U N I V E R S I D A D E

E S T A D U A L D E C A M P I N A S
Faculdade de Engenharia Qumica

EQ801 - Laboratrio de Engenharia Qumica III

LINHAS DE AMARRAO E CURVA BINODAL

Alunos:
Fernando Henrique de Almeida Oliveira

RA: 083534

Gabriel Sabena Gusmo

RA: 081465

Igor Tristo Charpinel de Souza

RA: 081638

Pedro Francisco Ourique de Carvalho

RA: 082476

06 de Setembro de 2011
Campinas SP

Sumrio
1- Introduo...................................................................................02
2- Reviso Terica............................................................................02
3- Materiais e Mtodos....................................................................04
4- Memria de Clculo.....................................................................06
5- Resultados e Discusso................................................................08
6- Concluso....................................................................................24
7- Referncias..................................................................................24

Introduo

A elaborao de diagramas de equilbrio multifsicos tem como objetivo descrever o comportamento da
mistura conforme alterada a sua composio, isto , aumentando ou diminuindo a concentrao de uma dada
substncia, ou alterando suas caractersticas fsicas, tais como presso e temperatura.
Desses diagramas, o de equilbrio trifsico o objetivo de estudo nesse experimento. Utilizado para predizer
o comportamento da mistura conforme esta tem sua composio alterada, o diagrama de equilbrio trifsico se
mostra de extrema relevncia na indstria qumica no processo de extrao por adio de solvente.
Em tal processo, conhecida a composio anterior de uma mistura de componentes (A) e (B), adiciona-se
um terceiro componente (C), o qual tem uma dada afinidade com cada um. Ao adicion-lo, a mistura passa a ter
duas fases, cada uma com uma determinada composio dos trs componentes. Como as duas fases so imiscveis,
separam-se uma da outra e purifica-se a fase que possui maior concentrao do componente desejado, separando-o
da impureza contida no incio.
O diagrama se mostra presente nesse caso para determinar o quanto deve ser adicionado de (C) para uma
segunda fase aparecer, e qual a composio dessas duas fases atravs do estudo da curva binodal do sistema, que
funo da linha de amarrao na qual a mistura se encontra.
Com isso, a indstria economiza muito, uma vez que processo de destilao para separao de substncias
miscveis demanda muita energia e tempo, caso seja necessrio remover grande quantidade da substncia
indesejada. Utilizando a extrao por solvente previamente ao tratamento de destilao, o processo bem mais
eficaz, rpido e barato.
Portanto, determinada a importncia do estudo desse experimento, tm-se os objetivos do mesmo:

Determinar as linhas de amarrao para diversos pontos do sistema;

Determinar a curva binodal do sistema;

Determinar os parmetros termodinmicos (mtodo UNIQUAC);

Comparar os dados obtidos pelo experimento com os previstos pelo modelo terico.

Reviso Terica

A curva de equilbrio de um sistema ternrio, que separa a regio de duas fases da regio homognea
denominada Curva Binodal, podendo ser representada a presso ou temperatura constante atravs de um
diagrama triangular.
Observando com uma viso prtica, tem-se que a maior aplicao de estudos de sistemas ternrios a extrao
lquido-lquido. Por isso sistemas com trs componentes completamente miscveis entre si independente das
propores geralmente no so motivos de estudos, ao contrrio dos sistemas que apresentam certa imiscibilidade
e que justificam seu primoramento terico, nestes casos o equilbrio pode ser dividido da seguinte forma, como
mostra a Figura 01:

Tipo 0: No h formao de nenhum par miscvel

Tipo I: Formao de um par parcialmente miscvel;
Tipo II: Formao de dois pares parcialmente miscveis;
Tipo III: Formao de trs pares parcialmente miscveis

Figura 01: Tipos de curvas binodais
O tipo I, com um par parcialmente miscvel, o tipo de equilbrio mais comum dentre os sistemas ternrios que
apresentam alguma imiscibilidade e tambm o que ocorre no experimento realizado no laboratrio entre gua,
cido actico e acetato de etila.
A curva binodal do sistema indica a mudana de solubilidade das fases ricas em A e C com a adio de B e divide o
diagrama em duas fases distintas. A rea acima da curva binodal representa as composies em equilbrio nas
propores em que ocorre somente uma fase no sistema (soluo homognea), j a rea abaixo da curva indica a
regio de composies da mistura onde se formam duas fases (soluo heterognea), como mostra a Figura 02.

Figura 02: Diagrama triangular composto com curva binodal e linha de amarrao

O ponto no qual se encontram os dois segmentos da curva binodal chamado de ponto crtico. Nele h a
formao de duas fases com composies e densidades idnticas. Para uma extrao lquido-lquido eficiente
necessrio a escolha de um bom solvente. Porm existe uma ampla variedade de lquidos a serem usados como
solventes, e algumas caractersticas decisivas para a escolha so:

Seletividade : eficincia de um solvente na separao de uma soluo contendo A e B medida

comparando-se as razes entre as fraes dos dois componentes (A e B) nas duas fases. Se estas razes
forem iguais, no possvel a separao. Quanto maior for a diferena entre elas, mais eficiente o
solvente. A seletividade geralmente varia bastante com a concentrao de solvente no meio, e esta
sempre igual unidade no ponto crtico.

Recuperabilidade: importante recuperar o solvente para reutilizao, e isto deve ser feito atravs de
outra operao de transferncia de massa.

Dentre outras caractersticas, o solvente no deve ser txico nem inflamvel e corrosivo, e deve ter baixo
custo. Outra parcela importante na construo de um diagrama ternrio so as linhas de amarrao. Dentro da curva


4
binodal existem infinitas retas que so as linhas de amarrao e representam as composies das duas fases
formadas. Na figura 02, temos que a reta formada pelos pontos R e E compem uma linha de amarrao.
As linhas de amarrao representam dados da distribuio do soluto em ambas as fases do sistema em
equilbrio termodinmico. Dentro da regio de insolubilidade entre solvente e diluente (curva binodal) no diagrama
ternrio, teremos as propores de soluto, em massa ou em moles, presente no diluente e no solvente. Esses pontos
esto unidos por uma linha reta, que surge como resultado de um balano de massa do sistema, com os extremos
recaindo sobre a curva binodal. Em um sistema em equilbrio possvel obter infinitas linhas de amarrao, sendo
que essas linhas no so paralelas entre si e vo mudando de inclinao suavemente, de acordo com a alterao na
concentrao das fases.
As linhas de amarrao podem ser calculadas por softwares que se baseiam em mtodos tericos de grupos,
como o Uniquac ou Unifac, ou simplesmente calculadas por mtodos analticos experimentais, como a titulao, a
cromatografia lquida ou a cromatografia gasosa. Usando a tcnica da titulao para se determinar a composio das
fases em equilbrio para o estudo da soluo de cido actico, acetato de etila e gua, deve-se determinar a massa
de cido actico presente em cada fase e a sua frao mssica.
A partir de dados fornecidos no procedimento experimental referentes s composies de um sistema em
equilbrio de cido actico, gua e acetato de etila possvel construir um grfico que relaciona a frao mssica do
componente em maior proporo em funo da frao mssica de cido actico em cada uma das fases. Assim, a
partir dos dados experimentais para a frao mssica de cido actico, pode-se determinar a composio qumica de
gua ou acetato de etila nas fases em que estes aparecem em maior proporo. E para determinar a frao mssica
do componente em menor proporo em cada uma das fases usa-se a equao 3, dada a seguir.

