re 2 RT Z 2
(2.42)
73
CAPTULO II
MARCO TERICO
Al trabajar con seales de baja frecuencia se realizan todas las etapas parciales
implicadas en los fenmenos de corrosin: adsorcin, difusin, transferencia, etc.,
tal como sucede en corriente contina. Sin embargo, al aumentar la frecuencia,
desaparece la contribucin de los procesos ms lentos, como los de difusin, que
no tienen tiempo para desarrollarse antes de la inmersin de la polaridad de la
seal de corriente alterna. La obtencin de los diagramas de impedancia, en el
ms amplio dominio de frecuencias constituye un examen analtico de los diversos
procesos
que
de
otra
manera
intervienen
y se
manifiestan
global
CAPTULO II
MARCO TERICO
(2.43)
[6]
75
CAPTULO II
MARCO TERICO
[15 y 24]
76
CAPTULO II
MARCO TERICO
CAPTULO II
MARCO TERICO
Estos diagramas incluyen toda la informacin obtenida desde las frecuencias que
son identificadas
[9]
Reaccin Andica
(Oxidacin)
Pendientes de Tafel
Reaccin Catdica
(Reduccin)
Figura 2.22 Curva de Polarizacin Potenciodinmica.
78
CAPTULO II
MARCO TERICO
79
CAPTULO II
MARCO TERICO
[12]
i o , a y c se
i ia i0 exp a
b
(2.44)
a ln jo a ln j
80
(2.45)
CAPTULO II
MARCO TERICO
aa ba log i
(2.46)
Donde:
aa 2.303 a ln io
ba 2.303 a
De amanera similar para el dominio catdico de Tafel / c 1:
j jc j0 log j exp( c / c )
(2.47)
c ln jo c ln j
(2.48)
aa ba log i
(2.49)
Donde:
a a 2.303 a ln io
ba 2.303 a
[25]
.
81
CAPTULO II
MARCO TERICO
a b log i(neta )
[25]
(2.50)
E(aplicado ) E(equilibrio )
(2.51)
b * log( i)
b(log i log icorr )
icorr
82
(2.52)
CAPTULO II
MARCO TERICO
[25]
(2.53)
83
CAPTULO II
MARCO TERICO
(2.54)
Despejando I se obtiene:
Q coulombs
amperes
t
segundos
(2.55)
amperes
s
s
eq 96500coulomb mol g cm
84
CAPTULO II
MARCO TERICO
85
CAPTULO II
MARCO TERICO
[7]
[7]
[7]
CAPTULO II
MARCO TERICO
2.7.1.1
CARACTERSTICAS
DE
LOS
INHIBIDORES
DE
CORROSIN
De entre los diversos procedimientos que se emplean para evitar el deterioro de
los metales, los inhibidores de corrosin constituyen uno de los mtodos ms
eficaces y econmicos para la proteccin de los metales frente al ataque del
medio agresivo en el que se utilizan y tambin de los ms empleados
[26]
[7]
87
CAPTULO II
MARCO TERICO
[26]
Por su
composicin
mecanismo
Por su aplicacin
[26]
Por el proceso
parcial que
interfieren
-Aniones
-Inhibidores de
-Inhibidores de la
-Inhibidores
inorgnicos:
interfase.
corrosin
andicos.
CrO=4, NO-2,
-Inhibidores de
atmosfrica (V.P.I
-Inhibidores
membrana.
vapor phase
catdicos.
-Cationes
-Inhibidores de
inhibitors).
-Inhibidores
inorgnicos:
capa difusa.
-Inhibidores para
mixtos.
-Inhibidores
soluciones
-Molculas
pasivantes.
acuosas.
inorgnicas:
-Neutralizadores.
-Inhibidores de
SO3Na2, SO4Fe
Captadores de
decapado.
-Molculas
oxigeno.
-Inhibidores para
orgnicas:
-(muchos incluyen
soluciones
Aminas, alcoholes
alcalinas.
acetilnicos, mer-
catdicos y
-Inhibidores para
X-
(PO3)
medios no
azol
acuosos.
88
CAPTULO II
MARCO TERICO
[5]
CAPTULO II
MARCO TERICO
Los inhibidores andicos actan formando una compuesto insoluble (oxido frrico),
el cual precipita en los lugares andicos, evitando la reaccin andica y por tanto,
inhibiendo todava ms la corrosin.
Se asla el metal del medio cido, protegiendo la superficie por adsorcin. Algunos
inhibidores de adsorcin actan predominantemente sobre la reaccin andica,
mientras otros lo hacen sobre la catdica.
Hay que tener muy presente cuando se emplean estos inhibidores en procesos de
adsorcin, muy a menudo son muy especficos y estn afectados por muchos
factores, como la temperatura, la velocidad de flujo del medio y las impurezas
presentes en la superficie metlica.
90
CAPTULO II
MARCO TERICO
[3]
[26]
CAPTULO II
MARCO TERICO
El efecto del tipo de inhibidor se ilustra en las grficas de la figura 2.26, de Log I vs
Potencial, las cuales muestran control por activacin.
92
CAPTULO II
MARCO TERICO
93
CAPTULO II
MARCO TERICO
Solucin
pH
0.1 N Na3PO4
12
35
0.01 N NaNO2
32
10
0.01 N Na2CrO4
8-12
3-28
20-33
0.01 Na2MoO4
9.6
13.5
15
O, Fe y poco Mo
0.05 Na2WO4
8.5
13.5
15
0.01 N Na2HPO4
9.1
0.02
Varios miles
O, Fe, P
Tipo de Inhibidor
Condiciones
Ac. al Carbn
Cromatos, Benzoatos, Boratos, Nitrocianatos, Los iones ms agresivos son ClFosfatos y Acetatos
y S-2
Aluminio
El pH presenta 2 niveles de
inhibicin y del anin F-, Cl-, Br, I-
Cobre
Cromatos, Benzoatos(Benzotriazol y 2
mercaptobenzotriazol, Nitritos
Igual al Fe
Ac. Inox.
Zinc
94
CAPTULO II
MARCO TERICO
V corr V i corr
.100
V corr
(2.56)
95
CAPTULO II
MARCO TERICO
[26]
:
1. Naturaleza del medio ambiente.
2. Naturaleza del metal o metales a proteger.
3. El grado de inhibicin deseado.
4. Caractersticas del proceso.
5. Compatibilidad con otros aditivos del tratamiento.
6. Efectos ambientales por el uso de inhibidores.
96
CAPTULO II
MARCO TERICO
[7]
97
CAPTULO II
MARCO TERICO
que incluso puede prevenir ligera precipitacin y por lo tanto los problemas de
corrosin no son significativos [7].
2.7.1.6.1.4 CALDERAS.
Los problemas de corrosin en calderas se asocian a la presencia de oxgeno en
el agua del ciclo, por lo cual se dosifican atrapadores de oxgeno como los sulfitos,
hidracina y la metiletilen cetona (MEKOR). Otros inhibidores se utilizan para
contrarrestar la acidez de los condensados por el CO2, para lo cual se utilizan
aminas como la morfolina [7].
98
CAPTULO II
MARCO TERICO
[26]
CAPTULO II
MARCO TERICO
Entre los procesos en que, a nivel industrial, se han difundido los inhibidores para
soluciones acidas pueden citarse: en primer lugar, el decapado de los metales
frreos, de los aceros inoxidables, los procesos de descontaminacin en reactores
nucleares y la disolucin y remocin de incrustaciones en los cambiadores de
calor, evaporadores y calderas.
100
CAPTULO II
MARCO TERICO
Inhibidor
Metal Base
Concentracin
Agua Potable
Ca(HCO3)2
Acero
Polifosfato
Hierro
Ca(OH)2
Na2SiO3
Al
y 10 ppm
5 10 ppm
10 20 ppm
Fe, Zn y Cu
Fe, Zn y Cu
Aguas
Ca(HCO3)2
Acero
y 10 ppm
Enfriamiento
Na2CrO4
Hierro
0.1 %
NaNO2
Fe, Zn y Cu
0.05 %
NaH2PO4
Fe
1%
Morfolina
Fe
0.2%
Fe
Calderas
NaH2PO4
Fe, Zn y Cu
10 ppm
Polifosfato
Fe, Zn y Cu
10 ppm
Morfolina
Fe
variable
Hidrazina
Fe
Removedor O2
NH3
Fe
Neutralizador
Octadecilamina
Fe
variable
Ca(HCO3)2
Fe, Zn y Cu
10 ppm
Na2CrO4
Fe, Zn y Cu
1.1 %
Benzoato Sodio
Fe
1.2 - 0.5 %
NaNO2
Fe
(NaCl 3%)
Salmueras de Na2SiO3
Fe
0.01 %
los
Fe
(O2 x 9) ppm
Cuaternarias
Fe
10 25 ppm
Imidazolina
Fe
10 25 ppm
AminRosin Acet
Fe
5 25 ppm
CocoAmine Ace
Fe
5 15 ppm
Formaldehido
Fe
50 100 ppm
Salmueras
Petrolferos
101
CAPTULO II
Agua de Mar
Refrigerantes
de
MARCO TERICO
Na2SiO3
Zn
10 ppm
NaNO2
Fe
0.5 %
Ca(HCO3)2
Todos
pH dependiente
NaH2PO4+NaNO2
Fe
10 ppm+0.5 %
Na2CrO4
maquinas NaNO2
y Motores
Borax
Zn
1.4 0.1 1 %
Fe
1%
Fe
Todos
1 0.1 %
Etilanilina
Fe
0.5 %
Mercaptobenzotriazol
Fe
2. %
Piridina + Fenilhidrazina
Fe
0.5 + 0.5 %
Rosinamina + oxietileno
Fe
0.2%
H2SO4
Fenilacridina
Fe
0.5 %
H3PO4 conc.
NaI
Fe
200 ppm
Otros Acidos
Tiourea
Fe
1%
Agua / Glicol
Borax+
Mercaptobenzotriazol
HCl
0.5 1 %
As2O3
Fe
0.5 %
Na3AsO4
Fe
0.5 %
Fase Vapor
Morfolina
Fe
Variable
Condensado
NH3
Fe
Variable
Etilendiamina
Fe
Variable
Cicloexilamina
Fe
variable
Atmsfera
Ciclohexilamina-Carbonato Fe
1 lb x 500 ft3
Controlada
Diciclohexilamina-Nitrito
Fe
1 lb x 500 ft2
Amilamina Benzoato
Fe
variable
Diisopropilamina-Nitrito
Fe
variable
Metilciclohexilamina-
Fe
variable
carbonato
102
CAPTULO II
Pigmentos
MARCO TERICO
ZnCrO4(amarillo)
Fe, Zn, Cu
Variable
CaCrO4(blanco)
Fe, Zn, Cu
Variable
Plomo rojo
Fe
Variable
(2.57)
103
CAPTULO II
MARCO TERICO
Especificacin
MR- 01-74
RP-01-75
104
CAPTULO II
MARCO TERICO
Los inhibidores metal base debern ser eliminados. En muchos casos son
excepcionales inhibidores, como los Titanatos y Cromatos que se usan para
fierro y aluminio, en tanto que los xidos de plata se usaron para Cobre y
en la conservacin de piezas arqueolgicas de Bronce. Recientes
publicaciones sugieren la aplicacin de los compuestos AMT (2-amino-5Mercapto-1, 3,4-Tiadiazol) como inhibidor de corrosin para el Cobre.
