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1.- Evale las cantidades restantes de la tabla adjunta. Cuando sea necesario use 200 como masa
molecular del analito.
A
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
%T
L mol-1 cm-1
cm-1 ppm-1
cm
0.172
4.23 x 10
44.9
ppm
-4
0.0258
7.95 x 10
39.6
1.00
0.520
1.35 x 10
1.00
0.0912
3
3.73 x 10
83.6
0.798
1.76
-3
0.100
1.71 x 10
1.00
8.07 x 10
-6
1.50
11.1
33.6
-5
1.35 x 10
7.07 x 10
2.- La cafena (C8H10O2N4H2O) posee una absorbancia de 0.510 a 272 nm y 1 cm de paso ptico en
disoluciones de concentracin de 1 mg/ 100 mL. Una muestra de 2.5 g de caf soluble se diluye con
agua a 500 mL. Se toman 250 mL se aaden 25.0 mL de H2SO4 0.1 N y se diluye a 500 mL. Se mide la
absorbancia a 272 nm resultando ser 0.415. Calcular los gramos de cafena por Kg de caf soluble que
tiene muestra muestra.
Dato: Peso molecular (cafena)=212 g/mol
Solucin: a) A=3.25 g/Kg
Volumen de muestra
tomado, mL
50.0
50.0
20.0
20.0
30.0
26.0
Abasorbancia, A, 545 nm
(cubetas de 1.00 cm)
0.512
0.844
Solucin: 1.84x10 %
4.- Tras las diluciones oportunas de una disolucin patrn, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas
concentraciones se muestran en la tabla mostrada a continuacin. Posteriormente se obtuvo el
complejo de hierro (II)-1,10-fenantrolina en alcuotas de 25.0 mL de estas disoluciones, a
continuacin cada una de ellas se diluy hasta 50 mL. Se obtuvieron las siguientes absorbancias, a
510 nm.
Absorbancias, A
(cubeta de 1.00 cm)
0.164
0.425
0.628
0.951
1.260
1.582
-4
Solucin: b) A=0.0781cFe + 0.0148; c) sy/x=1.24x ; d) sb=8.1x10 ; e.1) cFe=1.18 ppm, sc=0.20, sc=0.15 (media de
3), e.2) cFe=9.04 ppm, sc=0.17, sc=0.11 (media de 3), e.3) cFe=19.50 ppm, sc=0.20, sc=0.15 (media de 3)
Co
Ni
Calcular la concentracin molar de nquel y cobalto en cada una de las siguientes disoluciones,
basndose en los siguientes datos:
Absorbancia, A (cubetas de 1.00 cm)
Disolucin
365 nm
700 nm
(a)
0.598
0.039
(b)
0.902
0.072
-5
-5
Solucin: a) [Co]=8.88x10 M; [Ni]=8.82x10 M
-4
-5
b) [Co]=1.66x10 M; [Ni]=9.8x10 M
6.- La absortividad molar del complejo formado por el bismuto(III) y la tiourea es de 9.32x103 L cm-1
mol-1 a 470 nm. Calcule el intervalo de concentraciones permitidas del complejo si la absorbancia no
debe ser menor de 0.10 ni mayor de 0.90 cuando se realizan las medidas en celdas de 1.00 cm.
-5
-5
7.- Un indicador cido-base bicolor tiene una forma cida que a la concentracin de 5x10-5 M absorbe
a 500 y 700 nm 0.375 y 0.098 respectivamente en una clula de 1 cm. La forma bsica en las mismas
condiciones absorbe a las mismas longitudes de onda 0.110 y 0.325. Al aadir cierta cantidad de
indicador a una solucin tampn de pH 5, las absorbancias ledas a 500 y 700 nm fueron 0.350 y
0.105. Hallar la constante de disociacin del indicador.
-7
Solucin: Ka=4.96x10
1.- Evale las cantidades restantes de la tabla adjunta. Cuando sea necesario use 200 como masa
molecular del analito.
