HIDROCARBUROS AROMTICOS

1.- ESTRUCTURA DEL BENCENO

2.- PROPIEDADES FSICAS

Son no polares.
Son insolubles en agua, pero solubles en ter dietlico, CCl4, hexano.
El benceno es un solvente.
Forma azetropo con el agua: Mezcla que destila a composicin constante, se
compone de 91% benceno y 9% H2O. Hierve a 69,4C.
Punto de fusin del benceno = 5,5C Tolueno: -95C
Punto de ebullicin del benceno = 80C Tolueno: 111C

3.- REQUISITOS PARA LA AROMATICIDAD

1 Molcula debe ser cclica y plana.
2 Cada tomo del anillo o anillos debe tener un orbital p perpendicular al plano del
anillo, con hibridacin sp2.
3 Regla de Hckel:
Para ser aromtico debe tener 4n + 2 e- pi, donde n es un nmero entero.
Segn la regla, un anillo con 2, 6, 10, 14 e- pi, puede ser aromtico pero un anillo
con 8 12 e- pi no puede serlo.

4.- FUENTES DE HIDROCARBUROS AROMATICOS:

a) Carbn ( Hulla): Formado por grandes arreglos de anillos insaturados del tipo
benceno
Carbn + 1000 C (Pirolisis) = Destilacin de productos voltiles (Alquitrn de hulla)
Benceno, Tolueno, Xileno, Naftaleno (Destilacin Fraccionada)
Antraceno, Fenantreno y otros compuestos
b) Petrleo: Mayormente alcanos.
Refinacin: Alcanos catalizador Hidrocarburos Aromticos
T = 500C
HIDROCARBUROS AROMTICOS:
Son componentes que se caracterizan por contener en su molcula como base
fundamental el ANILLO BENCENICO, que comprende 6 tomos de carbono unidos en
cadena cerrada (anillo).
Esta serie est conformada por el benceno y aquellas sustancias semejantes en su
comportamiento qumico (Ejem: Derivados de benceno, naftalenos, antracenos, etc.)

BENCENO:
A. DEFINICIN.- Es una molcula plana formada por 6 tomos de carbono unidos
en cadena cerrada (forma de hexgono regular) cuyos enlaces carbonocarbono son iguales y de una longitud intermedia entre uniones simples y
dobles (aprox. 1,39 A)

B. NOMENCLATURA DE LOS DERIVADOS DE BENCENO

Cuando se trata de derivados monosustitudos, unidos se nombran

anteponiendo el nombre el grupo constituyente a la palabra benceno. Otros se
designan mediante nombres comunes.

Metilbenceno

Ac.Benzoico
ooAc

Fenilmetil eter

Si existen dos grupos sustituyentes unidos al anillo bencenico, es necesario

adems indicar la ubicacin de los grupos. Se presentan 3 ismeros posibles
los que se caracterizan por los prefijos: ORTO (posicin 1,2), META (posicin
1,3) y PARA (posicin 1,4).
Ejem.:

Si existen dos sustituyentes diferentes y ninguno de ellos confiere un nombre

especial a la molcula, los nombramos sucesivamente y terminamos con la
palabra benceno.
Ejem.:

Si uno de los dos grupos es del tipo que da a la molcula un nombre especial,
el compuesto se denomina como un derivado de aquella sustancia especial.
Ejem.:

Ciertos anillos bencnicos disustitudos reciben nombres especiales.

Ejem.:

Si el anillo bencnico tiene unidos a el mas de dos grupos, se utilizan nmeros

para indicar las posiciones relativas.
Ejem.:

1-bromo-3-cloro-5nitrobenceno
2-cloro-4-nitro fenol

La eliminacin de un tomo de hidrgeno del benceno, lo convierte en el radical

FENILO (C6H5-, - , , )

(Sec-Butilbenceno)

Fenilacetileno

5.- REACCIONES DEL BENCENO

En lugar de las reacciones de adicin, el benceno experimenta reacciones de
SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA, en las que se conserva el sistema
estabilizado por resonancia.
a) NITRACION:
La introduccin de un grupo nitro (-NO2) en un anillo aromtico se lleva a cabo
generalmente utilizando una regla de xido ntrico y acido sulfrico
concentrados (mezcla sulfontrica).

b) HALOGENACION
Los reactivos ms usados para la halogenacin aromtica son los halgenos
moleculares Cl2 y Br2, en presencia de un cido de Lewis como catalizador.
Normalmente se emplean como catalizador hierro o un haluro de hierro que
contenga el mismo tomo de halgeno que el agente halogenante.

c) SULFONACION.- Consiste en:

La introduccin de un grupo sulfrico (-SO3H) el que puede realizarse tratando
el benceno con cido sulfrico concentrado a temperaturas elevadas, o con
cido sulfrico fumante (cido sulfrico que contiene SO3) a temperatura
moderada.

d) ALQUILACION DE FRIEDEL CRAFTS

La reaccin entre un anillo aromtico y un haluro de alquilo en presencia de un
catalizador acido de Lewis, conduce a hidrocarburos aromticos alquilados.

La mayor limitacin de estas reacciones, es la transposicin del esqueleto

carbonado del grupo alquilo.