!!"#$ !"!"#$ + !!"# + !!"#$!$% !" !"#$% = 1

Para determinar a eficincia de uma extrao deve-se levar em considerao a forma como o soluto se
distribui entre solvente e diluente. Para isso deve-se determinar o coeficiente de partio da mistura em equilbrio.
O coeficiente de partio (Di) calculado a partir da razo entre a composio mssica do soluto no solvente e a
composio mssica do soluto no diluente, de acordo com a equao 4, onde n representa a identificao da clula.
Quanto maior o valor de Din, melhores resultados so esperados para a separao.

!! !"#$ !"!"#$
!!" =

!!! !"#$ !"!"#$

Materiais e Mtodos

Linhas de Amarrao
Para o experimento de Linhas de Amarrao, foram utilizados os seguintes materiais:

Funil de separao;

Agitadores;

Banho termosttico;

Termmetro;

Provetas;

Buretas;

Agitadores magnticos;

gua destilada, cido actico, acetato de etila, lcool etlico, hidrxido de sdio e fenolftalena.
O procedimento consistiu em:

Regulou-se o banho termosttico em 20C;

Em cada funil de separao, adicionou-se 100 mL de soluo aquosa de cido actico a determinada
concentrao: 5, 10, 15, 20, 25 e 30% em base volumtrica. Mediu-se os volumes com uma proveta;

Em cada funil, adicionou-se 100 mL de acetato de etila;

Agitou-se por 30 minutos com um agitador e decantou-se por mais 30;

Uma soluo de 2M de NaOH foi feita, pesando-se 80g de NaOH slido e diluindo-se em um litro de gua. Tal
soluo foi padronizada posteriormente por outro grupo, obtendo-se a concentrao de 1,88M;
Determinou-se a concentrao de cido actico em cada uma das fases formadas no funil, separando-se uma
alquota de 10 mL de cada, adicionando-se lcool etlico e titulando-se com NaOH e fenolftalena.
Curva Binodal
Para o experimento de curva binodal, foram utilizados os seguintes materiais:

Buretas;

Banho termosttico;

Bastes magnticos;

Clulas encamisadas;

Sistema de agitao magntico;

Pera de borracha de 3 vias;

gua destilada, acetato de etila e cido actico.

O procedimento constitui em:

Regulou-se o banho termosttico a 20C;

Em uma das clulas, colocou-se cerca de 100 mL de gua destilada. Aguardou-se cerca de 10 minutos para
que a temperatura estabilizasse;
Adicionou-se uma quantidade de acetato de etila sob agitao at que uma segunda fase fosse obtida.
Anotou-se o volume adicionado;

Adicionou-se cerca de 2mL de cido actico para a mistura voltar a ser monofsica;

Adicionou-se outra quantia de acetato de etila at a formao da segunda fase. Homogeneizou-se com
cido actico, e assim por diante, at determinar-se 10 pontos da curva binodal;
Repetiu-se o experimento, porm agora inicialmente com 100 mL de acetato de etila, adicionando-se
alquotas de gua e homogeneizando-se com 2 mL de cido actico;

Memria de Clculo

Curva Binodal
Visto que a temperatura no interior da clula permanece constante a 20 C, tm-se a relao da massa da
substncia adicionada clula com o volume:
!

! = (1)
!

Aplicando a equao acima, obtm-se as massas de cada componente adicionadas at o ponto de turbidez
no interior da clula de equilbrio:
!!"# = !!"# . !!"# (2)
!!"#$ = !!"#$ . !!"#$ (3)
!!"!!"!# = !!"#$!$% . !!"#$!"# (4)
A partir da massa encontrada e conhecendo as respectivas massas molares, obtm-se o nmero de mols
equivalentes massa adicionada de cada componente ao sistema ternrio:
!!"# =
!!"#$ =

!!"#
!!!"#

(5)

!!"#$
!!!"#$

!!"#$!$% =

(6)

!!"#$!$%
!!!"#$!$%

(7)

Calcula-se as fraes molares de cada substncia do sistema, em cada ponto de turbidez obtido:
!!"# =
!!"#$ =

!!"#
!!"# ! !!"#$ ! !!"#$!$%

(8)

!!"#$
!!"# ! !!"#$ ! !!"#!"!#

!!"#$!$% =

(9)

!!"#$!$%
!!"# ! !!"#$ ! !!"#$!$%

(10)

Sendo assim, para cada ponto obtido, calcula-se os valores das fraes molares de cada componente e
assume-se que esse ponto pertence curva binodal experimental. Forma-se, portanto, o diagrama ternrio.
Exemplo do procedimento de clculo (assumindo-se o ponto 2 da curva binodal):
Tabela 1. Dados experimentais para o ponto 2 da curva binodal.
Vgua = 100mL mgua = 99,8g
ngua = 5,54 mol xgua = 0,9734
Vcido = 2,0mL
mcido = 2,10g ncido = 0,04 mol xcido = 0,0155
Vacetato = 5,0 mL macetato = 4,51g nacetato = 0,05 mol xacetato = 0,0111


ntotal = 5,63 mol

Realizaram-se os clculos considerando as propriedades fsicas das substncias descritas na Tabela 01:

7
Tabela 2. Propriedades fsicas dos componentes do sistema ternrio, 20 C.
Componente

M.M. (g/mol) (g/cm)

gua

18,015

0,998

cido Actico

60,052

1,049

Acetato de Etila 88,107

0,901

Por fim, pode-se ento estimar o perfil da curva binodal do sistema ternrio considerado no experimento.

Linhas de amarrao
Determinou-se as fraes mssicas do cido actico a partir dos dados experimentais. Para esta
determinao utilizaremos os dados de soluo de cido actico a 10%, na fase aquosa (Tabela 09 soluo 2).


Tabela 3. Dados para determinao de frao mssica

Amostra

Massa (g)

Volume NaOH (mL)

1
2
Mdia

10,01
10,03
10,02

5,4
5,3
5,35

O nmero de mols de NaOH dado por:

!!"#$ = !!"#$ !!"#$ (11)
Da estequiometria (1:1) da reao, tem-se que:

nac.acetico = nNaOH (12)

!!".!"#$%"& =

!!".!"#$%"&
= !!"#$ !!"#$
!!!".!"#$%"&

!!".!"#$%"& = !!!".!"#$%"& !!"#$ !!"#$

A soluo de NaOH j estava padronizada por um dos grupos - que realizou o experimento aps o nosso,
tendo em vista que preparamos a soluo e no tivemos tempo hbil para padroniz-la - e sua concentrao
1,88M. Assim, podemos calcular a massa de cido actico .