Inhibidores de origen Vegetal.
CAPTULO II
MARCO TERICO
[26]
CAPTULO II
MARCO TERICO
CAPTULO II
MARCO TERICO
inhibidor.
Naturalmente, mas importantes aun son los posibles efectos sobre los organismos
superiores, debiendo considerarse la toxicidad de los inhibidores en todos aquellos
procesos en que exista riesgo de inhalacin o ingestin. Cuidados externos
requieren, bajo este aspecto de la toxicidad, las industrias transformadoras de
alimentos y los sistemas de distribucin de aguas potables, reducindose la
eleccin a los polifosfatos y/o los silicatos en concentraciones de hasta 10 ppm, o
a las mezclas cinc-polifosfatos, con niveles de Zn++ 5 ppm [26].
[26]
108
CAPTULO II
MARCO TERICO
[26]
CAPTULO II
MARCO TERICO
CAPTULO II
MARCO TERICO
2.7.2.1 NOPAL
La especie tipo Opuntia ficus-indica es conocida popularmente como nopal, el
nopal es una planta extremadamente tolerante a las altas temperaturas y a la falta
de lluvia
[iv]
CAPTULO II
MARCO TERICO
estn
siendo
industrializados;
112
como
por
ejemplo
los
CAPTULO II
MARCO TERICO
[vii]
[ix]
113
CAPTULO II
MARCO TERICO
Existen otros extractos que ya han sido estudiados, por ejemplo la planta de la
gobernadora (Larrea tridentat), cohahuilote, algas marinas y el tabaco. Adems en
otras instituciones y centros de investigacin, se estn estudiando mltiples tipos
de extractos vegetales, como por ejemplo, extractos de sbila, cascara de naranja,
el cilantro, etc. Sin embargo, todos estos trabajos de estudio son parte de un gran
tren de investigacin cientfica en y para el beneficio de la sociedad, el cual tiene
un fin tanto medioambiental como industrial, que es el de ofrecer informacin o
banco de informacin acerca de las propiedades inhibidoras de corrosin que
proporcionan algunas plantas vegetales, y de esta manera, contrarrestar el uso y
manejo de inhibidores de corrosin con repercusiones ecolgicas. Sin embargo, la
bsqueda de nuevos productos inhibidores con bajo impacto ambiental
[4,7]
, sigue
114
CAPTULO III
METODOLOGA
CAPTULO III
METODOLOGA
En el presente captulo, se describen los diferentes procedimientos experimentales
para la preparacin tanto de muestras como de extractos, as como la metodologa
utilizada para el desarrollo de la investigacin, siendo el mtodo cientfico la base
del presente estudio.
El control de la corrosin es solo uno de los muchos factores que intervienen en la
seleccin de un material, la metodologa y proceso experimental utilizado en este
trabajo de tesis, ser aplicado para el estudio y control de la corrosin en algunos
materiales metlicos especficos, por lo cual, el siguiente apartado es dedicado
precisamente a indicar la importancia de la seleccin de estos materiales,
haciendo mencin de las caractersticas ms importantes de cada uno de ellos.
[5]
. De esta
CAPTULO III
METODOLOGA
Para fines de este trabajo de tesis, y sabiendo que algunos materiales metlicos
son ms utilizados que otros, en el presente trabajo se estudia el comportamiento
de tres materiales, los cuales tienen caractersticas compartidas: que son los de
mayor uso en la industria, que su presencia es muy comn en casi cualquier
estructura metlica, y que sus aleaciones son muy variadas, etc., de esta manera
y atribuyendo a todos los argumentos que se mencionan, los materiales que se
seleccionaron para el presente estudio son: el acero al carbono, el aluminio y
cobre.
A continuacin se mencionan las caractersticas ms importantes de los
materiales metlicos que fueron seleccionados para este estudio:
CAPTULO III
METODOLOGA
3.1.2 ALUMINIO
El aluminio es un elemento qumico, de smbolo Al y nmero atmico 13 se trata
de un metal no ferromagntico. Es el tercer elemento ms comn encontrado en la
corteza terrestre. Los compuestos de aluminio forman el 8% de la corteza de la
tierra y se encuentran presentes en la mayora de las rocas, de la vegetacin y de
los animales. En estado natural se encuentra en muchos silicatos (feldespatos,
plagioclasas y micas). Como metal se extrae nicamente del mineral conocido con
el nombre de bauxita, por transformacin primero en almina mediante el proceso
Bayer y a continuacin en aluminio metlico mediante electrlisis [ii].
Este metal posee una combinacin de propiedades que lo hacen muy til en
ingeniera mecnica, tales como su baja densidad (2.700 kg/m3) y su alta
resistencia a la corrosin. Mediante aleaciones adecuadas se puede aumentar
sensiblemente su resistencia mecnica (hasta los 690 MPa). Es buen conductor
de la electricidad y del calor, se mecaniza con facilidad y es relativamente barato.
Por todo ello es desde mediados del siglo XX el metal que ms se utiliza despus
del acero.
En general, el aluminio metlico se recubre espontneamente de una delgada
capa de xido que evita su corrosin. Sin embargo, esta capa desaparece en
presencia de cidos, particularmente del perclrico y clorhdrico.
Ya sea considerando la cantidad o el valor del metal empleado, el uso industrial
del aluminio excede al del cualquier otro metal exceptuando el hierro / acero. Es
un material importante en multitud de actividades econmicas y ha sido
considerado un recurso estratgico en situaciones de conflicto.
El aluminio se utiliza rara vez 100% puro y casi siempre se usa aleado con otros
metales para mejorar alguna de sus caractersticas. El aluminio puro se emplea
principalmente en la fabricacin de espejos, tanto para uso domstico como para
telescopios reflectores, etc. [ii].
117
CAPTULO III
METODOLOGA
3.1.3 COBRE
El cobre (del latn cprum, y ste del griego kpros), cuyo smbolo es Cu, es el
elemento qumico de nmero atmico 29. Gracias a su alta conductividad
elctrica, ductilidad y maleabilidad, se ha convertido en el material ms utilizado
para fabricar cables elctricos y otros componentes elctricos y electrnicos. El
cobre es el metal no precioso con mejor conductividad elctrica. Esto, unido a su
ductilidad y resistencia mecnica, lo han convertido en el material ms empleado
para fabricar cables elctricos, tanto de uso industrial como residencial [iii].
Asimismo se emplean conductores de cobre en numerosos equipos elctricos
como generadores, motores y transformadores. Tambin son de cobre la mayora
de los cables telefnicos, los cuales adems posibilitan el acceso a Internet. Las
principales alternativas al cobre para telecomunicaciones son la fibra ptica y los
sistemas inalmbricos. Por otro lado, todos los equipos informticos y de
telecomunicaciones contienen cobre en mayor o menor medida, por ejemplo en
sus circuitos integrados, transformadores y cableado interno.
El cobre se emplea en varios componentes de coches y camiones, principalmente
los radiadores (gracias a su alta conductividad trmica y resistencia a la
corrosin), frenos y cojinetes, adems naturalmente de los cables y motores
elctricos. Un coche pequeo contiene en total en torno a 20 kg de cobre,
subiendo esta cifra a 45 kg para los de mayor tamao. Tambin los trenes
requieren grandes cantidades de cobre en su construccin: 1 - 2 toneladas en los
trenes tradicionales y hasta 4 toneladas en los de alta velocidad. Adems las
catenarias contienen unas 10 toneladas de cobre por kilmetro en las lneas de
alta velocidad.
Por ltimo, el cobre es el tercer metal ms utilizado en el mundo, por detrs del
hierro y el aluminio. La produccin mundial de cobre refinado se estim en 15,8 Mt
en el 2006, con un dficit de 10,7% frente a la demanda mundial proyectada de
17,7 Mt [iii].
118
CAPTULO III
METODOLOGA
a) Cortar cada uno de los materiales metlicos con medidas similares de 2.5
cm2 aproximadamente.
b) Conectar un alambre del mismo material metlico a cada una de las
muestras, el cual tiene la funcin de transmitir una seal electroqumica
entre la muestra metlica y el equipo electrnico, provisto por el software
ACM instruments.
c) Utilizando un tubo de vidrio, cubrir al alambre de conexin de cada una de
las muestras metlicas, cuya punta del alambre queda a la intemperie y de
esta manera poder hacer la conexin del electrodo de trabajo.
d) Para que la estructura de las probetas queden listas, ahora se utiliza una
resina epxica y con ayuda de un molde, cubrir la muestra metlica, cuya
rea de exposicin de la muestra tiene que ser solo de 1 cm2 en la solucin
electroltica.
e) Una vez armada la probeta y haberse solidificado correctamente la resina,
ahora se procede al lijado del rea de exposicin de cada una de las
muestras metlicas con lijas de 180, 400 y 600 respectivamente.
f) Una vez pulidas las muestras se procede a aplicarle acetona para omitir los
restos de grasa o residuos dejados por el mismo metal, la muestra se
somete al proceso de secado en estufa por 30 minutos a 80 C y enfriado
en el desecador.
119
CAPTULO III
METODOLOGA
Por otro lado, el tabaco se absorbe en su totalidad por la industria tabacalera, sin
embargo, se ha investigado en la literatura y se encontr que posee propiedades
antioxidantes, las cuales ya han sido estudiadas obteniendo resultados
satisfactorios empleados como inhibidores de corrosin.
Debido al gran mercado que desarrolla la industria tabacalera, existe por lo tanto
una gran cantidad de desechos y residuos emitidos a partir del uso del cigarrillo;
como ya se hizo mencin, en el presente proyecto se desarrolla un trabajo de
investigacin acerca de las propiedades anticorrosivas de este material, en forma
de desecho de tabaco a partir de las colillas de cigarro, obteniendo primeramente
un extracto de estos residuos y posteriormente su estudio electroqumico, que es
la base para este trabajo de tesis.
120
CAPTULO III
METODOLOGA
Agitador de vidrio
Vasos de precipitado
Balanza analtica
Vidrio de reloj
Parrilla de Calentamiento con Agitador magntico
Probeta de 50 ml
Piceta de 1 Lt
Centrifuga
Tubos de ensayo
Termmetro
121
CAPTULO III
METODOLOGA
122
CAPTULO III
METODOLOGA
Las caractersticas del extracto de residuos de tabaco fue de una textura acuosa
color caf oscuro con fuerte olor a tabaco y la forma como se utiliz se muestra en
la fotografa 3.2.
CAPTULO III
METODOLOGA
cada
124
CAPTULO III
METODOLOGA
SUSTANCIAS
1 Probeta de 100 mL
Agua destilada
1 Pipeta de 10 mL
HCl conc.
1 Pizeta de 1 Lt
Extracto de nopal
I.
gr de HCl
100% en peso
Resultado: Pesar 2 gr de HCl y agregar agua destilada hasta llegar a 200 ml.