A
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
%T
-1
L mol cm
-1
-1
cm ppm
0.172
4.23 x 10
cm
ppm
1.00
44.9
-4
0.0258
3
0.520
B
-1
7.95 x 10
1.35 x 10
1.00
39.6
0.0912
3
3.73 x 10
83.6
0.798
1.76
-3
0.100
1.71 x 10
1.00
8.07 x 10
-6
1.50
11.1
1.35 x 10
a) A = 0.172 = bc = -Log T
33.6
-5
7.07 x 10
A = bc =
c=
A
A
A
c=
b=
bc
b
c
A
0.172
=
= 4.066 x10 5 M
3
1
1
b 4.23 x10 ( Lmol cm ) x1(cm)
Para pasar de moles a gramos multiplicamos por el peso molecular, y de gramos a miligramos
por mil:
C(ppm) = C(M) xPmx103 = 4.066x10-5 (mol/L)x200 (g/mol)x103(mg/g) = 8.13 ppm (mg/L)
En cuanto a la absortividad especfica, se tiene:
A = abc( ppm) a =
A
0.172
=
= 2.12 x10 2 (cm 1 ppm 1 )
bc( ppm) 1x8.123
c( M )
= 3
= a x 103 xPm
c( ppm) 10 xPm
A
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
0.172
0.348
0.520
0.402
0.638
0.078
0.798
0.955
%T
67.3
L mol-1 cm-1
cm-1 ppm-1
4.23x10
3
3
44.9
5.155x10
30.2
7.95x10
1.83x10
3.73x10
39.6
23.0
83.6
9.665x10
15.9
3.167x10
11.1
1.35x10
B
-2
2.11x10
-2
2.58x10
cm
1.00
0.5
c
M
ppm
-5
8.13
-4
27.0
-5
4.07x10
1.35x10
-2
1.00
6.54x10
13.1
-2
2.50
8.80x10-6
1.76
-3
342
-6
1.61
-4
33.6
-5
14.14
3.97x10
9.12x10
-2
1.87x10
-2
4.84x10
-2
1.58x10
-2
6.75x10
0.100
1.00
1.50
1.00
1.71x10
8.07x10
1.68x10
7.07x10
2.- La cafena (C8H10O2N4H2O) posee una absorbancia de 0.510 a 272 nm y 1 cm de paso ptico en
disoluciones de concentracin de 1 mg/ 100 mL. Una muestra de 2.5 g de caf soluble se diluye con
agua a 500 mL. Se toman 250 mL se aaden 25.0 mL de H2SO4 0.1 N y se diluye a 500 mL. Se mide la
absorbancia a 272 nm resultando ser 0.415. Calcular los gramos de cafena por Kg de caf soluble que
tiene muestra muestra.
Dato: Peso molecular (cafena)=212 g/mol
Solucin: a) A=3.25 g/Kg
a=
A 0.510
=
= 5.1x10 2 cm 1 ppm 1
bc 1 *10
c=
A
0.415
=
= 8.14 ppm
ab 5.1x10 2 *1
La muestra, por la dilucin efectuada (de 250 a 500 mL) est el doble concentrada que la
disolucin de medida:
Cm = 2C = 16.28 ppm
Teniendo en cuenta que se ha llevado a 500 mL:
mg cafena = C x V = 16.28 (mg/L)x0.5(L) = 8.14 mg de cafena que contienen 2.5 g de caf
(que es lo mismo que mg de cafena por gramo de caf soluble).
Los gramos de cafena por Kg de caf soluble:
g cafena
Kg caf soluble
8.14mg cafena x 1g
2.5 g caf x 1Kg
103 mg
= 3.256 g / Kg
103 g
Volumen de muestra
tomado, mL
50.0
50.0
20.0
20.0
30.0
26.0
Abasorbancia, A, 545 nm
(cubetas de 1.00 cm)
0.512
0.844
Solucin: 1.82x10 %
Se fortifica la muestra para que el efecto matriz sea igual en la muestra problema y en el patrn,
adems, si la concentracin de analito es baja, aumentamos su seal.
Las disoluciones de medida tienen un volumen final de 100 mL. Con las seales obtenidas podemos
hacer establecer las siguientes proporciones para las disoluciones de medida:
gCu
4.- Tras las diluciones oportunas de una disolucin patrn, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas
concentraciones se muestran en la tabla mostrada a continuacin. Posteriormente se obtuvo el
complejo de hierro (II)-1,10-fenantrolina en alcuotas de 25.0 mL de estas disoluciones, a
continuacin cada una de ellas se diluy hasta 50 mL. Se obtuvieron las siguientes absorbancias, a
510 nm.
Concentracin de Fe(II) en las
disoluciones originales, ppm
2.00
5.00
8.00
12.00
16.00
20.00
Absorbancias, A
(cubeta de 1.00 cm)
0.164
0.425
0.628
0.951
1.260
1.582
-4
Solucin: b) A=0.0781cFe + 0.0148; c) sy/x=1.24x ; d) sb=8.1x10 ; e.1) cFe=1.18 ppm, sc=0.20, sc=0.15 (media de
3), e.2) cFe=9.04 ppm, sc=0.17, sc=0.11 (media de 3), e.3) cFe=19.50 ppm, sc=0.20, sc=0.15 (media de 3)
n datos
Sum
media
6.000E+00
6.300E+01
1.050E+01
b=
a=
r2=
7.812E-02
1.478E-02
9.996E-01
5.010E+00
8.350E-01
xiyi
3.280E-01
2.125E+00
5.024E+00
1.141E+01
2.016E+01
3.164E+01
8.930E+02
(xi-xm)2
yical
(yi-yical)2 residuales
7.225E+01 1.710E-01
4.912E-05
3.025E+01 4.054E-01
3.858E-04
6.250E+00 6.397E-01
1.371E-04
2.250E+00 9.522E-01
1.380E-06
3.025E+01 1.265E+00
2.154E-05
9.025E+01 1.577E+00
2.393E-05
7.069E+01 2.315E+02
6.189E-04
(yi-ymedia)2
4.502E-01
1.681E-01
4.285E-02
1.346E-02
1.806E-01
5.580E-01
(ycali-ymedia)2
4.409E-01
1.846E-01
3.814E-02
1.373E-02
1.846E-01
5.507E-01
1.413E+00
1.413E+00
estimacin de x
1.200E+00
1.000E+00
8.000E-01
6.000E-01
4.000E-01
2.000E-01
+0
0
8.
