Unidad 3 1C 2016 PDF

Qumica General e Inorgnica I 1er Cuatrimestre 2016 Unidad 3
UNIDAD N 3: INTERACCIONES INTERMOLECULARES

3. 1 INTRODUCCIN
3.1.1 CONTENIDOS TERICOS
Estados de agregacin. Interacciones intermoleculares: contribucin
atractiva y repulsiva. Caractersticas moleculares que determinan la naturaleza de
las interacciones: carga, momento dipolar y polarizabilidad. Gases reales:
ecuacin de Van der Waals. Lquidos. Soluciones. Slidos: clasificacin en base a
interacciones. Modelo para slidos inicos. Molculas anfiflicas: autoensamblado
molecular.
3.1.2 RESUMEN DE LOS CONTENIDOS
3.1.2.1 Estados de agregacin
Reconocemos fcilmente tres estados de agregacin de la materia: slido,
lquido y gas. La diferencia entre ellos es la densidad de cada uno. Normalmente
(veremos que el agua a 0 C es una excepcin) la densidad aumenta al pasar de
gas a slido. Desde la mirada molecular, mayor densidad implica que hay mayor
cantidad de molculas por unidad de volumen o, en forma equivalente, la distancia
promedio entre un par de molculas disminuye al pasar de gas a slido.
Describir los estados gas, lquido o slido implica describir el
comportamiento de un nmero muy grande de molculas, del orden del nmero de
Avogadro.
El modelo ms sencillo fue presentado en la Unidad 1 cuando describimos
los gases ideales. Desde lo fenomenolgico, a raz de una serie de experimentos,
se verifica para muchos gases, especialmente a bajas presiones y altas
temperaturas la ecuacin de estado de los gases ideales:
PV =nRT
(1)
Tambin vimos en la Unidad 1 que se puede llegar a esa misma ecuacin

haciendo un modelo molecular que parte de un conjunto de hiptesis: molculas
puntuales que no interactan, movimiento al azar isotrpico, distribucin
estadstica de la velocidad y de la energa cintica. Con este modelo, se expresa
la presin de un gas considerando las colisiones contra la pared y se llega a una
relacin entre la energa cintica por mol y la temperatura:
Ec = 3/ 2RT
(2)
La ecuacin de estado de los gases ideales resulta experimentalmente
vlida a temperaturas altas o a bajas presiones. Para qu valores de P o T un gas
ya no resulta bien descripto por el modelo de gas ideal depende de la estructura

de las molculas que lo componen, como se ve en la figura 1 para una
temperatura cercana a la ambiente.
Figura 1. Variacin de PV/RT con la presin para un mol de distintos gases. Notar que para un
mol de gas ideal, PV/RT=1 para cualquier presin (lnea punteada)
Como puede verse en la Figura 1, a bajas presiones suele

encontrarse que PV/RT se encuentra por debajo de lo esperado para un gas ideal,
mientras que a altas presiones se encuentra por arriba. A qu atribuira estas
diferencias? (No se alarme, al final de esta unidad comprender esto
perfectamente).
Otra limitacin del modelo de los gases ideales es que no permite explicar
la condensacin, el pasaje de gas a lquido o a slido. Para explicar estos
fenmenos, que analizaremos en detalle ms adelante, deben tenerse en cuenta
las interacciones intermoleculares y el tamao de las molculas, que son
ignorados en el modelo de los gases ideales.
El anlisis de las interacciones intermoleculares nos permite describir
muchos sistemas, ms all de los gases, para los cuales se pueden hacer
modelos cuantitativos sencillos. Estas interacciones son relevantes cuando
queremos contestar preguntas tales como: por qu es estable la pared celular?
Por qu se forma un material consistente y elstico cuando enfriamos una
solucin de gelatina? Por qu el detergente desprende la grasa de superficies
(platos o tejidos)? Y muchas ms que seguramente irn surgiendo a lo largo de
este curso.
3.1.2.2 Interacciones intermoleculares