125
CAPTULO III
II.
METODOLOGA
Clculos:
gr de HCl
100% en peso
Resultado: Pesar 10 gr de HCl y agregar agua destilada hasta llegar a 200 ml.
III.
gr de HCl
100% en peso
CAPTULO III
METODOLOGA
1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 1 ml, se toma 1ml de extracto de
nopal (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.
gr de extracto
100% en peso
gr de extracto
100% en peso
CAPTULO III
METODOLOGA
gr de extracto
100% en peso
CAPTULO III
METODOLOGA
gr de extracto
100% en peso
1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 1 ml, se toma 1ml de extracto de
residuo de tabaco (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.
gr de extracto
100% en peso
129
CAPTULO III
METODOLOGA
SUSTANCIAS
1 Probeta de 100 mL
Agua destilada
1 Pipeta de 10 mL
NaCl
1 Pizeta de 1 Lt
Extracto de nopal
I.
Clculos:
gr de NaCl
100% en peso
Resultado: Pesar 12 gr de NaCl y agregar agua destilada hasta llegar a 200 ml.
130
CAPTULO III
METODOLOGA
1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 1 ml, se toma 1ml de extracto de
nopal (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.
gr de extracto
100%
en
peso
CAPTULO III
METODOLOGA
gr de extracto
100% en peso
gr de extracto
100% en peso
132
CAPTULO III
METODOLOGA
gr de extracto
100% en peso
133
CAPTULO III
METODOLOGA
Electrodo
de Referencia
(Calomel)
Electrodo
Auxiliar o contra
electrodo
(Platino)
CAPTULO III
METODOLOGA
Una vez completa la celda, se procede a conectar cada electrodo con el canal 1
del potenciostato, verificando las conexiones establecidas entre ellos, conexin
verde con el electrodo de trabajo, conexin roja con el electrodo de referencia y
conexin amarilla con el electrodo auxiliar.
CAPTULO III
METODOLOGA
Cabe mencionar que cada electrodo tiene una funcin especfica, as, el electrodo
de calomel es el electrodo de referencia, puesto que no se pueden medir
potenciales de un sistema en forma directa; el electrodo auxiliar evita las cadas
hmicas en el sistema y en el electrodo de trabajo se estudia el comportamiento
electroqumico que presenta cada probeta metlica utilizada.
Las condiciones de trabajo en las que se realizan las pruebas electroqumicas son
las especificadas a continuacin:
136
CAPTULO III
METODOLOGA
137
CAPTULO III
METODOLOGA
Cabe mencionar que debido a las caractersticas del sistema, solo se puede
analizar un solo metal a la vez, es decir, que si se requiere el estudio de una
muestra metlica diferente, se tiene que sacar la primera muestra y conectar la
nueva al sistema, y de esta manera estudiar las diferentes muestras metlicas
necesarias para el estudio.
3.2.6
MTODO
DE
EVALUACIN
DE
LA
EFICIENCIA
DE
INHIBICIN
El mtodo que se utiliza tradicionalmente es el de medida de la prdida de peso,
pero para el anlisis electroqumico, se utilizan los valores que relacionan al
potencial de corrosin y la intensidad de corrosin. Uno de los mtodos es utilizar
la velocidad de corrosin, con los valores obtenidos sin inhibidor y con inhibidor
respectivamente. Sin embargo para fines experimentales, en este trabajo de tesis,
la eficiencia de cada extracto ser calculada en base de la Resistencia a la
Polarizacin Lineal (Rp), utilizando la siguiente ecuacin:
*100 % eficiencia
Rp
conextract
o
138
(3.1)
CAPTULO III
METODOLOGA
139
CAPTULO IV
RESULTADOS
CAPTULO IV
RESULTADOS
Se recuerda que en este estudio se realiza una evaluacin electroqumica de dos
diferentes extractos, como es el caso del nopal y del residuo de tabaco, los cuales
se pretenden estudiar y encontrar propiedades anticorrosivas, las cuales fueron
evaluadas mediante tcnicas electroqumicas, pensado en la posible aplicacin
como inhibidores de corrosin en metales como el acero al carbn, aluminio y
cobre. Los resultados obtenidos mediante las tcnicas electroqumicas, durante el
proceso experimental con los extractos, se describen a continuacin en tablas de
reporte de datos, donde se muestran parmetros como el potencial de corrosin
(Ecorr), resistencia de polarizacin lineal (LPR), la velocidad de corrosin (Vcorr),
tipo de extracto y tipo de metal, as tambin parmetros de tiempos como son
horas y fechas.
de
los
estudios
desde
horas,
24
hrs
48
hrs
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tiempo, hr
Ecorr, mV
Ac. al Carbn
0
24
48
Cobre
0
24
120
0
24
120
Aluminio
VC, mm/ao
-531.05
-499
-504
Rp, Ohmcm2
208.15
-----
-128.75
-194.086
-193.015
-713.87
-707.604
-696.14
160.76
1091480
9722184
228.83
1079.099
5720.0415
3.77
0.00056
0.000062
1.24
0.26
0.049
1.45
0.69
3.16
Tabla 4.2 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con HCl al 5%.
Metal
Tiempo, hr
Ecorr, mV
VC, mm/ao
-507.53
-517.48
-552.55
Rp, Ohmcm2
16.99
26.72
16.63
Ac. al Carbn
0
24
48
Cobre
0
24
48
-178.003
-192.53
-211.88
258.12
601.65
335.72
2.35
1.008
1.80
Aluminio
0
24
48
-729.01
-731.89
-769.40
3.46
16.88
3.12
81.94
16.82
90.83
141
17.79
11.31
18.17
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tabla 4.3 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con HCl al 10%.
Metal
Tiempo, hr
Ecorr, mV
VC, mm/ao
-443.91
-494.504
-493.32
Rp, Ohmcm2
66.37
67.72
31.66
Ac. al Carbn
0
24
48
Cobre
0
24
48
-148.22
-206.39
-149.58
11.63
356305.41
210918.02
52.16
0.0017
0.0028
Aluminio
0
24
48
-765.16
-755.61
-759.25
3.56
2.97
6.61
79.67
95.52
42.92
4.55
4.46
9.55
Tabla 4.4 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 1% en peso con HCl al
1%.
Metal
Tiempo, hr
Ecorr, mV
VC, mm/ao
-499.63
-559
-581
Rp, Ohmcm2
153.13
-----
Ac. al Carbn
0
24
48
Cobre
0
24
120
-140.97
-167.705
-204.87
432.93
1108.72
4395.82
1.401
0.54
0.13
Aluminio
0
24
120
-712.22
-753.32
-277.13
28.507
1957.19
40.07
9.96
0.14
7.088
142
1.97
1.23
3.31
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tabla 4.5 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 1% en peso con HCl al
5%.
Metal
Tiempo, hr
Ecorr, mV
VC, mm/ao
-471.82
-487.27
-432.79
Rp, Ohmcm2
111.26
85.716
4.306
Ac. al Carbn
0
24
48
Cobre
0
24
48
-179.304
-550.48
-215.89
170.83
103191.96
329836.33
3.55
0.0058
0.0018
Aluminio
0
24
48
-862.46
-757.704
-835.66
16.73
43.805
78.72
16.97
6.48
3.608
2.71
3.52
70.208
Tiempo, hr
Ecorr, mV
Ac. al Carbn
0
24
48
-295
-474.19
-476.602
1581.04
1654.35
0.53
0.19
0.18
Cobre
0
24
48
-239.45
-240.85
-220.14
2158.35
1871.28
1738.47
0.28
0.32
0.35
Aluminio
0
24
48
-726.07
-690.86
-701.05
171.84
98.99
158.87
1.65
2.86
1.78
143
Rp, Ohmcm2
VC, mm/ao
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tabla 4.7 Metales Base en Extracto de Nopal 10% en peso con NaCl al 3%.
Metal
Tiempo, hr
Ecorr, mV
VC, mm/ao
-328.19
-485.95
-485.62
Rp, Ohmcm2
5366.65
1356.38
2142.71
Ac. al Carbn
0
24
48
Cobre
0
24
48
-234.95
-228.84
-234.81
1257.59
3818419
2085054
0.48
0.00015
0.00029
Aluminio
0
24
48
-717.91
-742.85
-775.24
117.58
1859.82
4011.206
2.41
0.15
0.0708
0.056
0.22
0.14
Tabla 4.8 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 1% en peso con NaCl
al 3%.
Metal
Tiempo, hr
Ecorr, mV
VC, mm/ao
-318.47
-465.17
-475.02
Rp, Ohmcm2
14024.15
7768.66
8365.35
Ac. al Carbn
0
24
48
Cobre
0
24
48
-235.57
-285.39
-269.013
3280817
1441467
1318347
0.00018
0.00042
0.00046
Aluminio
0
24
48
-748.98
-893.32
-862.24
12546.24
6026.34
3018.92
0.022
0.047
0.094
144
0.021
0.038
0.036
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tabla 4.9 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 10% en peso con NaCl
al 3%.
Metal
Tiempo, hr
Ecorr, mV
VC, mm/ao
-337.34
-544.45
-368.73
Rp, Ohmcm2
8108.63
23002.69
59.204
Ac. al Carbn
0
24
48
Cobre
0
24
48
-231.81
-253.97
-246.57
1403.015
3303.31
2699.79
0.43
0.18
0.22
Aluminio
0
24
48
-708.76
-991.73
-996.22
16.88
26428.86
12574.86
16.82
0.0107
0.022
0.037
0.013
5.106
Ac. al
Carbn
Cobre
Aluminio
Tiempo de
exposicin,
hr
48
Ecorr, mV
Rp, Ohmcm2
VC, mm/ao
-480.52
3.39
89.074
48
-210.91
339.01
1.78
48
-758.14
1.77
160.201
Ac. al
Carbn
Cobre
Aluminio
Tiempo de
exposicin,
hr
48
Ecorr, mV
Rp, Ohm-m2
VC, mm/ao
-455.23
1319.64
0.229
48
-253.86
2103.64
0.28
48
-864.83
2397.73
0.118
145
CAPTULO IV
RESULTADOS
*100 % eficiencia
Rp
conextract
o
Por otro lado, como ya se ha mencionado, no son solo las propiedades del
inhibidor las que determinan su eficacia o eficiencia, sino que factores propios del
metal como son: su estado superficial, su pureza, o su permeabilidad al hidrogeno,
y los dependientes del medio, como su pH, concentracin en oxigeno disuelto, en
iones agresivos, o en especies interferentes, la condicionan
A continuacin
[26]
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tabla 4.12 Eficiencias del Extracto de Nopal en HCl sobre Acero al Carbn
0 hr Inmersin
% Ext.
Nopal
% HCl
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-533
4.20E+04
0.0061
10
-444
66.4
3.87
-472
111
2.3
-531
208
1.23
24 hr Inmersin
% Ext.