!
!"#
!!".!"#$%"& = 60,052
1,88
5,35!" = 0,604!
!"#
!

Para determinar a frao mssica, utilizaremos a equao abaixo:

wcomp =

mcomp
mtotal

(13)

wac.acetico =

0, 604
= 0, 0603
10, 01

Os clculos acima foram feitos para as fases aquosa e orgnica. A partir das fraes mssicas de cido actico
e da curva binodal desenvolvida anteriormente, encontra-se as demais fraes mssicas para gua e acetato de etila
e, desta maneira, traa-se as linhas de amarrao do sistema ternrio em estudo.
Atravs dos dados disponveis na apostila para cada fase de uma clula de equilbrio podemos obter a
tendncia das quantidades de fraes mssicas de gua por fraes mssicas de cido actico na fase aquosa e,
equivalentemente, de fraes mssicas de acetato de etila por frao mssica de cido actico na fase orgnica. Ao
aplicarmos um ajuste linear a esses dados, poderemos obter para qualquer frao mssica de cido actico as
correspondentes fraes de gua na soluo rica em diluente e frao de acetato de etila na fase rica em solvente
orgnico. A partir disso, podemos calcular a quantidade do terceiro componente, dado que a soma de todas as
fraes mssicas deve ser igual unidade.
Esses dois ajustes lineares so possveis porque parte-se da teoria de que o soluto na fase aquosa provoca o
arraste do solvente para esta fase e o solvente na fase orgnica tambm arrasta parte do diluente para esta outra
fase. Como esse arraste proporcional quantidade de soluto presente em ambas as fases, podemos concluir que
h uma dependncia entre esses valores, de maneira que uma funo pode ser gerada para relacionar os dados em
questo.
Com as composies de cada substncia determinada, possvel determinar as linhas de amarrao no
diagrama ternrio, para as substncias estudadas, e o ponto crtico.

Resultados e Discusso

Conforme j detalhado na reviso terica do experimento o princpio fundamental que norteia os
fenmenos observados a diferena de afinidade fsica e qumica entre os diferentes compostos. gua, cido
actico e acetato de etila possuem diferentes estruturas qumicas e a mistura desses componentes compe um
sistema com diversas interaes. Em geral, dada a natureza dos compostos, formam-se interaes intermoleculares
expressivas como ligaes de hidrognio e foras de Van der Walls.
A estabilidade desse sistema funo de parmetros do meio, como temperatura e presso, e da
composio da mistura. De modo que determinadas composies estabilizam o sistema na medida que diminuem
seu nvel energtico, variao negativa da energia livre de Gibbs, e podem forar a separao da mistura inicial em
duas fases distintas. Em outras palavras, a formao de duas fases mais estvel do que os compostos inicialmente
separados e do que na formao de uma nica fase. Temos assim uma situao de equilbrio lquido-lquido entre
duas fases de composies diferentes, que se atinge aps um processo de transferncia de massa entre-fases.
Curva Binodal
Com base nos dados experimentais obtidos possvel construir o diagrama ternrio com a curva binodal da
mistura gua, acetato de etila e cido actico. A seguir apresentamos os grficos experimentais em base molar e
mssica e conjuntamente os dados correspondentes. Tratam-se de dados sobre o volume adicionado de cada
substncia na mistura, e sua correspondncia em frao mssica e molar. Segue tambm uma legenda adotada.
Tabela 04. Legenda adotada no tratamento dos dados.
Smbolo
xi
wi
Vi

Definio
Frao molar do componente i
Frao mssica do componente i
Volume do componente i

Unidade
Adimensional
Adimensional
[L3]

9

Tabela 05. Dados experimentais referentes aos pontos da curva binodal - Acetato de Etila em maior concentrao.
Soluo

Vc. Actico
(mL)

Vgua
(mL)

VAcetato
(mL)

wc. Actico
(%)

wgua
(%)

wAcetato
(%)

xc. Actico
(%)

xgua
(%)

xAcetato
(%)

(1a)

0,0

8,0

100,0

0,00

6,71

93,29

0,00

26,01

73,99

(2a)

2,0

10,0

100,0

1,89

8,09

90,02

4,64

29,11

66,24

(3a)

4,0

11,5

100,0

3,67

9,02

87,31

8,52

30,71

60,77

(4a)

6,0

13,5

100,0

5,33

10,24

84,43

11,66

32,89

55,44

(5a)

8,0

15,2

100,0

6,89

11,19

81,92

14,39

34,28

51,32

(6a)

12,0

16,5

100,0

9,90

11,63

78,46

19,60

33,79

46,60

(7a)

16,0

18,0

100,0

12,65

12,16

75,19

23,85

33,63

42,52

(8a)

18,0

19,0

100,0

13,92

12,55

73,53

25,59

33,86

40,55

(9a)

20,0

19,5

100,0

15,18

12,65

72,17

27,41

33,50

39,09

(10a)

22,0

20,5

100,0

16,34

13,01

70,64

28,86

33,72

37,42

Tabela 06. Dados experimentais referentes aos pontos da curva binodal - gua em maior concentrao.
Soluo

Vc. Actico
(mL)

Vgua
(mL)

VAcetato
(mL)

wc. Actico
(%)

wgua
(%)

wAcetato
(%)

xc. Actico
(%)

xgua
(%)

xAcetato
(%)

(1b)

0,0

100,0

4,0

0,00

95,74

4,26

0,00

99,10

0,90

(2b)

2,0

100,0

5,0

2,17

92,67

5,16

1,55

97,34

1,11

(3b)

4,0

100,0

6,5

4,18

89,35

6,46

3,05

95,54

1,41

(4b)

6,0

100,0

7,8

6,07

86,43

7,50

4,49

93,84

1,67

(5b)

8,0

100,0

9,6

7,80

83,30

8,90

5,88

92,11

2,01

(6b)

10,0

100,0

11,6

9,39

80,25

10,36

7,21

90,40

2,39

(7b)

12,0

100,0

13,8

10,85

77,28

11,87

8,49

88,72

2,79

(8b)

14,0

100,0

15,2

12,29

75,02

12,69

9,74

87,24

3,02

(9b)

16,0

100,0

17,4

13,56

72,42

14,02

10,93

85,67

3,39

(10b)

18,0

100,0

19,6

14,74

69,99

15,27

12,08

84,16

3,75

10
0.0
5

0.1
5

0.9

0.4
5

cet
a

0.5
5

x A

0.5

c
t i
Ac

ido

0.6

to
d

x c

0.3
5

0.7

e E
ti la

0.2
5

0.8

0.6
5

0.4

0.7
5

0.3

0.8
5

0.2

0.9
5

0.1

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5
x gua

0,6

0,7

0,8

0,9

Figura 3 Diagrama ternrio com os pontos experimentais das curvas bimodais da orgnica e aquosa junto aos cinco
pontos que foram desconsiderados para o ajuste linear das retas dos grficos de composio.
Alguns pontos experimentais destoavam significativamente da tendncia esperada para as concentraes da
fase orgnica da mistura, como se pode observar na curva binodal ajustada na Figura 3, desta forma, com estes
pontos considerados para o ajuste numrico, a curva binodal no tem sucesso e diverge. Os resultados obtidos com
a excluso desses pontos se mostraram mais coerentes, e a justificativa dessa alterao se encontra na anlise de
erros a seguir, em base molar e mssica, respectivamente, nas Figuras 4 e 5.