Los alquenos y los alcoholes tambin pueden reaccionar con el benceno en

presencia de un catalizador cido, para formar hidrocarburos aromticos
alquilados.

e) ACILACION DE FRIEDEL CRAFTS

Implica la introduccin de un grupo acilo (R-CO-) a un anillo aromtico para
formar una cetona. Se utiliza un cloruro de cido (R-COCl) y cloruro de
aluminio.
En esta reaccin no ocurre trasposicin del grupo acilo. Por lo tanto las
limitaciones de la reaccin de alquilacin pueden resolverse mediante la
reaccin de acilacin.

6.- EFECTO DE LOS GRUPOS SUSTITUYENTES

- Un grupo sustituyente ya existente en el anillo aromtico le afecta en su
REACTIVIDAD y determina la ORIENTACIN de una posterior sustitucin.
- Un grupo que hace que un anillo sea ms reactivo que el benceno se llama GRUPO
ACTIVANTE (aumenta la densidad electrnica del anillo); si produce el efecto contrario
se conoce como GRUPO DESACTIVANTE (disminuye la densidad electrnica del
anillo).
- Un grupo que motiva un ataque en las posiciones ORTO y PARA, es un DIRECTOR
ORTO-PARA, un grupo que ocasiona lo mismo en las posiciones META, se denomina
DIRECTOR META.
Clasificacin de los Grupos Sustituyentes:
a) Activantes: directores orto-para
Activantes poderosos: -NH2, -NHR, -NR2, -OH
Activantes moderados: -OCH3, -OCH2CH3, -NHCOCH2CH3, -NHCOCH3, etc.
Activantes dbiles :
, -CH3, -CH2CH3, etc.
b) Desactivantes: directores meta
Desactivantes potentes: -NO2, -N(CH3)+3, -CF3
Desactivantes moderados: -CN, -SO3H, -COOR, -COOH, -CHO,
c) Desactivantes: directores orto-para
-F. Cl. Br. I.
Ejem:

7.- ARENOS:
a) Estructura:
Arenos son compuestos que contienen unidades alifticas y aromticas. Ejem.: (Alquil
benceno)

b) Propiedades fsicas:
- Baja polaridad
- Insolubles en agua, soluble en solventes no polares.
- Menos densos que el agua.
- Punto de ebullicin aumenta con el PM.
- Punto de fusin es mayor en arenos p-sustituidos que orto y meta.
c) Preparacin
1.- Alquilacin de Friedel Crafts:

cido de Lewis: AlCl3, BF3, HF, etc.

No puede usarse Ar-X en lugar de R-X.

2.- Reduccin de Clemmensen o de Wolff Kishner

d.- DEFINICION: Son compuestos que contienen unidades tanto alifticas como
aromticas.
Los hidrocarburos de este tipo se denomianan ARENOS.

e.- NOMENCLATURA DE LOS ARENOS Y SUS DERIVADOS

- Los alquilbencenos se nombran anteponiendo a la palabra benceno el nombre del
grupo alquilo.

Los dialquilbencenos mas simples, los dimetilbencenos, reciben el nombre de

XILENOS.

Los dialquilbencenos que contienen un grupo metilo se nombran como derivados del
tolueno, mientras que otros se denominan anteponiendo a la palabra benceno los
nombres de ambos grupos alquilos.

Un compuesto con una cadena lateral muy complicada puede nombrarse como
fenilalcano.

Los compuestos con ms de un anillo bencnico siempre se nombran como

derivados de alcanos.

El alquilbenceno ms sencillo recibe el nombre de estireno. Los dems se

nombran generalmene como alquenos sustituidos y ocasionalmente como
bencenos sustituidos.

Los alquinilbencenos se nombran como alquinos sustituidos.

f.- REACCIONES DE LOS ALQUILBENCENOS:

Un hidrocarburo aromtico sustituido es susceptible de dos tipos de ataque qumico.
Puede sufrir una sustitucin electroflica aromtica sobre el propio anillo, o bien puede
experimentar una reaccin sobre los grupos (cadenas laterales) unidos al anillo
aromtico.

1 SUSTITUCION EN LA CADENA LATERAL

2 SUSTITUCIN EN EL ANILLO (SUSTITUCION AROMATICA ELECTROFILICA)

3 OXIDACION
Las cadenas laterales alqulicas se oxidan a cido carboxlico, cual quiera sea su
longitud, tratndolas con KMnO4, K2Cr2O7 o HNO3 diluido.

Si hay ms de un grupo alquilo unido al anillo, el resultado de la oxidacin es un cido

polifuncional.

4 HIDROGENACION

FACILIDAD DE ABSTRACCION DE ATOMOS DE HIDROGENO

HIDROGENO ACILICO
3 > 2 > 1 > CH4 , VINILICO
BENCILICO

g.- COMPUESTOS AROMTICOS POLINUCLEARES

a) Estuctura:
Anillos fusionados que comparten un par de tomos de carbono.

Hbrido de resonancia: Naftaleno

Nubes electrnicas con e- forma de 8 sobre y bajo el anillo.

b) Propiedad Fsicas
Naftaleno
Antraceno
Fenantreno

P.F. (C)
80
217
101

P.e.(C)
218
354
340

c) Reacciones del Naftaleno

Sufre reacciones de sustitucin de electroflico, reduccin y oxidacin.

1 Oxidacin

2 Sustitucin electroflica
Nitracin

Halogenacin