Nopal
% HCl
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-475
2.85
90
10
-495
67.7
3.79
95.8
-518
26.7
9.61
89.3
-499
94.7
0.69
97.0
48 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-481
3.39
75.7
10
-493
31.7
8.11
89.3
-553
16.6
15.44
79.6
-504
81.2
3.16
95.8
147
CAPTULO IV
RESULTADOS
0 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-208
803
0.32
10
-148
11.6
44.3
-6.80E+03
-178
258
-2.11E+02
-128
161
3.2
-3.99E+02
24 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-218
629
0.408
10
-206
3.56E+05
0.0014
99.8
-193
602
0.856
-4.53
-194
1.09E+06
.00047
99.9
48 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-211
339
152
10
-150
2.11E+05
0.0024
99.8
-212
336
1.53
-9.83E-01
-193
9.72E+06
0.002
99.99
148
CAPTULO IV
RESULTADOS
0 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-769
16.9
15.2
10
-765
3.56
67.67
-3.76E+02
-729
3.46
69.6
-3.89E+02
-714
229
1.05
92.6
24 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-765
553
0.436
10
-755
2.97
81.3
-1.85E+04
-732
16.9
14.3
-3.18E+03
-708
1080
0.22
48.7
48 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-758
1.77
136
10
-759
6.62
36.5
73.3
-763
10.7
22.5
83.5
-696
5720
.042
99.99
149
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tabla 4.15 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en HCl sobre Acero al
Carbn
0 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-533
4.20E+04
.0061
-472
111
2.31
-3.77E+04
-500
153
1.67
-2.74E+04
24 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-475
2.85
90
-487
85.7
96.7
-559
208
1.23
98.6
48 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-481
3.39
75.7
-433
4.30
59.6
21.2
-581
77.6
3.31
95.6
150
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tabla 4.16 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en HCl sobre Cobre
0 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-208
803
0.32
-179
171
3.01
-370
-141
433
1.2
-85.4
24 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-219
629
0.82
-551
1.03E+05
0.005
99.4
-168
1110
0.46
43.3
48 hr Inmersin
% HCl
% Ext. R.
Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-211
339
1.52
-216
3.29E+05
.0015
99.9
-205
4400
0.117
92.3
151
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tabla 4.17 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en HCl sobre Aluminio
0 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-769
16.9
15.2
-862
16.7
14.4
-1.20
-712
28.5
8.46
40.6
24 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-766
553
0.46
-758
43.8
5.51
-1160
-753
1960
0.12
71.8
48 hr Inmersin
% HCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
10
-758
1.77
136
-836
78.7
3.06
97.8
-279
1.38E+06
0.00017
100
152
CAPTULO IV
RESULTADOS
0 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-336
4570
0.056
10
-328
5360
0.048
14.7
-295
4820
0.053
5.19
24 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-454
1530
0.17
10
-486
1360
0.19
-1.25E+01
-474
1580
0.16
3.16
48 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-455
1320
0.19
10
-486
2140
0.12
38.3
-477
1650
0.155
20.0
153
CAPTULO IV
RESULTADOS
0 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-254
1340
0.385
-235
1260
0.41
-6.35
-240
2160
0.238
38.0
24 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-251
1800
0.28
10
-229
3.80E+06
0.00013
99.99
-241
1870
0.275
3.74
48 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-254
2100
0.245
10
-235
2.08E+06
0.00025
99.9
-220
1740
0.296
-2.07E+01
154
CAPTULO IV
RESULTADOS
0 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-748
858
0.28
10
-718
117
2.05
-6.33E+02
-726
172
1.4
-3.99E+02
24 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-768
4300
0.056
10
-743
1860
0.13
-1.31E+02
-691
99
2.44
-4.24E+03
48 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
Nopal
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-865
2400
0.10
10
-775
4010
0.06
40.1
-701
159
1.52
-1.41E+03
155
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tabla 4.21 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl sobre Acero al
Carbn
0 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-336
4570
0.056
10
-337
8110
0.03
43.6
-319
1.40E+04
.018
67.4
24 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-454.4
1520
0.17
10
-544.4
2.30E+04
0.011
93.4
-465.2
7770
0.033
80.4
48 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-454
1520
0.169
10
-545
2.30E+04
0.011
93.4
-455
1320
0.195
-0.15
156
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tabla 4.22 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl sobre Cobre
0 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-254
1340
0.38
-232
1400
0.367
4.50
-236
3.28E+06
0.00016
99.99
24 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-251
1820
0.28
10
-254
3300
0.156
44.8
-285
1.44E+06
0.00035
99.9
48 hr Inmersin
% NaCl
% Ext. R.
Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-254
2100
0.245
10
-247
2700
0.19
22.2
-269
1.32E+06
0.00039
99.8
157
CAPTULO IV
RESULTADOS
Tabla 4.23 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl sobre Aleacin
de Aluminio
0 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-748
858
0.28
10
-709
16.9
14.3
-4.98E+03
-749
1.25E+04
0.019
93.1
24 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-768
4310
0.056
10
-992
2.64E+04
0.009
83.7
-893
6030
0.04
28.5
48 hr Inmersin
% NaCl
% Ext.
R.Tabaco
E, mV
Rp,
Ohm/cm2
VC, mm/a
%Eficiencia
-865
2400
0.10
10
-996
1.26E+04
0.019
81.0
-862
3020
0.08
20.5
158
CAPTULO IV
RESULTADOS
CAPTULO IV
RESULTADOS
4.3.1.2 Aluminio
CAPTULO IV
RESULTADOS
4.3.1.3 Cobre
CAPTULO IV
RESULTADOS
162
CAPTULO IV
RESULTADOS
4.3.2.2 Aluminio
163
CAPTULO IV
RESULTADOS
4.3.2.3 Cobre
CAPTULO IV
RESULTADOS
165
CAPTULO IV
RESULTADOS
CAPTULO IV
RESULTADOS
b) Muestras de Cobre
Figura 4.10 Curvas de impedancia en Nyquist para el Cobre con Extracto de Nopal
en HCl a 48 hr de Inmersin.
Figura 4.11 Curvas de impedancia en Bode para el Cobre con Extracto de Nopal
en HCl a 48 hr de Inmersin.
167
CAPTULO IV
RESULTADOS
c) Muestras de Aluminio
CAPTULO IV
RESULTADOS
CAPTULO IV
RESULTADOS
Figura 4.17 Curvas de impedancia en Bode para el Acero al Carbn con Extracto
de Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin.
170
CAPTULO IV
RESULTADOS
b) Muestras de Cobre
CAPTULO IV
RESULTADOS
CAPTULO IV
RESULTADOS
c) Muestras de Aluminio
CAPTULO IV
RESULTADOS
174
CAPTULO IV
RESULTADOS
MUESTRAS METLICAS EN NaCl
175
CAPTULO IV
RESULTADOS
Figura 4.26 Curvas de impedancia en Bode para el Acero al Carbn con Extracto
de Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin.
CAPTULO IV
RESULTADOS
b) Muestras de Cobre
Figura 4.29 Curvas de impedancia en Bode para el Cobre con Extracto de Nopal
en NaCl a 48 hr de Inmersin.
177
CAPTULO IV
RESULTADOS
c) Muestras de Aluminio
CAPTULO IV
RESULTADOS
CAPTULO IV
RESULTADOS
180
CAPTULO IV
RESULTADOS
Figura 4.35 Curvas de impedancia en Bode para el Acero al Carbn con Extracto
de Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin.
CAPTULO IV
RESULTADOS
b) Muestras de Cobre
CAPTULO IV
RESULTADOS
c) Muestras de Aluminio
CAPTULO IV
RESULTADOS
CAPTULO IV
ANLISIS
El anlisis est basado con respecto a las graficas obtenidas con el estudio
electroqumico del Nopal y Residuos de Tabaco que en el apartado 4.3 se
reportaron, tanto en HCl como en NaCl a 48 horas de exposicin. Cabe mencionar
que en algunos casos, se utilizan graficas para un solo extracto-metal a una
determinada concentracin, con la variante en tiempo de 0, 24 a 48 horas de
monitoreo, con el fin de profundizar en la explicacin sobre la evolucin del
fenmeno corrosivo y la actuacin de los extractos; correspondientemente, el resto
de las grficas son anexadas en el apndice III.
CAPTULO IV
ANLISIS
CAPTULO IV
ANLISIS
imaginario, lo que significa que la muestra sin extracto de nopal, en HCl al 10% en
peso, es muy susceptible a la formacin de productos de corrosin cuya velocidad
de corrosin es muy alta (89.074754 mm/ao) y sus productos de corrosin no
alcanzan a formar una pelcula protectora debido al alto poder solvente del medio
cido.
En la figura 4.8 se observa en la regin de alta frecuencia (102 a 104 Hertz), la
formacin de capas ya sea por productos de corrosin o por adsorcin fsica de
especies por parte del inhibidor, sin embargo en ciertos casos estas capas son
muy permeables como lo son en las concentraciones de 5% (color rojo oscuro) y
10% (color verde pistache) en peso de HCl. En la concentracin de 1% HCl (color
verde), favorablemente se observa una capa muy resistente, lo cual se interpreta
como un
CAPTULO IV
ANLISIS
b) Muestras de Cobre
188
CAPTULO IV
ANLISIS
CAPTULO IV
ANLISIS
c) Muestras de Aluminio
corrosin
para
el
extracto
190
de
nopal
en
HCl
1%.
CAPTULO IV
ANLISIS
CAPTULO IV
ANLISIS
192
CAPTULO IV
ANLISIS
De este modo, los objetos hechos de aluminio forman su propia capa protectora y
no hay que tratarlos ms para inhibir la corrosin, excepto en medios cidos
[5]
193
CAPTULO IV
ANLISIS
CAPTULO IV
ANLISIS
CAPTULO IV
ANLISIS
a) Muestras de Cobre
CAPTULO IV
ANLISIS
a) Muestras de Aluminio
197
CAPTULO IV
ANLISIS
CAPTULO IV
ANLISIS
199
CAPTULO IV
ANLISIS
MUESTRAS METLICAS EN NaCl
De esta
[26]
[26]
200
CAPTULO IV
ANLISIS
imaginaria no son muy superiores en comparacin a los del acero al carbn sin
inhibidor y por lo tanto se habla de una eficiencia baja.
En la figura 4.26 se observa que en la regin de alta frecuencia (102 a 104 Hertz)
existe una mnima presencia de capas protectoras tanto para el extracto 1% en
peso como para el de 10% en peso, esto puede explicarse por el poder que
poseen de los iones cloruro de romper localmente las pelculas protectoras. Sin
embargo para el extracto a 10% en peso la capa es ms notoria y resistente, ya
que en la regin de baja frecuencia (10-2 a 100 Hertz), se observa un fenmeno de
resistencia, pues primeramente el ngulo tiende a un mximo cercano de 34 y
despus se precipita a un ngulo mnimo cercano de -85, lo se reconoce como
una difusin limitada, y finalmente el ngulo tiende a 24, y a este fenmeno de
aumento y disminucin del ngulo a frecuencias bajas se le conoce e indica un
comportamiento resistivo en la interfase metal-electrolito, y por lo cual, presenta
fenmenos de difusin en menor proporcin en comparacin con la del extracto a
1% en peso y al mismo tiempo, por debajo del metal sin inhibidor, lo que es indicio
de que a una mayor concentracin de extracto de nopal, este tiende a mejorar la
eficiencia como inhibidor de corrosin en NaCl al 3% en peso. En la regin de
media frecuencia (100 a 102 Hertz) se observa que existe un control de corrosin
por activacin, tanto para la concentracin de extracto 1% en peso como para el
extracto 10% en peso.