00
E+
00
1.
00
E
+0
1
1.
20
E
+0
1
1.
40
E+
01
1.
60
E+
01
1.
80
E
+0
1
2.
00
E+
01
6.
00
E
+0
0
0.000E+00
0E
1.181E+00
1.977E-01
1.675E+01
4.
0
x=
sx=
der %=
1.400E+00
2.
00
E+
0
1.244E-02
8.175E-04
9.973E-03
1.481E+00
2.052E-01
7.202E-02
1.600E+00
Seal analtica
syx =
sb =
sa =
t(a=0)
sya=
tya(a=0)
1.800E+00
y =?
1.070E-01
replicados y=? 1.000E+00
C oncentracin
Datos originales
D atos ajustados
La recta por mnimos cuadrados (y = a + bx) que relacin la seal de los patrones de calibrado con su
concentracin es:
A = 1.478x10-2 + 7.812x10-2 CFe2+ (ppm)
Desviacin estndar de la regresin syx:
s yx =
(y y )
i =1
n2
6.189 x10 2
=
= 1.24 x10 2
62
Es la suma de los residuales al cuadrado, afectan ms aquellos datos que se ajustan peor.
Cuanto mayor es n, menor es la desviacin estndar de la regresin, si los datos se ajustan bien,
pero esto supone ms trabajo experimental.
Desviacin estndar de la pendiente, sb;
1.244 x10 2
sb = n
=
= 8.175 x10 4
2
2.315 x10
( xi x) 2
s yx
i =1
s yx
sc =
b
A tener en cuenta:
-
1 1
( y y) 2
+ + n
m N b 2 ( x x) 2
i
i =1
1.24 x10 2
sc =
7 .812 x10 2
1 1
( 0 .107 0.835 ) 2
+ +
= 1 .5 x10 1
2 2
2 2
3 6 ( 7 .812 x10 ) x ( 2.315 x10 )
Co
Ni
Calcular la concentracin molar de nquel y cobalto en cada una de las siguientes disoluciones,
basndose en los siguientes datos:
Absorbancia, A (cubetas de 1.00 cm)
Disolucin
365 nm
700 nm
(a)
0.598
0.039
(b)
0.902
0.072
-5
-5
Solucin: a) [Co]=8.88x10 M; [Ni]=8.82x10 M
-4
-5
b) [Co]=1.66x10 M; [Ni]=9.8x10 M
Ni =365
Ni =700
Co =365 C Ni A =365
x =
En la disolucin a:
Co
En la disolucin b:
Co
6.- La absortividad molar del complejo formado por el bismuto(III) y la tiourea es de 9.32x103 L cm-1
mol-1 a 470 nm. Calcule el intervalo de concentraciones permitidas del complejo si la absorbancia no
debe ser menor de 0.10 ni mayor de 0.90 cuando se realizan las medidas en celdas de 1.00 cm.
-5
-5
A
b
A
0 .1
5
c1 1 =
=
1
.
1
x
10
M
3
b 9.32 x10
A
0. 9
5
c2 2 =
=
9
.
7
x
10
M
3
b 9.32 x10
c=
7.- Un indicador cido-base bicolor tiene una forma cida que a la concentracin de 5x10-5 M absorbe
a 500 y 700 nm 0.375 y 0.098 respectivamente en una clula de 1 cm. La forma bsica en las mismas
condiciones absorbe a las mismas longitudes de onda 0.110 y 0.325. Al aadir cierta cantidad de
indicador a una solucin tampn de pH 5, las absorbancias ledas a 500 y 700 nm fueron 0.350 y
0.105. Hallar la constante de disociacin del indicador.
-7
Solucin: Ka=4.96x10
InH In + H
[ In ][ H + ]
Ka =
[ HIn ]
( HIn, = 500) =
A500
A700
0.375
0.098
=
=
7500
(
HIn
,
=
700
)
=
=
= 1960
5
b[ HIn]500 5 x10
b[ HIn]700 5 x10 5
( In , = 500) =
A500
A700
0.11
0.325
=
= 2200 ( HIn, = 700) =
=
= 6500
b[ In ]500 5 x10
b[ In ]700 5 x10 5
pK a = 6.3