UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

PROEDUNP - TALARA
Anlisis de Alimentos

TEMA: Mtodos Electroqumicos

Autores:
Benites Fiestas Juan Alan.
Panta Guerra Luis Antero.
Palomino Tasso Mitchell Alejandra.
Ruiz Jaramillo Edgar
Zarate Cruz Michael Jhordan.
Fecha de Entrega:
13 de julio del 2016
Docente Responsable:
Augusto Asanza Huancas.
Mtodos Electroqumicos

Es importante saber: La Electroqumica; tiene como objeto de estudio explicar desde un

punto de vista terico los cambios qumicos que produce la corriente elctrica o la generacin
de electricidad mediante reacciones qumicas de diversas sustancias, asimismo logra
tambin establecer tcnicas e instrumentos que resulten esenciales a otras ramas de la
qumica, entre ella Qumica Analtica.
Concepto: Son un conjunto de tcnicas, mtodos o procesos que parten del fundamento
electroqumico, y se desempean bajo el enfoque analtico para conocer las concentraciones
de sustancias de inters analtico de una determinada muestra.

Son todos los mtodos instrumentales que se emplean para medir corrientes
elctricas, carga y potenciales para aplicaciones analticas.
Los procesos a los cuales es aplicable el electro anlisis son aquellos en que se
verifica una oxidacin, reduccin o ambas.
Aquellos en que se produce la difusin o dilucin de las especies con carga.

Clasificacin:
Los distintos mtodos electros analticos pueden clasificarse segn qu es lo que se mide:
1) Potenciomtricos: La potenciomtrica no es ms que la medicin de la diferencia
de potencial de una celda electroqumica. El potencimetro se conforma por un
electrodo de referencia, un electrodo indicador y un dispositivo para medir esa
diferencia de potencial segn, Underwood, A (1986).
Titulacin Potenciomtrica
Potenciometra Directa
Electrogravimetra
Voltamperometra
Polarografa
2) Conductomtricos: Se basa en la medicin de la conductividad de una solucin.
Sabiendo que, las soluciones electrolticas conducen la corriente por el movimiento
de los iones, segn Whitten, K (2008). En tales mtodos, es importante tomar en
cuenta las consideraciones que hiciese el alemn Friedrich Kohlrausch sobre la
Movilidad inica y conductancia.
Titulacin Conductomtrica

Mtodos Potenciomtricos:

OBJETIVOS:
o Es obtener informacin acerca de la composicin de una disolucin mediante el
potencial que aparece entre dos electrodos.
o La medicin del potencial se determina bajo condiciones reversibles, en forma
termodinmica, esto implica que se debe dejar pasar el tiempo suficiente hasta
alcanzar el equilibrio, extrayendo la mnima cantidad de intensidad, para no influir
sobre el equilibrio que se establece entre la membrana y la disolucin de la muestra.
a) Titulacin Potenciomtrica:
Mecanismo del mtodo:
Determinar la concentracin de soluciones acuosas.
Reportar los cambios significativos de potenciales.
Utiliza un electrodo indicador y uno de referencia.
Permite realizar clculos mediante los resultados arrojados por el pH-metro;
instrumento utilizado para hacer este tipo de anlisis.
o Datos de inters sobre el mtodo:
Se aprovecha el potencial elctrico que los compuestos en estado
acuoso presentan por naturaleza.
Un electrodo de referencia posee un potencial constante y sirve de
base para encontrar la concentracin del analito.