0 .0
5

0 .1
0 .1
5
0 .2
0 .2
5
0 .3
0 .3
5
0 .4
ET
AC
ET
0 .5
0 .4
5
0 .5
5

0 .4
OH .45
ET .5 0
0
5
0 .5

0 .6

0 .6
5
0 .3

0 .6
5

5
0 .6
0 .3

0 .7

0 .7
5
0 .2

0 .7
5

5
0 .7
0 .2

0 .8

0 .8
5
0 .1

0 .8
5

5
0 .8
0 .1

0 .9

0 .9
5
0 .0

0 .9
5

5
0 .9

T e rna ry M a p ( M o le B a s i s )

0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95
H2O
x gua

Figura 4 Curva binodal, em frao molar, ajustada a partir dos pontos obtidos pelo ajuste dos dados experimentais.

11
0 .0
5

5
0 .0

0 .9
5

0 .1

0 .9

5
0 .1

0 .8
5

0 .2

0 .8

5
0 .2

0 .7
5

0 .3

0 .7

5
0 .3

0 .6
5

0 .6

0 .5
5

0 .4
OH .45
ET .5 0
0
5
0 .5

ET
AC
ET
0 .5
0 .4
5

0 .6

0 .4

5
0 .6

0 .3
5

0 .7

0 .3

5
0 .7

0 .2
5

0 .8

0 .2

5
0 .8

0 .1
5

0 .9

0 .1

5
0 .9

T e rna ry M a p ( M a s s B a s is )

0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95
wH2O
gua

Figura 5 Curva binodal, em frao mssica, ajustada a partir dos pontos obtidos pelo ajuste dos dados
experimentais.
Apresentamos tambm os grficos tericos para o sistema em questo, construdos a partir do programa
AspenPlus3.

0 .0
5

0 .1
0 .1
5

0 .2
0 .2
5
0 .3
0 .3
5

5
0 .6
0 .6

0 .4

0 .7
0 .4
OH .45
ET .5 0
0
5
0 .5

ET
AC
0 .5
ET
5
0 .5
0 .4
5

5
0 .7

0 .6

0 .8
0 .1

0 .9

5
0 .1

0 .8
5

0 .2

0 .8

5
0 .2

0 .7
5

0 .3

0 .7

5
0 .3

0 .6
5

5
0 .8

70,74 C

5
0 .0

0 .9
5

0 .9

120,93 C

5
0 .9

T e rna ry M a p ( M o le B a s i s )

0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95
H2O

Figura 6 Diagrama ternrio terico em base molar para mistura: gua, cido Actico e Acetato de Etila

12

0 .0
5

0 .1
0 .1
5
0 .2

0 .2
5
0 .3
0 .3
5
0 .4

0 .6
0 .4
OH
45
ET .5 0 .
0
5
0 .5

ET
AC
ET
0 .5
0 .4
5

5
0 .6

0 .5
5

0 .7

0 .6

5
0 .7
5
0 .3

0 .6
5

0 .8
0 .3

0 .7

5
0 .8

0 .8
5
0 .9

0 .1
5
0 .0

0 .9
5

5
0 .1

70,74 C

0 .2

0 .8

5
0 .2

0 .7
5

0 .9

120,93 C

5
0 .9

T e rna ry M a p ( M a s s B a s is )

0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95
H2O

Figura 7 Diagrama ternrio terico em base mssica para mistura: gua, cido Actico e Acetato de Etila

Comparao dos resultados tericos e experimentais e anlise de erros
H determinadas diferenas entre os resultados experimentais e os diagramas tericos obtidos via
AspenPlus3. No diagrama em base molar, a base do tringulo experimental possui uma base menor, ou seja, indica
uma maior solubilidade da mistura binria gua e acetato de etila, o diagrama terico possui uma base mais larga.
Como esperado, ambos possuem uma distribuio de pontos na fase orgnica, enquanto os pontos da fase aquosa
esto mais prximos, indicando que a fase orgnica apenas satura com maior concentraes dos outros
componentes. Em base mssica, a disperso dos pontos fica mais homognea, dada a ponderao das massas
molares dos componentes. O diagrama experimental possui uma rea heterognea, onde se forma duas fases,
maior, e a cruva binodal atinge valores de composio de cido maiores, prximos a xcido actico = 0,3.
Novamente fica evidente que a excluso dos pontos experimentais se mostrou necessria, dada a melhor
congruncia dos diagramas quando se compara a tendncia da Figura 3 com a Figura 4. Na parte referente ao
experimento de linhas de amarrao, a principal dificuldade observada foi a visualizao do ponto de viragem.
Ambas as fases, ainda que apresentassem ndices de refrao diferentes, eram translcidas o que dificultava
perceber tanto o aparecimento da segunda fase quanto a estabilidade dessa segunda fase, j que era necessrio que
a agitao homogeneizasse o meio a fim de assegurar o ponto de viragem. Desse modo, muito provvel que para
certos valores de soluo de gua ou acetato adicionadas j se tenha passado do ponto de viragem no percebendo
experimentalmente a mudana, os resultados apresentam valores de volume superiores ao ponto de viragem
verdadeiro.
A construo da curva tambm se mostrou limitada quanto a coleta de pontos, pontos com maiores
concentrao de cido eram difceis de serem observados, pois na parte superior do diagrama as sensibilidade s
variaes na adio dos compostos aumenta significativamente, uma vez que as curvas se aproximam do ponto
crtico. Desse modo, uma maior coleta de pontos experimentais, contornada a dificuldade de visualizao do ponto
de viragem, poderia levar a uma melhor curva binodal, baseada em uma maior disperso dos dados.