201
CAPTULO IV
ANLISIS
b) Muestras de Cobre
En la figura 4.28 se observa la formacin de una gran curva que tiende a cerrarse
a frecuencias bajas, mostrando valores elevados tanto de impedancia real como
de impedancia imaginaria, este comportamiento pertenece al extracto de nopal
10% en peso (color rojo oscuro) y de la misma forma presenta valores de
resistencia de transferencia de carga muy altos (2085054 ohm.cm2). Para el
extracto a 1% en peso de concentracin, se observa que presenta valores de
resistencia a la transferencia de carga muy bajos (1738.4754 ohm.cm2) y por lo
tanto, velocidades de corrosin elevadas.
En la figura 4.29 se observa que para el cobre sin inhibidor (color rojo), se
presenta un control total por procesos puros de transferencia de carga y difusin,
en el cual puede apreciarse que a bajas frecuencias (10 -2 a 100 Hertz), se presenta
una gran influencia por fenmenos de difusin en la interfase metal-electrolito,
adems, en la regin de media frecuencia (100 a 102 Hertz), se exhibe el
comportamiento de corrosin por activacin, este fenmeno de impedancia
difusional, puede explicarse por la ausencia de capas protectoras en la regin de
alta frecuencia (102 a 104 Hertz), permitiendo proponer que la presencia de
cloruros retarda la formacin de pelculas protectoras, mediante la competencia
202
CAPTULO IV
ANLISIS
CAPTULO IV
ANLISIS
c) Muestras de Aluminio
En la figura 4.31 se observa que para el extracto de nopal 10% en peso presenta
la formacin de una semicurva que tiende a cerrarse en la regin de baja
frecuencia, lo que indica que el proceso se encuentra en activacin con cierta
resistencia a la transferencia de carga (4011,2067 ohm.cm2), sin embargo los
valores no son muy altos en comparacin del aluminio sin inhibidor, y la
resistencia tiende a disminuir conforme pasa el tiempo. Para el extracto a 1% en
peso se observa que los valores de resistencia a la transferencia de carga
(158,87445 ohm.cm2) son todava un poco ms bajos que los que present el
extracto a 10% en peso y por lo tanto una velocidad de corrosin ms elevada,
permitiendo proponer que la eficiencia no es la esperada para este extracto a 1%
en peso de concentracin.
El anlisis del diagrama de impedancia en Bode de la figura 4.32 exhibe para las
dos diferentes concentraciones de extracto de nopal (1% en peso y 10% en peso)
un control de corrosin por activacin en la regin de media frecuencia (10 0 a 102
Hertz) sobre todo para el extracto 10% en peso, sin embargo para esta misma
concentracin de extracto (10% en peso) en la regin de alta frecuencia (102 a 104
Hertz) se observa la formacin de una pelcula semipermeable, la cual logra una
204
CAPTULO IV
ANLISIS
CAPTULO IV
ANLISIS
En la figura 4.35, se observa que para el acero al carbn, sin inhibidor en NaCl 3%
en peso y a 48 horas de inmersin en sistema esttico, presenta un control
general de procesos puros de transferencia de carga y difusin, el cual es un
control mixto, tanto de procesos por difusin como de activacin. Para el extracto
10% en peso, se exhibe en la regin de alta frecuencia (102 a 104 Hertz) una
mnima presencia de capas protectoras, lo cual repercute en una gran influencia
por procesos de difusin, observado en la regin de baja frecuencia (10 -2 a 100
Hertz, en la interfase metal-electrolito), adems, en la regin de media frecuencia
(100 a 102 Hertz), se observa de igual manera, el incremento de corrosin por
activacin, lo que permite maximizar el intercambio de carga y por lo tanto, la
cintica del proceso corrosivo. Para el extracto 1% en peso, al igual que el
extracto 10% en peso, se observa una mnima formacin de capas protectoras en
206
CAPTULO IV
ANLISIS
En la figura 4.36 se observa que tanto para el extracto 1% en peso como para el
extracto 10% en peso existe un dominio en la reaccin andica con velocidades
de corrosin de 0,0361429 mm/ao para el extracto 1% en peso y de 5,1068512
mm/ao para el extracto 10% en peso mediante las curvas de polarizacin
potenciodinmicas.
207
CAPTULO IV
ANLISIS
b) Muestras de Cobre
En la figura 4.37 se observa la formacin de una lnea que inicia con la figura de
un pequeo semicrculo a frecuencias bajas que tiende a cerrarse para ir abriendo
con el avance del tiempo, lo que es indicio de la presencia de fenmenos
resistivos, este comportamiento pertenece al extracto de residuo de tabaco 1% en
peso (color verde), el cual presenta valores de impedancia altos tanto para el eje
real como para el imaginario, por lo que presenta, de igual manera, valores altos
de resistencia a la transferencia (1318347 ohm.cm2). Para el caso del extracto
10% en peso, este presenta valores de impedancia muy bajos tanto para el eje
real como para el imaginario y por lo tanto, presenta una baja resistencia a la
transferencia de carga (59,204354 ohm.cm2), lo que significa que la velocidad de
corrosin es elevada.
En la figura 4.38 se observa que en la regin de alta frecuencia (102 a 104 Hertz),
para el extracto 1% en peso, la formacin de una gruesa pelcula protectora, la
cual al pasar el tiempo tiende a romperse, para que finalmente se forme nueva
mente por accin del extracto en zona la interfase metal-electrolito. Lo anterior
seala un cambio o modificacin del medio, lo que provoca resultados favorables,
de esta manera, se puede apreciar que en la regin de media frecuencia (10 0 a
102 Hertz) el control de corrosin por activacin es mnima, lo que es indicio de
que se reduce el intercambio de carga y por lo tanto, la cintica del proceso de
corrosin y en la regin de baja frecuencia (10 -2 a 100 Hertz), se puede observar
que existe una mnima influencia de fenmenos de corrosin por difusin, lo que
se traduce como un proceso resistivo y de propiedades eficientes como sustancia
inhibidora de corrosin. Para el extracto 10% en peso, se aprecia que los
resultados no son los esperados como inhibidor de corrosin, ya que se observa
en la regin de alta frecuencia, la mnima presencia de pelculas protectoras, lo
que provoca que se maximice el intercambio de carga y haya una baja resistencia
a la transferencia de electrones, lo que se traduce como un control de corrosin
por activacin, observado en la regin de media frecuencia, y en la regin de baja
208
CAPTULO IV
ANLISIS
En la figura 4.39 se observa que tanto para el extracto 1% en peso como para el
de 10% en peso, existe un dominio tanto de la reaccin andica como de la
catdica, es decir, existe un control mixto de reacciones inversas. La velocidades
de
corrosin
que
se
registraron
mediante
las
curvas
de
polarizacin
209
CAPTULO IV
ANLISIS
c) Muestras de Aluminio
CAPTULO IV
ANLISIS
211
CAPTULO IV
DISCUSIN
*100 % eficiencia
Rpconextracto
CAPTULO IV
DISCUSIN
Para el acero al carbn tratado con extracto de nopal en HCl 10% en peso, se
observa en la microscopia de la figura 4.57, la presencia del elemento Cu en gran
proporcin, lo que indica que esta impureza del sustrato puede actuar como una
zona catdica, y dar lugar a una corrosin por picaduras, ya que debido a la
existencia de potenciales electroqumicos diferentes, existe un comportamiento
como si se tratara de pequeas celdas galvnicas. Adems puede observarse la
formacin de algunas capas por parte del extracto, sin embargo este no logra
cubrir un gran porcentaje del sustrato metlico, desarrollando daos de corrosin
por picadura. El anlisis elemental se realiza sobre el punto 3, en el cual se
encuentran elementos tales como oxigeno, el cual explica la formacin de xidos y
por lo tanto reacciones de oxido-reduccin. Adems, tambin se tiene la presencia
de otros elementos como son el S, Mn, Cr y V, sin embargo estos se encuentran
en mnimo porcentaje, los cuales tambin tienden a oxidarse con rapidez, dando
lugar a una corrosin localizada por picadura. Sin embargo las capas formadas
tienen la caracterstica de pasivar la superficie del electrodo, obteniendo una muy
buena eficiencia inhibidora en acero al carbn,
Figura 4.57 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Nopal en HCl
10% en peso.
213
CAPTULO IV
DISCUSIN
Figura 4.58 Microscopa del cobre con extracto de Nopal en HCl 10% en peso.
214
CAPTULO IV
DISCUSIN
Figura 4.59 Microscopa del Aluminio con extracto de Nopal en HCl 10% en peso.
215
CAPTULO IV
DISCUSIN
[26]
Figura 4.60 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Nopal 1% en
peso en NaCl al 3%.
216
CAPTULO IV
DISCUSIN
Figura 4.61 Microscopa del Cobre tratado con extracto de Nopal 1% en peso en
solucin neutra de NaCl al 3% en peso.
217
CAPTULO IV
DISCUSIN
218
CAPTULO IV
DISCUSIN
Figura 4.63 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Residuo de
Tabaco en HCl 10% en peso.
219
CAPTULO IV
DISCUSIN
Figura 4.64 Microscopa del Cobre tratado con extracto de Residuo de Tabaco en
HCl 10% en peso.
220
CAPTULO IV
DISCUSIN
Figura 4.65 Aluminio tratado con extracto de Residuo de Tabaco en HCl 10%.
221
CAPTULO IV
DISCUSIN
Figura 4.66 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Residuo de
Tabaco 1% en peso en solucin neutra de NaCl al 3%.
222
CAPTULO IV
DISCUSIN
para
Figura 4.67 Microscopa del Cobre tratado con extracto de Residuo de Tabaco 1%
en peso en solucin neutra de NaCl al 3%.
223
CAPTULO IV
DISCUSIN
cantidad significante de
224
CAPTULO IV
DISCUSIN
CONCLUSIONES
CONCLUSIONES
Conforme pasa el tiempo, la dimensin ambiental adquiere mayor importancia en
el diseo de procesos, en la toma de decisiones, en aspectos que van desde una
inversin rentable hasta una gestin ambiental que permita reducir no solo gastos
econmicos, sino tambin reducir riesgos operacionales y otros posibles aspectos
medioambientales adversos. El uso de sustancias no biodegradables y con alto
poder contaminante hacia los ecosistemas, deben ser sustituidos por materiales
orgnicos y con bajo impacto ambiental. Por ello a partir de los resultados
obtenidos en la presente investigacin, se determina el grado de eficiencia
inhibidora de los extractos estudiados y encontrar alternativas en la necesidad de
buscar nuevas sustancias que ayuden al control de la corrosin y sobre todo que
no daen a los ecosistemas y ni al medio ambiente.