Un electrodo indicador no tiene potencial fijo y se usa para indicar

la concentracin de la sustancia bajo estudio.

b) Potenciometra Directa:

Mecanismo del mtodo:

Determinar el pH de las soluciones acuosas.
Actualmente se emplea para determinar la presencia de los iones que
interesan haciendo uso de electrodos selectivos de iones.
Las mediciones potenciomtricas directas son muy tiles para determinar la
actividad de una especie en una mezcla que est en equilibrio.
o Datos de inters sobre el mtodo:
Se determina la actividad del ion en estudio en un determinado
momento.
Utilizado para hallar la concentracin de molculas libres en una
determinada solucin; que no indica la totalidad de iones
presentes en la solucin.

c) Electrogravimetra:

Mecanismo del mtodo:

Consiste en determinar la masa inicial de un ctodo (Comnmente de platino).
Al conectarse al circuito elctrico es revestido por una capa del metal en
estudio.
Se efecta una segunda pesada del electrodo, y se conoce la masa del analito
por el diferencial de masa del electrodo.
Bsicamente se trata de una electrlisis potenciomtrica.
Datos de inters sobre el mtodo:
La tcnica funciona muy bien cuando se va a determinar un metal
bastante noble como la plata o el cobre, en muestras que tengan
otros componentes que presenten dificultad para reducirse.
La instrumentacin para aplicar dicho mtodo es considerada
barata.
La sensibilidad del mtodo se encuentra a la hora de efectuar la
pesada final.

d) Voltamperometra:
Mecanismo del mtodo:
Se busca controlar el potencial en voltios de un electrodo en contacto con el
analito, mientras que se mide la corriente resultante en amperios.
Para llevar a cabo este mtodo se requieren al menos dos electrodos. El
electrodo de trabajo, que hace contacto con el analito, y un segundo electrodo
con potencial conocido acta como la otra semicelda.

o Datos de inters sobre el mtodo:

La voltamperometra de redisolucin catdica es un mtodo de

anlisis cuantitativo especfico para el anlisis de trazas de
aniones.
Las primeras tcnicas de voltamperometra tuvieron muchos
problemas, que limitaban su viabilidad para el uso diario en la
qumica analtica.

e) Polarografa:
Mecanismo del mtodo:
1

 Es una forma de electrlisis en la que el electrodo de trabajo es un microelectro

especial (un electrodo de mercurio EGM).

El mtodo consiste en registrar una curva de corriente-voltaje. (Un

voltamograma).
En la prctica se estudian ms las reducciones que las oxidaciones, de esta
manera el EGM es normalmente un ctodo.
o Datos de inters sobre el mtodo:
La polarografa es un caso especial de voltametra en el que el
microelectrodo es el electrodo de gota de mercurio.
Este mtodo de anlisis qumico fue inventado por el
checoslovaco Heyrovsky.

ELECTRODOS:

Un electrodo es un conductor elctrico utilizado para hacer contacto con una parte no
metlica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vaco (en una
vlvula termoinica), un gas (en una lmpara de nen), etc.

1.-Electrodos indicadores:

a) Electrodos indicadores Metlicos:

o Son sistemas de referencia que estn diseados a base de elementos
metlicos.
o Algunos elementos como la plata, el mercurio, el cobre y el plomo pueden
funcionar como electrodos indicadores de sus propios iones.
o El mecanismo de accin consiste en determinar el potencial que se genera con
la actividad del analito.
o Se pueden clasificar en electrodos
Electrodos indicadores selectivos de iones:
* Difieren fundamentalmente de los electrodos indicadores
metlicos no dependen de procesos redox.
*Los electrodos selectivos de iones generan un potencial elctrico
por migracin selectiva de un ion determinado a travs de una
membrana.
* Un electrodo selectivo de iones ideal est constituido por una
membrana delgada, a travs de la cual puede migrar slo el ion al
que est destinada. Los dems iones no pueden atravesarla.
Electrodos selectivos a los protones:
*El electrodo de vidrio usado para medir el pH es el ejemplo ms
comn de un electrodo selectivo de iones.
* Idealmente, un electrodo selectivo de iones responde slo al ion
a que se destina y no est afectado por otras especies.

b) Electrodos indicadores de Membrana:

1

o Se utilizan para determinar el pH de una solucin.

o El mecanismo consiste en que la membrana no cede ni recibe electrones, sino
que permite que pasen a travs de ella ciertos iones, sin dejar que pasen los
otros, segn Underwood.
o Se han desarrollado electrodos de vidrio que responden en forma selectiva a
los iones que se esperan analizar.