13
Classificao do tipo de sistema de equilbrio

O sistema de equilbrio experimental apresenta um par de compostos parcialmente miscveis, gua e

acetato de etila, evidenciando que o cido actico poderia fazer o papel de solvente extrator para essa mistura.
Observa-se desse modo uma regio heterognea na base do diagrama onde se formam duas fases. Outros exemplos
de diagramas ternrios incluem mais de um par de compostos parcialmente miscveis e a formao de uma regio
com trs fases (nesse caso existem tringulos de amarrao), como j detalhado na reviso terica anteriormente.
Influncia da temperatura
A temperatura influi na solubilidade de um composto em uma dada fase e varivel fundamental no
planejamento de operao de separao. Em geral o aumento da temperatura aumenta a solubilidade e diminui no
diagrama ternrio a regio delimitada pela curva binodal, que corresponde regio onde se formam duas fases.
Uma representao do diagrama ternrio em funo da temperatura grfica bem essa relao geral, como na figura
abaixo. Caso se repita o experimento a outras temperaturas poderia se obter essa relao experimentalmente.
Figura 8 Diagrama ternrio em funo da temperatura, efeito da temperatura na conformao do
diagrama, sendo que T4>T3 >T2>T1 2

Porm h casos em que a diminuio da temperatura acarreta em um aumento da solubilidade do soluto
em uma fase, sendo que h uma temperatura abaixo da qual forma-se sempre uma nica fase independentemente
da composio da mistura global, a temperatura consoluta inferior. O mesmo se verifica para a temperatura
consoluta superior com o aumento da temperatura. Pode-se construir um diagrama que correlacione a formao de
diferentes fases com a temperatura, para o caso de uma mistura binria apresentamos o grfico em questo a fim
de melhor visualizar essa relao.
Figura 9 Composio em funo da temperatura para mistura binria, efeito da temperatura na
solubilidade. 2
Chapter 1 1: Other Types of Phase Equilibria in Fluid Mixtures

Single liquid phase

160
140

-!;?:

120

Two liquid phases in equilibrium

loo
SO

The lower consolute temperature

69

d.n

10

15

20

25

30

Mole percent 2.6-dimethyl pyridine

Figure 11.2-1 The liquid-liquid phase diagram of 2,6-dimethyl

pyridine and water, with composition in mole percent.
Examples of liquid-liquid phase equilibrium behavior are given in Figs. 11.2-1
through 11.2-3.4 These phase diagrams are to be interpreted as follows: If she tem- .
perature and overall composition of the mixture lie in the enclosed two-phase region,
two liquid phases will form; the compositions of these phases are given by the intersection of the constant temperature (horizontal) line, or tie line, with the boundaries of the

14
Linhas de Amarrao

A partir dos dados utilizados para construo da curva binodal na fase rica em gua e na fase rica em acetato
de etila possvel estipular uma relao entre a composio de fase e a frao de cido actico correspondente. No
experimento das linhas de amarrao se determina para cada ponto experimental a frao de cido actico, por
meio da titulao, de modo que com a relao acima possvel estimar tambm as fraes de gua e acetato de
etila e assim determinar a posio dos pontos de extremidade da linhas de amarrao. O procedimento uma
aproximao pois a relao obtida da curva binodal no exata, e sua aplicao se sustenta pois as variao da
concentrao de cido ao longo dos pontos experimentais muito pequena. Apresentam-se a seguir os grficos que
relacionam a frao molar e mssica de cido actico com as fraes e gua e acetato de etila, bem como os dados
que correspondem ao ajuste feito.
Tabela 07. Dados ajustados referentes aos pontos da curva binodal - Acetato em maior concentrao.
Soluo

wc. Actico
(%)

wgua
(%)

wAcetato
(%)

xc. Actico
(%)

xgua
(%)

xAcetato
(%)

(1a)

0,00

6,75

93,25

0,00

26,15

73,85

(2a)

1,50

7,72

90,78

1,50

27,00

71,50

(3a)

3,00

8,69

88,31

3,00

27,85

69,15

(4a)

4,50

9,66

85,84

4,50

28,71

66,79

(5a)

6,00

10,62

83,38

6,00

29,56

64,44

(6a)

7,50

11,59

80,91

7,50

30,41

62,09

(7a)

9,00

12,56

78,44

9,00

31,26

59,74

(8a)

10,50

13,53

75,97

10,50

32,12

57,38

(9a)

12,00

14,50

73,50

12,00

32,97

55,03

(10a)

13,50

15,47

71,03

13,50

33,82

52,68

Tabela 08. Dados ajustados referentes aos pontos da curva binodal - gua em maior concentrao.
Soluo

wc. Actico
(%)

wgua
(%)

wAcetato
(%)

xc. Actico
(%)

xgua
(%)

xAcetato
(%)

(1b)

0,00

96,52

3,48

0,00

99,28

0,72

(2b)

1,50

93,88

4,62

1,00

98,04

0,96

(3b)

3,00

91,24

5,76

2,00

96,80

1,20

(4b)

4,50

88,59

6,91

3,00

95,56

1,44

(5b)

6,00

85,95

8,05

4,00

94,32

1,68

(6b)

7,50

83,31

9,19

5,00

93,08

1,92

(7b)

9,00

80,67

10,33

6,00

91,84

2,16

(8b)

10,50

78,03

11,47

7,00

90,60

2,40

(9b)

12,00

75,39

12,61

8,00

89,36

2,64

(10b)

13,50

72,74

13,76

9,00

88,12

2,88


Frao Mssica - Componente
mais concentrado

15
100%
y = -1,7612x + 0,9652
95%
R = 0,99745
90%
85%
80%
y = -1,6458x + 0,9325
75% R = 0,99965

Fase Aquosa
Fase Orgnica

70%
65%
60%
0%

5%

10%

15%

20%

Frao Mssica - cido Accco

Figura 10 Curvas ajustadas da concentrao componente mais concentrado em funo da concentrao do soluto
base mssica

Frao Molar - Componente

mais concentrado

100%
95%

y = -1,2403x + 0,9928
R = 0,99959

90%
85%
80%
75%

Fase Aquosa

70%

Fase Orgnica

65%
60%
y = -1,5683x + 0,7385
55% R = 0,99932
50%
0%
5%

10%

15%

20%

Frao Molar - cido Accco

Figura 11 Curvas ajustadas da concentrao componente mais concentrado em funo da concentrao do soluto
base molar
Assim possvel relacionar os resultados dos dois experimentos e calcular as fraes de gua e acetato de
etila a partir da frao de cido actico. Apresentam-se a seguir os dados de titulao para cada amostra
experimental, incluindo a massa de alquota, o volume de soluo de hidrxido de sdio, o nmero de mols, a massa
e a frao mssica correspondente de cido na amostra.
Tabela 09. Dados ajustados referentes s massas das amostras aquosas coletadas e volume de soluo de Soda
Caustica utilizada para titular.
Soluo

malquota1
(g)

malquota2
(g)

malquota
(102 kg)

VNaOH1
(mL)

VNaOH2
(mL)