Despus de realizar el anlisis y la discusin de resultados, a continuacin se
detallan las conclusiones para cada uno de los extractos, mencionando las
eficiencias que se obtuvieron al utilizar los extractos con los medios agresivos de
HCl y NaCl 3% en peso, respectivamente.
Extracto de Nopal
Ciertos inhibidores depositan una capa protectora sobre el metal, a partir de una
reaccin que se desarrolla a cierta distancia del electrodo, en la capa liquida de
difusin (inhibidores de capa difusa), tal es el caso, por ejemplo, de la precipitacin
de hidrxidos insolubles como el Ca(OH)2
[26]
considerado como una buena fuente de calcio, ya que en 100g de nopal hay cerca
de 80 miligramos de este mineral, adems del potasio, slice, sodio y pequeas
cantidades de hierro, aluminio, y magnesio, cuyos elementos en combinacin,
funcionan como inhibidores de corrosin.
A partir de los resultados de eficiencia que se obtuvieron, mediante las tcnicas
electroqumicas durante un periodo de 0, 24 y 48 horas, se llegan a las siguientes
conclusiones:
226
CONCLUSIONES
a) El extracto de nopal a una concentracin de 1% en peso, en un medio acido
de concentracin 1% en peso de HCl, acta favorablemente como inhibidor
de corrosin a estas condiciones, ya que tiene la particularidad de formar
pelculas, aunque de delgado espesor, stas son resistentes hacia el
rompimiento, las cuales tienden a disminuir el proceso de la corrosin por
difusin hacia una difusin limitada, y generar una alta resistencia a la
transferencia de carga. Adems los resultados de eficiencia demuestran
que para el acero al carbn se obtuvo una eficiencia del 95.8%, para el
cobre demostr un 99.99% y para el aluminio de la misma forma un
99.99%, por lo que se concluye que es recomendable como inhibidor de
corrosin a estas condiciones, para estos materiales y a 48 horas de
exposicin sin movimiento.
b) Para el extracto a esta misma concentracin de 1% en peso, pero con una
concentracin de HCl ms elevada la cual es de 5% en peso, se concluye
que presenta resultados no muy favorables como inhibidor de corrosin,
sobre todo para el cobre, cuyo comportamiento favorece la corrosin por
difusin y a dems muy bajas resistencias a la transferencia de carga y por
lo tanto eficiencias negativas, lo que lo hace no recomendable como
inhibidor de corrosin para este material*. Para el acero al carbn present
un regular comportamiento con eficiencias de 79.6%, y fue en aluminio
donde present un mejor comportamiento en cuanto a una difusin limitada,
presentando una eficiencia de 83.5% a estas condiciones.
c) Para el extracto a esta misma concentracin de 1% en peso, pero con una
concentracin de HCl aun ms elevada la cual es de 10% en peso, exhibe
propiedades muy favorables como inhibidor de corrosin a estas
condiciones, sobre todo en las muestras de cobre ya que present una
eficiencia del 99.8% cuyo comportamiento tiende a una baja corrosin por
activacin y difusin, lo que lo hace recomendable para este material a
estas condiciones. Para el acero al carbn se reporta una eficiencia del
89.3%. Sin embargo, para el aluminio present una baja eficiencia que fue
del 73.3%, concluyendo que no es tan recomendable para este metal*.
227
CONCLUSIONES
En solucin neutra (NaCl 3% en peso) se observa que el fenmeno corrosivo es
ms agresivo, y por lo cual, se exhibe mayor inestabilidad con formacin y
rompimiento de pelculas, ya que los iones cloruro tienden a romper las pelculas
pasivantes, dando lugar a corrosin por picadura. Adems, se observa que la
eficiencia del extracto depende proporcionalmente de la concentracin, sin
embargo en el mayor de los casos se observan bajas eficiencias, llegando as, a
las siguientes conclusiones:
a) Para el extracto a 1% en peso sobre el acero al carbn, presenta una
eficiencia del 20% y al aumentar la concentracin al 10% en peso, tiende a
una eficiencia del 38.3%, por lo cual se concluye que su uso como inhibidor
de corrosin a estas condiciones no es recomendable*.
b) Para el cobre, se exhibe un comportamiento contrastante, ya que a una
concentracin de 1% en peso, presenta un porcentaje de eficiencia
negativa, lo que indica que su uso no es recomendable como inhibidor de
corrosin. Y por otro lado, para este mismo material, pero tratado con una
mayor concentracin de extracto la cual es de 10% en peso, presenta un
99.9% de eficiencia, ya que a estas condiciones, tiende a formar una
pelcula muy gruesa que permite reducir la corrosin por difusin y
activacin, lo que lo hace muy favorable como inhibidor de corrosin, y
demuestra que para estas condiciones la eficiencia tiende a incrementar
conforme aumenta la concentracin del extracto.
c) El comportamiento que presenta el extracto de nopal sobre la aleacin de
aluminio es inestable mediante reacciones de formacin-ruptura de
pelculas protectoras, de esta manera para el extracto 1% en peso presenta
una eficiencia negativa, lo que indica que no es recomendable para este
material y a estas condiciones. Para el extracto a una mayor concentracin,
la cual es de 10% en peso, presenta un comportamiento regular con una
eficiencia de 40.1% lo que indica que este extracto, para este metal, no es
del todo recomendable*, concluyendo que se requiere ampliar el estudio y
encontrar las condiciones adecuadas para que este extracto funcione
positivamente como inhibidor de corrosin en medios con NaCl.
228
CONCLUSIONES
Extracto de Residuos de Tabaco
La planta de tabaco es conocida por sus propiedades antioxidantes y curativas
principalmente, contiene alcaloides y mltiples agentes qumicos, muchos de los
cuales se generan como resultado de la combustin, cuyas propiedades tienden a
modificar tanto el aspecto como la constitucin qumica. En el anlisis de
superficies del comportamiento del extracto de residuos de tabaco, se observa la
presencia de algunos elementos como el Si, Mg, Na, Zn, adems de Cr y Mo, los
cuales son capaces de formar una pelcula pasivante mediante la formacin de
una capa de oxido, sin embargo para conseguir este efecto se requiere de la
presencia de oxigeno y de las condiciones apropiadas.
CONCLUSIONES
difusin y a dems de poca influencia de capas protectoras las cuales
afectan la resistencia a la transferencia de carga y por lo tanto la eficiencia
alcanzada es de 21.2%, lo que lo hace no recomendable como inhibidor de
corrosin para el acero al carbn*. Sin embargo para el cobre present un
comportamiento mucho mejor y ms estable con eficiencias hasta de 99.9%
con altas resistencias a la transferencia de carga y mnima presencia de
fenmenos de activacin y difusin, concluyendo que es recomendable
para este material a estas condiciones. Para el aluminio present tambin
un comportamiento estable, presentando escasa influencia por fenmenos
de activacin y sobretodo difusin, llegando a una eficiencia del 97.8% a
estas condiciones, demostrando as un comportamiento til y eficiente para
este material.
demuestra un
CONCLUSIONES
mnima formacin de capas protectoras y corrosin
controlada por
231
CONCLUSIONES
A continuacin, en las siguientes tablas se resumen los resultados ms
importantes que fueron base para la elaboracin de las conclusiones:
METAL
NaCl al 3% en peso
1% HCl
5% HCl
10 HCl
1% Extracto
10% Extracto
AC. AL
CARBON
95.8
79.6
89.3
20
38.3
COBRE
99.99
---
99.8
---
99.9
ALUMINIO
99.99
83.5
73.3
---
40.1
SOLUCION DE HCl
NaCl al 3% en peso
1% HCl
5% HCl
1% Extracto
10% Extracto
AC. AL
CARBON
95.6
21.2
---
93.4
COBRE
92.3
99.9
99.8
22.2
ALUMINIO
99.99
97.8
20.5
81.0
* Al proponer estos argumentos se recuerda que las condiciones a las que fueron
expuestas las respectivas muestras metlicas, son sumamente agresivas tanto en
el medio cido como en solucin neutra de NaCl. Se decidi tomar estas
concentraciones debido a que de esta manera se garantiza la proteccin del metal
en condiciones extremas, buscando que sea un producto rentable para
aplicaciones en condiciones ms o de menos agresividad, segn las necesidades.
232
RECOMENDACIONES
RECOMENDACIONES
El deterioro de los metales por corrosin es solo uno de los factores a tener en
cuenta en los procesos industriales y por ello resulta ms factible utilizar algn
mtodo o la combinacin de ellos para evitar o reducir el fenmeno de la
corrosin. Uno de los mtodos ms utilizados por que tiende a reducir la velocidad
de corrosin (o icorr) al imponer modificaciones tales en la interfase metal/medio, es
el caso de los inhibidores de corrosin, sin embargo en la formulacin de estos
productos muchas veces se utilizan agentes altamente txicos como el plomo y los
cromatos, cuyas repercusiones ambientales y reformas legales han llevado a la
bsqueda de nuevos compuestos inhibidores. A partir del objetivo general del
presente trabajo, que es el de investigar tales propiedades de inhibicin pero con
bajo impacto ambiental, se sugieren algunas recomendaciones despus de la
respectiva evaluacin electroqumica de los extractos utilizados.
Las tcnicas electroqumicas son indispensables
233
RECOMENDACIONES
El comportamiento del extracto de nopal en solucin neutra de NaCl 3% en peso,
no es recomendable ya que las eficiencias obtenidas son muy bajas, y solo para el
cobre a una concentracin de extracto del 10% en peso se obtuvo una alta
eficiencia, pero se recomienda un estudio mas afondo de este extracto en NaCl,
variando las condiciones experimentales
deseables.
234
REFERENCIA BIBLIOGRFICA
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12. Tejeda C. S y Salas S. J M., Glosario de Trminos de Corrosin. Editorial
Facultad de Qumica, UNAM., 1 Edicin, Mxico (1995).
13. Lugo Islas Gabriela, evaluacin de la corrosividad atmosfrica aplicando la
normativa ISO y los mtodos electroqumicos (probetas planas cada estacin del
ao) Tesis de Licenciatura, Poza Rica de Hidalgo Ver., (2010).
14. Perry Robert H., et al, Chemical Engineers Handbook. Vol. IV., Editorial, Mc
Graw Hill, 7a Edition, USA (1997).
15. Ramrez Reyes J. L., Mtodos Experimentales en la Ciencia de la Corrosin,
Ed. Instituto de Ingeniera, UV, Veracruz (2007).
16. Genesc Llongueras J., Tcnicas Electroqumicas para el Control y Estudio
de la Corrosin, 1 Edicin, XVI Congreso de la Sociedad Mexicana de
Electroqumica. Editorial, Facultad de Qumica, UNAM., 1 Edicin, Mxico (2002).
17. J. A. Gonzales Fernndez, Control de Corrosin Estudio y Medida por
Tcnicas Electroqumicas, Editorial C.S.I.C, Madrid (1989).
239
GLOSARIO
GLOSARIO
Accin local: Corrosin debida a la actuacin de pilas de corrosin, generadas
por cualquier tipo de heterogeneidad que d lugar a diferencias de potencial entre
dos zonas adyacentes de una superficie metlica, expuesta a un electrolito.