2.-Electrodos de referencia:

o Es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido. Es

utilizado para medir el potencial contra otros electrodos en una celda
electroqumica. El potencial de unin lquida en estos electrodos es minimizado
por el uso de altas concentraciones de cloruro de potasio como solucin de
llenado, debido a que la velocidad de difusin de estos iones son muy
similares.
En potenciometra es una semicelda que tiene un potencial de electrodo Eref
exactamente conocido e independientemente de la concentracin del analito o de los
iones contenidos en la solucin que se analiza. Aunque este electrodo puede ser un
electrodo normal de hidrgeno, este casi no se usa porque su aplicacin y
mantenimiento son complicados.
Por convencin, en las mediciones potenciomtricas siempre se maneja el electrodo
de referencia igual que el nodo (electrodo derecho). Los electrodos que se emplean
en potenciometra tienen una respuesta muy selectiva hacia los analitos.

 Electrodo estndar de hidrgeno:

Un electrodo estndar de hidrgeno tambin llamado electrodo normal de
hidrgeno es un electrodo redox que forma la base de la tabla estndar
de potenciales de electrodos. Su potencial absoluto se estima en 4.40
0.02 V a 25 C, pero para realizar una base de comparacin con
cualquier otra reaccin electroltica, el potencial electroltico del
hidrgeno (E0) se fija como 0 en todas las temperaturas.
Los potenciales de cualquier otro electrodo se comparan con el estndar
a la misma temperatura.
El electrodo de hidrgeno se basa en la semicelda redox:
2H+ (aq) + 2e- H2 (g)
Esta reaccin de oxidacin-reduccin ocurre en un electrodo de platino.
El electrodo es sumergido en una solucin cida y se bombea hidrgeno
gaseoso a travs de l. La concentracin de formas oxidadas y reducidas
se mantiene como una unidad. Esto implica que la presin de hidrgeno
gaseoso es igual a 1 bar y la concentracin de hidrgeno en la solucin
es 1 mol/L.
Electrodo de calomelanos:
El electrodo de calomelanos o electrodo saturado de calomelanos (SCE
por sus siglas en ingls) es un electrodo de referencia basado en la
reaccin entre mercurio y cloruro de mercurio. La fase acuosa en
contacto con el mercurio y el cloruro de mercurio, (Hg2Cl2, "calomelano",
es una disolucin saturada de cloruro de potasio en agua. El electrodo
est normalmente conectado por medio de una porcelana porosa a la
disolucin en la que est inmerso el otro electrodo. Este material poroso
acta como un puente salino.
El electrodo de calomelanos se emplea en la medida de pH, voltametra
cclica y en electroqumica general en fase acuosa.
o Este electrodo y el electrodo de referencia plata/cloruro de plata
funcionan de igual modo. En ambos electrodos, la actividad del
ion metlico est fijada por la solubilidad de la sal metlica.
o El electrodo de calomelanos contiene mercurio que posee un
riesgo para la salud por envenenamiento por mercurio mucho
mayor que la plata metlica empleada en el electrodo Ag/AgCl.

Por qu calibramos el electrodo?

o El valor de depende del tipo de vidrio empleado en la construccin del bulbo y de la
forma de cada electrodo en particular.
o El trmino constante, denominado potencial de asimetra, sera nulo si las dos caras
de la membrana fueran idnticas. Esto es, no debera observarse diferencia de
potencial si las concentraciones de protones fueran iguales y si la membrana fuera
ideal. Para compensar este potencial de asimetra, el electrodo se calibra.
Calibracin
Referencias Primarias
Ftalato KH, 0.05 M
KH2PO4 + Na2HPO4, 0.025 M cada una
NaHCO3 + Na2CO3, 0.025 M cada una

pH a 25 C
4.004
6.863
10.014

Medidas potenciomtricas directas:

o Se mide en forma directa el potencial del electrodo indicador a partir del cual se puede
determinar la actividad (o concentracin) del analito.
o Estas medidas constituyen un mtodo rpido y cmodo para medir la concentracin
de muchos cationes y aniones.