(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)

10,05
10,01
9,85
10,04
9,67
10,06

10,03
10,03
10,02
10,04
10,00
10,04

1,00
1,00
0,99
1,00
0,98
1,01

2,5
5,4
7,3
9,7
12,5
14,2

3,1
5,3
7,5
9,7
12,5
14,3

VNaOH
5
m)

(10

0,28
0,54
0,74
9,70
1,25
1,43

16
Tabela 10. Dados advindos da titulao para obteno da frao mssica de cido Actico presente nas alquotas
aquosas.
Soluo

nc,H2O (10 mol)

mc,H2O (10 kg)

wc,H2O

(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)

0,53
1,01
1,39
1,82
2,35
2,68

0,32
0,60
0,84
1,10
1,41
1,61

3%
6%
8%
11%
14%
16%

Tabela 11. Dados ajustados referentes s massas das amostras orgnicas (Acetato) coletadas e volume de soluo de
Soda Caustica utilizada para titular.
Soluo

malquota1
(g)

malquota2
(g)

malquota
(102 kg)

VNaOH1
(mL)

VNaOH2
(mL)

VNaOH
5
(10
m)

(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)

10,07
10,02
9,99
10,03
9,98
9,99

10,04
10,07
10,07
10,06
10,05
10,02

1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00

2,5
5
7,1
10,3
14
15,4

2,5
5,2
7,4
10
13,1
15,5

0,25
0,51
7,25
1,02
1,36
1,55

Tabela 12. Dados advindos da titulao para obteno da frao mssica de cido Actico presente nas alquotas
orgnicas (Acetato).
Soluo

nc,H2O (10 mol)

mc,H2O (10 kg)

wc,H2O

(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)

0,47
0,96
1,36
1,91
2,55
2,90

0,28
0,58
0,82
1,15
1,53
1,74

3%
6%
8%
11%
14%
16%

Empregando as funes de correlao encontradas e graficadas anteriormente, obtemos as composies de
cada uma das amostras experimentais, que so as coordenadas do diagrama ternrio que permitem construir as
linhas de amarrao.
Tabela 13. Composio dos nodos da linha de amarrao calculados a partir da curva ajustada para os dados
experimentais do experimento da curva binodal, em frao mssica.
Fase Orgnica (%)
wc. Actico
wgua
wacetato
2,81
8,56
88,63
5,73
10,45
83,82
8,16
12,02
79,82
11,41
14,12
74,48
15,27
16,61
68,11
17,43
18,01
64,56

Fase Aquosa (%)

wc. Actico
wgua
wAcetato
3,15
90,97
5,88
6,03
85,90
8,07
8,41
81,71
9,88
10,91
77,31
11,78
14,35
71,25
14,40
16,01
68,33
15,66

17

Tabela 14. Composio dos nodos da linha de amarrao calculados a partir da curva ajustada para os dados
experimentais do experimento da curva binodal, em frao molar.
Fase Orgnica (%)
xc. Actico
xgua
xacetato
3,06
31,11
65,83
5,87
35,66
58,47
7,95
39,04
53,01
10,44
43,08
46,47
13,05
47,30
39,65
14,35
49,42
36,23

Fase Aquosa (%)

xc. Actico
xgua
xAcetato
1,01
97,70
1,29
2,02
96,13
1,85
2,92
94,73
2,34
3,94
93,15
2,90
5,48
90,76
3,75
6,29
89,51
4,20

Apresentamos assim o conjunto de todos os resultados experimentais por meio dos diagramas ternrios, em
base mssica e mola, com as linhas de amarrao construdas a partir dos pontos apresentados nas tabelas acima.
Seguem-se tambm como referncia comparao as linhas de amarrao nos diagramas ternrios com curvas
bimodais tericas.

0 .0
5

0 .1
0 .1
5
0 .2
0 .2
5
0 .3
0 .3
5
0 .4
ET
AC
ET
0 .5
0 .4
5
0 .5
5

0 .4
OH .45
ET .5 0
0
5
0 .5

0 .6

0 .6
5
0 .3

0 .6
5

5
0 .6
0 .3

0 .7

0 .7
5
0 .2

0 .7
5

5
0 .7
0 .2

0 .8

0 .8
5
0 .1

0 .8
5

5
0 .8
0 .1

0 .9

0 .9
5
0 .0

0 .9
5

5
0 .9

T e rna ry M a p ( M a s s B a s is )

0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95
wH2O
gua

Figura 12 Diagrama ternrio com a curva binodal , em frao mssica, ajustada a partir de mtodos numricos3
junto as linhas de amarrao determinadas a partir do ajuste dos dados empricos.

18

0 .0
5

5
0 .0

0 .9
5

0 .1

0 .9

5
0 .1

0 .8
5

0 .2

0 .8

5
0 .2

0 .7
5

0 .3

0 .7

5
0 .3

0 .6
5

0 .6

0 .5
5

0 .4
OH .45
ET .5 0
0
5
0 .5

ET
AC
ET
0 .5
0 .4
5

0 .6

0 .4

5
0 .6

0 .3
5

0 .7

0 .3

5
0 .7

0 .2
5

0 .8

0 .2

5
0 .8

0 .1
5

0 .9

0 .1

5
0 .9

T e rna ry M a p ( M o le B a s i s )

0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95
H2O
x gua

Figura 13 Diagrama ternrio com a curva binodal , em frao molar, ajustada a partir de mtodos numricos3 junto
as linhas de amarrao determinadas a partir do ajuste dos dados empricos.

0 .0
5

0 .1
0 .1
5
0 .2
0 .2
5
0 .3
0 .3
5
0 .4
ET
AC
0 .5
ET
5
0 .5
0 .4
5

0 .4
OH .45
ET .5 0
0
5
0 .5

0 .6

0 .6
5
0 .3

0 .6
5

5
0 .6
0 .3

0 .7

0 .7
5
0 .2

0 .7
5

5
0 .7
0 .2

0 .8

0 .8
5
0 .1

0 .8
5

5
0 .8
0 .1

0 .9

0 .9
5
0 .0

0 .9
5

5
0 .9

T e rna ry M a p ( M a s s B a s is )

0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95
w H2O
gua

Figura 14 Diagrama ternrio com a curva binodal , em frao mssica, advinda de dados da literatura3 junto as
linhas de amarrao determinadas a partir do ajuste dos dados empricos.

19

0 .0
5

5
0 .0

0 .9
5

0 .1

0 .9

5
0 .1

0 .8
5

0 .2

0 .8

5
0 .2

0 .7
5

0 .3

0 .7

5
0 .3

0 .6
5

0 .6

0 .5
5

0 .4
OH .45
ET .5 0
0
5
0 .5

ET
AC
ET
0 .5
0 .4
5

0 .6

0 .4

5
0 .6

0 .3
5

0 .7

0 .3

5
0 .7

0 .2
5

0 .8

0 .2

5
0 .8

0 .1
5

0 .9

0 .1

5
0 .9

T e rna ry M a p ( M o le B a s i s )

0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95
H2O

x gua

Figura 15 Diagrama ternrio com a curva binodal , em frao molar, advinda de dados da literatura3 junto as linhas
de amarrao determinadas a partir do ajuste dos dados empricos.