Acero: Aleaciones hierro-carbono, con un contenido mximo de carbono del 2%,
aproximadamente. El carbono dota al hierro de destacadas propiedades
mecnicas, necesarias para sus aplicaciones industriales.
Actividad ( a ): Funcin termodinmica que expresa la capacidad de reaccionar de
una sustancia ai e G / RT , donde G es el aumento de energa libre de un mol de i
en la reaccin.
Activo: Termino que puede referirse a un estado de los materiales metlicos en
los que estos tienen a corroerse, o a metales y aleaciones que se sitan en el
extremo de potenciales ms negativos de las series electroqumicas o galvnicas
y son muy corrobles.
Acuoso: Se refiere a medios que contienen agua, en los que este acta como
electrolito o conductor inico de la corriente elctrica.
Adherencia: Fuerza de unin entre un recubrimiento o el sustrato metlico o no.
Admitancia: Es el recproco de la impedancia Y I / V donde V e I son seales de
corriente alterna.
Agente agresivo: Componente del medio ambiente al que es atribuible la accin
corrosiva sobre el material metlico.
Aleacin: Material metlico resultante de la fusin de dos o ms metales
conjuntamente,
con
propiedades
especficas
que
pueden
diferenciar
GLOSARIO
positiva hacia el medio electroltico (transferencia de cationes a la solucin, o de
aniones a la solucin del electrodo).
nodos de sacrificio: Una masa de metal muy electronegativo, como el aluminio,
magnesio o zinc, que se conecta al a estructura a proteger por el mtodo de
proteccin catdica, con la que forma un par galvnico desplazando su potencial,
en la direccin negativa, hasta la zona de inmunidad.
Capa: En corrosin, pelcula o film superficial, a veces de espesor tan pequeo
que resulta invisible.
Capacitancia: Impedancia que representa un condensador a una frecuencia
determinada. / Es la capacidad de un conductor para almacenar carga elctrica;
C=Q/V [couloms/volts o farad (F)]
Capacitancia de la doble capa: La capacidad asociada con el metal y la solucin
en la interfase, es debida a la separacin de carga a travs de la interfase.
Capacitor: Dispositivo diseado con el propsito de almacenar energa o carga
elctrica.
Capa de difusin: Regin definida que se establece entre el electrodo y el
electrolito, hasta una distancia determinada, en la cual se manifiestan cambios en
la concentracin de las especies que participan en una reaccin electroqumica,
como resultado de la misma.
Capa pasivante: Pelculas invisibles, de unas decenas de ngstroms, de xidos,
oxgeno absorbido, o muchas veces de naturaleza desconocida, que al formase
reducen la velocidad de corrosin en varios ordenes de magnitud, al impedir el
contacto directo del material metlico con el medio agresivo.
Catin: In cargado positivamente, que migra al ctodo en una celda electroltica,
o se produce en el nodo de una celda electroqumica o pila de corrosin.
Ctodo: El electrodo de una celda electroltica o de una pila de corrosin en el
que tiene lugar el proceso de reduccin. En los procesos de corrosin, que suelen
desarrollarse sobre electrodos mixtos, las reas que no se ataca. Procesos
catdicos tpicos en corrosin son la reduccin de oxgeno en medios neutros y
alcalinos y la evolucin de hidrogeno en medios cidos.
xxiii
GLOSARIO
Circuito de Randles: Circuito equivalente en el que se simula la interfase
metal/medio por un circuito R-C en paralelo, en el que la R representa la
resistencia a la transferencia de carga (resistencia a la corrosin) y C la capacidad
de la doble capa. Normalmente se incluye otra resistencia en serie que representa
la resistencia hmica del medio.
Circuito equivalente: Combinacin de resistencias, condensadores y bobinas
que, ante una seal elctrica, reproduce con una aproximacin aceptable la
interfase de la respuesta de la interfase metal/electrolito.
Conductividad: Es la habilidad de un material o fluido para conducir la
electricidad. Definida como la conductancia de una unidad al cubo del material o
fluido. Corresponde al valor recproco de la resistencia elctrica.
Contraelectrodo: Es un electrodo utilizado con el propsito de cerrar el circuito y
transferir corriente hacia o desde el electrodo de trabajo. Tambin se conoce como
electrodo auxiliar.
Corrosibilidad: Grado de susceptibilidad de un metal o aleacin a corroerse en
un medio determinado. Es como el inverso de la resistencia a la corrosin d3el
metal en dicho medio.
Corrosin: La transformacin de un metal del estado elemental al combinado
(estado inico) por reaccin del medio ambiente.
Corrosin bacterial: cuando cierta bacteria produce sustancias como cido
sulfrico, amonio, etc., el resultado es conocido como corrosin bacterial o
corrosin biolgica.
Coulombio: Cantidad de electricidad que es transmitida a travs de un circuito
elctrico durante un segundo, cuando la corriente de un circuito es de un Amperio.
Se simboliza por una C.
Curva de polarizacin: La relacin entre el potencial impuesto a un electrodo y a
la intensidad medida (o viceversa). Suelen representarse en coordenadas
normales V i (potencial frente a la densidad de corriente) o logartmicas, Vlog i.
Densidad de Corriente: Cantidad de corriente por unidad de tiempo y superficie
(intensidad de corriente por unidad de superficie). Suele expresarse en A/m 2,
mA/m2, mA/cm2, etc.
xxiv
GLOSARIO
Doble capa: Regin que se establece entre dos fases de caractersticas
diferentes (Ej. Entre un electrodo y un electrolito), como resultado de la existencia
de una interfase cargada, en la que se tiene una distribucin especial de cargas,
que puede asimilarse de manera simple como anloga a la de un condensador de
placas paralelas.
Electrodo: Conductor electrnico normalmente metlico, por medio del cual se
proporcionan los electrones necesarios a una reaccin, o se consumen los
electrones resultantes de la misma. / Conductor electrnico (Ej. Un metal) en
contacto con un electrolito (conductor inico). En su superficie se lleva a cabo el
intercambio e electrones produciendo reacciones de oxidacin o reduccin
dependiendo de la polarizacin del electrodo.
Electrodo auxiliar: Electrodo en una celda electroqumica, este es usado para
transferir la corriente desde el nodo hasta el electrodo de trabajo.
Electrodo de Calomel (Calomelanos): Este electrodo est formado por mercurio
cubierto por una capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg2Cl2 en equilibrio con
una disolucin de cloruro potsico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El
contacto elctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino.
La reaccin del electrodo de calomelanos es: Hg2Cl2 + 2e-
2 Hg +2Cl-
xxv
GLOSARIO
Electrolito: Medio conductor en el cual la corriente elctrica se transforma por
iones. Generalmente, se consideran como electrolito las soluciones de
compuestos que disocian en un solvente determinado. El trmino incluye las
soluciones acuosas, las sales fundidas, los gases inionizados, algunos slidos,
etc. En trminos especficos de galvanoplastia, como electrolito se puede
considerar cualquier solucin conductora que se utiliza para la obtencin del
recubrimiento.
Energa libre: Funcin termodinmica de estado que pertenece y variable en los
equilibrios que tienen lugar a presin y temperaturas constantes el cambio de
energa libre de una reaccin es igual al trabajo reversible total que se puede
realizar y, como en las reacciones electroqumicas tienen lugar un transporte de
cargas elctricas se realiza un trabajo elctrico equivalente a la variacin de
energa libre: G nFE .
Equivalente qumico: Cantidad de metal disuelta (oxidada) o depositada a partir
de una solucin de sus iones (reducida) por el paso de una carga elctrica de
96.500 Coulombios, conocida por Faraday. Expresado en gramos es el peso
molecular dividido por la valencia o nmero de electrones implicados en la
produccin o depsito del catin.
Espectroscopia de impedancia electroqumica: Tcnica electroqumica basada
en el anlisis de los espectros de respuesta de un electrodo al que se perturba con
una seal alterna de corriente o de potencial de pequea amplitud, a distintas
frecuencias.
Extracto: sustancia que se obtiene a partir de un proceso fsico que puede ser por
adsorcin desorcin o evaporacin, de una planta, fruto, hojas o races.
Faraday: Cantidad de electricidad requerida para oxidar o reducir un equivalente
qumico (peso atmico/valencia) de un metal. Un Faraday equivale a 96.500
coulombios, aproximadamente.
Fasores: Vectores giratorios representados en el plano complejo que describen a
la corriente y al voltaje.
Film: Vase Capa.
xxvi
GLOSARIO
Grasas o aceites antioxidantes: Productos grasos que no se secan y que se
aplican, a veces, a los materiales metlicos, con el fin de proporcionarles una
proteccin temporal contra la corrosin, por ejemplo, durante el almacenamiento y
el transporte.
Inhibidor de corrosin: Sustancia o mezclas de sustancias capaces de reducir
de manera eficaz la velocidad de corrosin de un material metlico cuando se
aade al medio, generalmente en pequeas concentraciones.
Impedancia (admitancia): Magnitud vectorial (con mdulo y argumento), que en
corriente alterna equivale a la resistencia de corriente continua y cuya medida al
imponer a los electrodos seales alternas permite obtener informacin valiosa
sobre el mecanismo y la cintica de los procesos de corrosin. Es el equivalente
de la resistencia en la corriente directa para la corriente alterna. Z=V/I donde V e I
son seales de corriente alterna.
Ley de Faraday: Expresin que relaciona la cantidad de sustancia oxidada o
reducida (disuelta o depositada) con la cantidad de corriente que ha circulado por
el electrodo.
Lluvia cida: Cuando la lluvia tiene un pH menor a 5.6 esta se clasifica como lluvia
cida. Este es el resultado de la contaminacin atmosfrica causada por
emisiones de gases provenientes de diversa industrias.
Nopal: Especie tipo Opuntia ficus-indicauna, planta extremadamente tolerante a
las altas temperaturas y a la falta de lluvia, la principal utilidad es como alimento y
algunas aplicaciones medicinales, vase el tema 2.7.2.2.
Pasivo: Estado que se aplica a una reactividad muy pequea, es decir,
velocidades insignificantes de corrosin, en condiciones con fuerte tendencia
termodinmica a la corrosin del electrodo.
Porcentaje de degradacin: Clculo propuesto a partir de la tcnica LPR que
permite mostrar la descomposicin o degradacin de un recubrimiento o un
material metlico sujeto a cualquier tipo de corrosin.
Oxidacin: Prdida de electrones en una reaccin qumica o electroqumica por
ejemplo, en los procesos andicos, cuando un metal pasa por el estado metlico
al de catin (estado oxidado combinado o corrodo).
xxvii
GLOSARIO
Par galvnico: Pila formada por dos metales distintos en contacto elctrico y el
seno del mismo electrolito.
Pasivacin: Transicin del estado activo al pasivo de muchos metales aleaciones
en ciertos medios, puede ser natural o forzada por una polarizacin andica.