Ventajas:

Permite la deteccin de numerosos cationes y aniones.

Permite la deteccin de concentraciones entre 10-1 y 10-9 M.
Se adapta fcilmente al control automtico.
Son rpidas.

Desventajas:
El lmite de deteccin depende del electrodo utilizado.
Preparacin de soluciones para calibrar el electrodo de la misma
composicin de la solucin del analito.

Mtodos Potenciomtricos indirectos:

o Valoraciones potenciomtricas:
En una valoracin potenciomtrica se registra el cambio en el potencial
en funcin del volumen de valorante agregado.
El principal objetivo de este procedimiento es la localizacin precisa del
punto final.
Adems puede obtenerse informacin de ndole termodinmica, incluidas
las constantes de disociacin de cidos dbiles y las constantes de
estabilidad de los complejos entre otras.
o Ventajas:
* Es aplicable a sistemas qumicos que tienen tan vivos colores
que con ellos seran intiles los mtodos que emplean un
indicador visual.
* Una valoracin potenciomtrica es especialmente til cuando no
se dispone de un indicador.
* Es un mtodo valioso para las valoraciones en solventes no
acuosos
* Elimina decisiones subjetivas concernientes a los cambios de
color del indicador en el punto final.
* Elimina la necesidad de llevar a cabo ensayos en blanco.
* Pueden emplearse para valoraciones: cido - base, complejo
mtricas, de precipitacin y redox.
* La exactitud del punto final es mejor que la que se consigue
empleando indicadores visuales.

Mtodos Conductomtricos

o Al aplicar un voltaje a una solucin y los iones presentes se mueven al electrodo de

carga opuesta contribuyendo al paso de corriente elctrica.
o La contribucin de cada ion depende de su concentracin, carga elctrica y movilidad
en el medio.
o En esta tcnica se mide la conductividad elctrica o conductancia, CE (inversa de la
resistencia)
o Unidades:

CE= 1/R = 1/V

-1 Ohmnios, S Siemens, Mhos.

La medida de la conductividad elctrica depende del volumen de la solucin
que se mide.
APLICACIN:

Se utiliza para evaluar la cantidad total de iones en solucin lo que tiene una
gran importancia en la fertilidad de aguas y suelos para determinadas especies
vegetales.

Este parmetro se denomina en las ciencias agrarias y ambientales la

salinidad del aguas de riego y salinidad del suelo.

a) Conductometra Directa:
Mecanismo del mtodo:
Es un mtodo analtico basado en la conduccin elctrica de los iones en
solucin, que se utiliza para medir la molaridad de una disolucin, determinada
por su carga inica, o salina, de gran movilidad entre dos puntos de diferente
potencial.
Las medidas conductimtricas tambin pueden ser utilizadas para determinar
el punto final de muchas titulaciones, pero el uso est limitado a sistemas
relativamente simples, en los cuales no existe cantidad excesiva de reactivos
presentes
o Datos de inters sobre el mtodo:
La medicin directa de la conductividad es potencialmente un
procedimiento muy sensible para la medicin de concentraciones
inicas, pero debe ser utilizada con cautela, pues cualquier
especie con carga elctrica presente en una solucin contribuir
para la conductancia total.

Por eso los grandes caminos que avanzan entre montaas, a fuerza de frecuentarlos, llegan
a parecernos tan llanos y tan cmodos, que creeramos loco al que en vez de seguirlos
quisiera ir ms recto al punto de llegada, saltando por las rocas y descendiendo por los
precipicios Ren Descartes (Discurso sobre el mtodo)

BIBLIOGRAFIAS
http://apuntescientificos.org/electroquim-uvm.html

http://aulavirtual.agro.unlp.edu.ar/pluginfile.php/4074/mod_resource/content/0/cl
ase_12/clase_teorica_potenciometria.pdf