Os diagramas experimentais apresentam as linhas de amarrao no interior da curva binodal, mostrando que
a aproximao linear para predizer as composies de gua e acetato de etila a partir da concentrao de cido
actico obtida por titulao evidencia erros e um desvio de ajuste. Esse desvio, alm da aproximao linear tomada,
consequncia da propagao dos erros experimentais da parte experimental da curva binodal.
A inclinao das linhas de amarrao e a mudana progressiva dessa inclinao conforme se muda as
composies das fases apresenta o mesmo resultado do que o previsto teoricamente, ou seja a fase rica em acetato
de etila possui tambm a maior composio de cido actico pr-requisito para a utilizao desse solvente da
extrao. Alis, uma primeira anlise dos dados presentes nas tabelas nos mostram que novamente a fase orgnica,
com maior composioo de acetato de etila, comporta maiores concentraes de gua e cido antes de se saturar,
enquanto a fase aquosa predominantemente se compe de gua com reduzidas composies dos outros dois
compostos. A comparao entre as Figuras 12 com 14 e 13 com 15 revelam as mesmas diferenas destacadas na
parte da curva binodal.
Nesse ponto crucial destacar o procedimento experimental executado. Ao se proceder a titulao das
amostras, alquotas com diferentes concentraes de cido, a soluo de hidrxido de sdio disponvel estava a uma
concentrao fora do padro estipulado para o experimento, de modo que foi necessrio refazer a soluo bsica.
Nessa correo dos materiais experimentais utilizados, no se procedeu titulao da nova soluo preparada,
recorreu-se ao valor obtido pelo outro grupo de laboratrio que procedeu ao experimento na aula seguinte. Dada a
incerteza sobre a qualidade dos compostos usados e do manejo correto que imprescindvel boa prtica
experimental, erros relativos dessa natureza so esperados nos experimento e podem influenciar nos desvios
experimental-terico observados.

20
Determinao do ponto crtico pelo mtodo das paralelas

O mtodo das paralelas consiste em uma aproximao grfica para determinar o ponto crtico da curva
binodal, onde ambas as fases possuem a mesma composio, partindo dos pontos de extremidade das linhas de
amarrao. As retas traadas so tangentes aos pontos de extremidade linha de amarrao e paralelas aos lados do
tringulo e quando se cruzam formam um conjunto de pontos que indica uma curva de tendncia, essa curva
quando intercepta a curva binodal indica o ponto crtico. Segue a representao qualitativa do mtodo.

Figura 16 Determinao qualitativa do ponto crtico a partir do mtodo das paralelas para os valores de mistura
obtidos pelo ajuste.
Os valores encontrados para o ponto crtico em base molar so aproximadamente 63% de gua, 17% de
cido actico e 20% de acetato de etila.

21
Parmetros UNIQUAC

Os parmetros de rea, q e q, e de volume, r, no foram estimados por serem propriedades inerentes das
espcies na mistura e determinados por mtodos de contribuio de grupos, como o mtodo de Bondi. Portanto os
valores da Tabela 15 so todos provenientes de bases de dados e foram os utilizados pelo software Aspen Plus para
regresso dos parmetros de interao binrias do mtodo UNIQUAC2.
A equao do coeficiente de atividade dada pelo mtodo UNIQUAC tem a forma:
ln !! = ln !!
ln !!

ln !!

!"#$!"#$

!"#$%&'(

= ln

!"#$!"#$

+ ln !!

!"#$%&'(

!!
!
!!
!!
!! ln
+ !!
!!
2
!!
!!

= !! 1 ln

!! !!"

!! !!"
!

!! !!
!

!! !!"

!! = !!"!"#$% !"#$%!"#$% !" !"#!"# !

!! = !"#!"#$% !" !"# !" !"#$%&!"# !" !"#!"# !
!! = !"#! !" !"# !"# !"#!"#$ ! =

!! !!

! !! !!

!! = !"#! !"#$%!"#$% !"# !"#!"#$ ! =

!! = !! !!

!! !!

! !! !!

!
!! 1
2

! = !!"#$ !" !"#$%&'! !!"# (geralmente utiliza-se 10)

!!" = exp

!!" !!"
!!"
!!"
!!"
exp !!" +
+ !!" !" ! + !!" ! + ! exp !!" +
, ! !" !
!"
!
!
!

Tabela 15 Parmetros de interao binrios entre os componentes do equilbrio lquidi-lquido originrios da base
de dados do software Aspen Plus V7.1.
Componente i
Componente j
Fonte
aij
aji
bij (K-1)
bji (K-1)
Tlower* (C)
Tupper* (C)

gua
gua
cido Actico
cido Actico
Acetato de Etila
Acetato de Etila
APV71 VLE-HOC
APV71 LLE-ASPEN
APV71 LLE-LIT
0,0
-2,0532
0
0,0
2,7214
0
-73,444
531,0333
51,946
219,660
-1212,89
179,45
20
0
25
40
70,4
117,07
Fonte: APV71, Base de dados padro do Aspen Plus e Aspen Properties V7.1
* Temperaturas mximas e mnimas de validade dos parmetros

22
Somente os parmetros de interao binria aij e bij so suficientes para um bom ajuste das curvas
bimodais e so estes os geralmente encontrados na literatura. Desta forma, a partir de mtodos numricos do
software Aspen empregados aos dados empricos, obteve-se os seguintes parmetros.
Tabela 16 Parmetros de interao binrios entre os componentes do equilbrio lquidi-lquido obtidos a partir do
software Aspen Plus V7.1 e dos valores empricos ajustados das composies dos pontos da curva binodal (acrecido
o desvio-padro dos valores).
Componente i
Componente j
aij
aji
bij (K-1)
bji (K-1)
Tlower/max* (C)

gua
cido Actico
-1,34 0,65
-0,868 0,658
293,9 231,5
349,5 166,5

gua
cido Actico
Acetato de Etila
Acetato de Etila
8,87 0,66
0 (No Utilizado)
-7,74 1,18
0 (No Utilizado)
-2796,2 192,7
197,9 11,9
2086,8 345,6
-454,4 29,1
20
Fonte: Dados obtidos atravs do software Aspen Plus e Aspen Properties V7.1
* Temperaturas mximas e mnimas de validade dos parmetros