Constituye una excepcin de gran importancia prctica a la ley general en
electroqumica,
que establece
velocidades de
GLOSARIO
Potencial estndar o potencial normal de un electrodo: Potencial reversible de
un proceso cuando todos los reactantes y productos se encuentran a la actividad
unidad, en una escala en la que el potencial estndar para el electrodo de
hidrgeno es cero.
Potencial mixto: Es el potencial observado de un electrodo cuando dos o ms
reacciones electroqumicas estn ocurriendo simultneamente en su superficie;
por ejemplo en una probeta que se corroe, con multitud de micronodos y
microctodos donde se verifican las reacciones parciales de corrosin.
Potenciostato: Dispositivo electrnico que mantiene a un electrodo a potencial
constante y es capaz de variarlo tambin, segn una secuencia de tiempo como
dentro de un margen amplsimo de velocidades de barrido. Actualmente, los
potenciostatos comerciales incluyen tambin la posibilidad de funcionar como
galvanostticos el potenciostato quiz sea el instrumento ms usado actualmente
en los estudios de corrosin. Es un instrumento para mantener automticamente
un electrodo en un electrolito a un potencial constante o potenciales controlados
con respecto a un electrodo de referencia.
Reduccin: Proceso electroqumico en el cual una sustancia gana electrones,
como la formacin de OH- a partir del oxgeno disuelto o de gas hidrgeno a partir
de los protones (H3O+ o H+) en los medios cidos.
Reductor: Sustancia que causa la reduccin de otras, cedindoles electrones al
tiempo que ella se oxida.
Removedor de oxido: Lquido viscoso que remueve xidos, herrumbre y
escamas por medio de accin bioqumica natural; remueve xido y escamas,
afloja piezas oxidadas, detiene oxidacin instantnea y es biodegradable.
Resistencia: Es la oposicin que ofrece un material al paso de la corriente
elctrica.
Resistencia de polarizacin: Parte de la polarizacin que se establece entre los
electrodos de referencia y de trabajo, a consecuencia de la resistencia que ofrece
el medio al paso de corriente, podra decirse que es la parte perdida, a efectos
de la reaccin, de las seales de potencial.
xxix
GLOSARIO
Resistencia a la polarizacin: La pendiente, dE/di, de las curvas de polarizacin
en el potencial de corrosin. LA resistencia de polarizacin Rp, es inversamente
proporcional a la densidad de corriente de corrosin, icorr= B/Rp, cuando la tcnica
de polarizacin lineal es aplicable (B es la constante de Stern).
Serie electroqumica: Relacin ordenada de elementos de acuerdo con un
potencial estndar, con respecto al electrodo normal de hidrgeno, al que, por
convenio, se asigna es el valor cero.
Serie de fuerza electromotrz (fem): Lista de metales en equilibrio con sus
propios iones junto con sus potenciales estndares obtenidos en tales mediciones
y condiciones.
Sobrepotencial: Es la diferencia matemtica entre el potencial de electrodo para
unas determinadas condiciones y el que le corresponde en condiciones de
reversibilidad. Es decir, si un electrodo con potencial E le corresponde el potencial
de equilibrio Eo, tiene un sobrepotencial de: E Eo . Es frecuente confundir
polarizacin y sobrepotencial, puesto que ambas son diferencias de potencial, solo
varia el valor con respecto al cual se miden.
Sustrato: El metal base sobre el que estn aplicando las capas o depsitos.
Voltaje: Fuerza electromotriz entre dos cargas, igual a la diferencia de potencial
entre ambas cargas.
Wash primer: Una delgada capa de pintura, de accin inhibidora, en contacto
directo con el metal, usualmente a base de cromatos pigmentados.
xxx
APNDICE
APNDICES
0
E0 , Volts
3.053
O3+2H +2e - O2 H 2 O
2.075
Ag 2 e Ag
S 2 O82+2e - 2SO42
1.980
HN3+3H +2e - NH 4 N 2
1.960
H 2 O2+2H +2e - 2H 2 O2
Ce 4+e - Ce 3
MnO4+4H 3e - MnO2 (c) 2H 2 O
1.763
2HClO+2H 2e - Cl 2 H 2 O
1.630
2HBrO+2H 2e - Br2 H 2 O
H 5 IO6+2H 2e - IO3 3H 2 O
1.604
NiO2+4H 2e - Ni 2 2H 2 O
1.593
Bi 2 O4 (bismutado)+4H 2e - 2BiO 2H 2 O
1.590
MnO4+8H 5e - Mn 2 4H 2 O
2BrO3+12H 10e - Br2 6H 2 O
1.510
PbO2+4H 2e - Pb 2 2H 2 O
Cr2 O72+14H 6e - 2Cr 3 7 H 2 O
1.468
Cl 2 2e - 2Cl
1.3583
2HNO2+4H 4e - N 2 O 3H 2 O
N 2 H 5+3H 2e - N 2 H 4
1.297
MnO2 +4H 2e - Mn 2 4H 2 O
1.230
O2+4H 4e - 2H 2 O
ClO4+2H 2e - ClO3 H 2 O
1.229
2IO3+12H 10e - I 2 3H 2 O
1.195
N 2 O4+2H 2e - 2HNO2
1.070
2ICl 2 2e - 4Cl I 2
1.070
1.065
N 2 O4+4H 4e - 2 NO 2H 2 0
1.039
1.246
1.960
1.720
1.700
1.603
1.478
1.360
1.275
1.201
xxxi
APNDICE
HNO2+H e- NO H 2O
NO3+4H 3e- NO 2H 2O
0.996
0.940
Hg 2 2e Hg22
Cu 2 I 2e CuI
OsO4+8H 8e- Os 4H 2 0
0.911
Ag e Ag
Hg22 2e 2Hg
Fe 3 e Fe 2
H 2 SeO3 4H 4e Se 3H 2O
0.7991
HN3 11H 8e NH 4
0.695
O2 2H 2e H 2O2
0.695
Ag 2 SO4 2e 2 Ag SO42
0.654
Cu 2 Br e CuBr (c)
0.654
Au (SCN ) 4 3e Au 4SCN 4
0.636
0.63
Sb2O5 6H 4e 2SbO 3H 2O
0.605
H 3 AsO4 2H 2e HAsO2 H 2O
0.560
TeOOH 3H 4e Te 2H 2O
0.559
Cu 2 Cl e CuCl (c)
0.559
I 2 2e 3I
0.536
I 22e 2I
Cu e Cu
4H 2 SO3 4H 6e S4O62 6H 2O
0.536
Ag 2CrO4 2e 2 Ag CrO42
2H 2 SO3 2H 4e S2O32 3H 2O
0.449
UO2 4H e U 4 2H 2O
0.380
0.361
Cu 2 2e Cu
VO 2 2H e V 3 H 2O
0.340
BiO 2H 3e Bi H 2O
0.320
UO22 4H 2e U 4 2H 2O
0.270
0.2676
AgCl e Ag Cl
0.2223
SbO 2H 3e Sb H 2O
0.212
0.957
0.861
0.84
0.7960
0.771
0.739
0.530
0.507
0.400
0.337
xxxii
APNDICE
CuCl32 e Cu 3Cl
0.178
SO42 4H 2e H 2 SO4 H 2O
Sn4 2e Sn2
S 2H 2e H 2 S
0.158
0.1392
AgBr e Ag Br
0.0711
HCOOH 2H 2e HCHO H 2O
CuBr e Cu Br
2H 2e H 2
0.056
Hg2 I 2 2e 2Hg 2I
Pb 2 2e Pb
Sn2 2e Sn
AgI e Ag I
N 2 5H 4e N 2 H 5
-0.0405
V 3 e V 2
Ni 2 2e Ni
Co 2 2e Co
Ag (CN ) 2 e Ag 2CN
-0.255
PbSO4 2e Pb SO42
Cd 2 2e Cd
Cr 3 3e Cr
Fe 2 2e Fe
H 3 PO3 2H 2e HPH 2O2 H 2O
-0.3505
2CO2 2H 2e H 2C2O4
U 4 e U 3
Zn2 2e Zn
Mn2 2e Mn
Al 3 3e Al
Mg 2 2e Mg
Na 3e Na
K e K
Li e Li
3N 2 2H 2e 2HN3
-0.49
0.15
0.144
0.121
0.100
0.08
0.033
0.0000
-0.125
-0.136
-0.1522
-0.225
-0.257
-0.277
-0.310
-0.4025
-0.424
-0.44
-0.499
-0.52
-0.7626
-1.18
-1.67
-2.356
-2.714
-2.925
-3.045
-3.10
xxxiii
APNDICE
APNDICE II SERIE GALVNICA DE METALES Y ALEACIONES
DISMINUYE SU TENDENCIA A
CORROERSE (ANDICO)
Magnesio (el ms alto)
Aleaciones de magnesio
Zinc
Aluminio
Acero (Fierro)
Acero colado
Acero Inoxidable (activo)
Plomo
Estao
Latn amarillo
Latn rojo
Cobre
Bronce
Aleaciones de Nquel-cobre
Nquel
Acero Inoxidable (pasivo)
Plata
Oro
Platino (el ms bajo)
DISMINUYE SU TENDENCIA A
PROTEJERSE (CATDICO)
xxxiv
APNDICE
APNDICE III GRAFICAS DEL ESTUDIO ELECTROQMICO
Figura III.1 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de nopal en HCl
5% en peso sobre el acero al carbn a 0, 24 y 48 hr esttico.
xxxv
APNDICE
Figura III.2 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de nopal
en HCl 10% en peso sobre el acero al carbn a 0, 24 y 48 hr esttico.
xxxvi
APNDICE
Figura III.3 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de nopal
en HCl 1% en peso sobre cobre a 0, 24 y 48 hr esttico.
xxxvii
APNDICE
Figura III.4 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de nopal
en HCl 5% en peso sobre cobre a 0, 24 y 48 hr esttico.
xxxviii
APNDICE
Figura III.5 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de
Residuo de Tabaco en HCl 5% en peso sobre Aluminio a 0, 24 y 48 hr esttico.
xxxix
APNDICE
Figura III.6 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de
Nopal 10% en NaCl 3% en peso sobre Acero al Carbn a 0, 24 y 48 hr esttico.
xl
APNDICE
Figura III.7 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de
Residuo de Tabaco 10% en NaCl 3% en peso sobre Cobre a 0, 24 y 48 hr
esttico.
xli
APNDICE
Figura III.8 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de
Residuo de Tabaco 10% en NaCl 3% en peso sobre Aluminio a 0, 24 y 48 hr
esttico.
xlii
APNDICE
APNDICE IV EXTRACTOS Y SUS ELEMENTOS
Tabla IV.1 Principales Elementos detectados por Dispersin de Rayos X sobre las
Muestras expuestas a los Extractos.
Elementos
Metal
Solucin de HCl
NaCl 3% en peso
Nopal
R. Tabaco
Nopal
R. Tabaco
A. al Carbn
Si, Mn, S y Cr
Al, Si y Cr
Si, Mn y S
Al y Si
Cobre
Si y S
Si, Mo y Cr
Mn y Si
Zn, Si y Mo
Aluminio
Si y Cr
Si y Mo
Si, Ca y S
Si, Mo y Cr
xliii