De maneira a reforar o carter intrnseco dos parmetros de rea e volume das espcies, os valores deles
esto dispostos na tabela a seguir. Dados provenientes da Base de dados padro do Aspen Plus e Aspen Properties
V7.1.
Tabela 17 Parmetros volumtricos e de rea de superfcie dos componentes puros
Parmetros
q
r

gua
Acetato de Etila
cido Actico
1,4000
2,07200
3,11600
0,9200
2,19512
3,47858
Fonte: APV71, Base de dados padro do Aspen Plus e Aspen Properties V7.1

Comparao com os resultados do sistema ternrio com benzeno
A fim de comparar o processo de extrao com diferentes solventes analisa-se o sistema gua, benzeno e
cido actico. Do ponto de vista de um sistema de extrao, o soluto de interesse seria o cido actico, o diluente a
gua e o solvente o benzeno, pretende-se extrair o soluto do diluente a partir da mistura com o solvente. Os
diagramas foram construdos a partir dos dados presentes no roteiro experimental, seguem-se os dados e os
diagramas em base molar e mssica.
Tabela 18. Sistema gua (1) + cido actico (2) + benzeno a 60C (Srensen et al. 1980)
Fraes Molares, Fase I
gua
c. Actico
Benzeno
0,9014
0,0972
0,0014
0,8148
0,1829
0,0023
0,7092
0,2767
0,0141
0,6338
0,3344
0,0318
0,517
0,4099
0,0731
0,4428
0,4383
0,1189
0,3899
0,4517
0,1584

Fraes Molares, Fase II

gua
c. Actico
Benzeno
0,0169
0,0457
0,9374
0,041
0,1008
0,8582
0,0555
0,1844
0,7601
0,0732
0,2403
0,6865
0,0928
0,3161
0,5911
0,1308
0,3638
0,5054
0,1856
0,4026
0,4118

23

0.5

ic o
c t
. A

0.6

x B
en
zen
0.6
o
0.5
0.4

x c

0.7

0.3

0.8

0.2

0.9

0.1

Diagrama T ernrio gua - c. Actico - Benzeno a 20C

0.1

0.9

0.2

0.8

0.3

0.7

0.4

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5 0,6
x gua

0,7

0,8

0,9

Figura 17 Diagrama ternrio gerado a partir dos dados de equilbrio lquido-lquido entre Benzeno, gua e c.
Actico a 20C

0.4

0.5

zen
o

0.1

0.9

0.2

0.8

0.3

0.7

0.4

0.6

x B
en

0.5

ic o
c t

0.6

c . A
x

0.7

0.3

0.8

0.2

0.9

0.1

Diagrama T ernrio gua - c. Actico - Benzeno a 60C

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5 0,6
x gua

0,7

0,8

0,9

Figura 18 Diagrama ternrio gerado pelo software Aspen Plus 7.1 gerado a 60C a partir dos dados de equilbrio
lquido-lquido entre Benzeno, gua e c. Actico a 20C

Apresentam-se acima dois diagramas para o sistema benzeno, gua e cido actico; um a 20C, feito a partir
do AspenPlus3 e outro a 60C, feito a partir dos dados fornecidos no roteiro experimental. Novamente se verifica que
o aumento da temperatura diminui a regio onde se forma duas fases, ainda que esse efeito seja pequeno.
Ao analisar a base do tringulo nos diagramas verifica-se que h pouco afinidade qumica entre benzeno e
gua que em uma mistura binria apresentam pouca solubilidade, como consequncia a regio do diagrama em que
se formam duas fases bem maior quando comparada ao nosso sistema experimental e as fases que se forma nesse
segundo sistema apresentam composies com maiores diferenas. A priori isso seria um bom indicativo escolha
do benzeno como solvente, porm ao se analisar a inclinao das retas verifica-se que o soluto, cido actico, tem
maior composio na fase aquosa do que na fase orgnica, o que indica que a afinidade do cido maior com a gua
do que com o benzeno. Tal fato inviabiliza a extrao com o benzeno como solvente, e indica que com o acetato de
etila como solvente o coeficiente de partio, como definido na reviso terica, maior e a extrao mais eficiente.

24

Concluso


Os resultados experimentais apresentados mostram que os objetivos propostos pelo experimento foram
alcanados, ou seja, obteve-se a curva binodal do sistema ternrio gua, acetato de etila e cido actico, bem como
as linhas de amarrao. Procedeu-se sempre a anlise dos dados comparando os valores experimentais com os
tericos, e pormenorizado as diferenas. Apresentaram-se tambm os parmetros do modelo UNIQUAC e a
comparao com o sistema ternrio contendo benzeno.

Na prtica experimental sobre a curva binodal se verifica nitidamente que os resultados experimentais
obtidos apresentam uma superestimao da regio heterognea, onde se formam duas fases, em relao predio
terica. Os principais erros identificados se devem procedimento experimental executado e a dificuldade na
determinao exata do ponto de viragem das medidas tomadas
As linhas de amarrao experimentais se encontram dentro da regio delimitada pela curva binodal, o que
indica que h um erro entre a predio terica e o resultado obtido. Porm a inclinao das linhas segue o padro da
literatura esperado, e os erros introduzidos se deve sobretudo qualidade dos pontos experimentais, como j
discutido anteriormente, e a propagao desses desvios no tratamento de dados, uma vez que os resultados da
linhas de amarrao dependem daqueles obtidos para a curva binodal.
A comparao do sistema experimental com o segundo sistema contendo benzeno revelou que em termos
do coeficiente de partio e da tendncia das linhas de amarrao o acetato de etila um melhor solvente para
processos de extrao.
Como sugestes ao desenvolvimento futuro do experimento destacam-se: (i) a reviso do tratamento de
dados baseado na obteno dos parmetros do modelo UNIQUAC, como j destacado esses parmentros provm de
base de dados da literatura ou softwares, e experimentalmente no tem sua aplicao justificada; (ii) sobrepor a
dificuldade de visualizar com a utilizao de alguma espcie de indicador, a fim de melhorar a qualidade dos dados
experimentais; (iii) melhorar a qualidade dos compostos usados no experimento (i.e. pureza, concentrao, soluo
para titulao) os quais devem ser preparados com maior ateno a fim de preconizar a boa prtica laboratorial e
evitar que erro inesperados estejam presentes no experimento; (iv) reexecutar o procedimento experimental
variando a temperatura do banho, ainda que demande maior tempo de aula, a fim de verificar os efeitos da
temperatura sobre a formao de duas fases distintas tanto em termos tericos quanto experimentais.

Referncias Bibliogrficas

1. Srensen, J. M.; Arlt, W., Liquid-Liquid Equilibrium Data Collection. DECHEMA, Chemistry Data Series, V
partes 2 e 3, Frankfurt, 1980.
2. Sandler, S.I.; Chemical, Biochemicai, and Engineering Thermodynamics; John Wiley & Sons; 4 edio;
captulo13
3. Aspen Plus and Aspen Properties PlusV7.1; Aspen Technology, Inc (1998 2008); AspenTech