El significado de la energa de interaccin entre dos objetos, como una
forma de energa potencial fue analizado en la Unidad 1. En muchos libros
encontrarn este tema bajo el ttulo fuerzas intermoleculares. Preferimos hablar
del fenmeno de interaccin entre dos molculas y cuantificarlo con la energa
potencial de interaccin. Fuerza y energa de interaccin estn relacionadas entre
s.
Energa potencial de interaccin
La energa potencial de interaccin U(r) es una funcin de la distancia, r,
entre los dos objetos que interactan. En lneas generales, cuando los objetos
estn muy alejados (r), la energa de interaccin es nula; los objetos no
interactan entre s. Cuando pretendemos aproximarlos demasiado, y casi los
superponemos (r0), la energa potencial de interaccin se hace infinita, lo cual
expresa que un objeto (tomo o molcula) no puede meterse dentro del otro. La
funcin U(r) contiene dos contribuciones: una atractiva, U(r)< 0 que predomina a
distancias 2 a 5 veces mayores al dimetro molecular, y una repulsiva, U(r)>0 que
predomina a distancias muy cortas entre los objetos.
La funcin U(r) para la interaccin de dos tomos de Ar se muestra en la
Figura 2.
a)
b)
Figura 2 a) Energa potencial de interaccin entre dos tomos de Ar. El dimetro del tomo de
Ar es 0.34 nm. b) Esquema del alcance de las interacciones intermoleculares en relacin con el
alcance en el enlace covalente.
Si los dos tomos de Ar estn separados por una distancia r* el sistema

est en el mnimo de energa potencial. El valor mnimo de la energa potencial, ,
es en valor absoluto la mxima energa de interaccin entre el par de tomos de
Ar. Si r > r* la interaccin neta es atractiva (la energa potencial disminuye al
disminuir la distancia entre los tomos), mientras que si r < r* comienza a pesar la
interaccin repulsiva.
La funcin representada en la Figura 2 es similar a la de la Figura 3 de la
Unidad 1 para la unin qumica entre dos tomos. Cules son las diferencias
entre ambas? Primero, el tipo de interaccin y, por lo tanto, la ecuacin
matemtica que describe la variacin de la energa potencial con la distancia es
diferente. Segundo, la distancia entre los objetos para la cual se encuentra el
mnimo de energa potencial, r*, tambin es diferente. Tercero, la magnitud de la
energa de interaccin en el mnimo, , es mucho menor que la que corresponde a
un enlace qumico covalente. En la Figura 2.b se esquematiza el alcance de las
interacciones intermoleculares en relacin con el enlace covalente. Es importante
considerar la escala de distancia en la que estamos trabajando cuando
analizamos interacciones intermoleculares: son suficientemente pequeas para
que las molculas se vean y la densidad electrnica de una perturbe a otra pero
no son tan pequeas como para que haya un solapamiento de orbitales atmicos
como en el enlace covalente.
Comparadas con un enlace covalente, la energa de interaccin entre molculas
es menor y el alcance de la interaccin es mayor.
Un sistema contiene siempre un nmero muy grande de molculas y, en
principio, todas interactan con todas. Sin embargo, es prcticamente imposible
calcular la energa potencial del sistema considerando todas las interacciones. Un
buen modelo es considerar que las molculas interactan de a pares y que la
energa total de un sistema de N molculas es el producto del nmero de pares
(N(N-1)/2 N2/2) por la energa potencial promedio de un par.
3.1.2.3 Verificacin experimental de la magnitud de la energa de interaccin
Energa potencial vs energa cintica
Que un sistema sea gas a altas T y lquido a bajas T es simplemente el
resultado de un balance entre la energa cintica Ec = 3/2 RT y la energa potencial
de interaccin. En primera aproximacin, la energa potencial de interaccin entre
dos molculas es independiente de la temperatura. Pero, al aumentar la
temperatura, estamos aumentando la energa cintica del sistema y esta energa
contribuye a separar a las molculas que interactan. Cuando la energa cintica
es al menos un orden de magnitud mayor que la energa potencial de interaccin,
podemos considerar que el sistema es un conjunto de molculas que no
interactan (la interaccin intermolecular ser despreciable) y se comporta como
un gas ideal.
Al aumentar la presin de un sistema a T constante, estamos confinando a
las molculas a un menor volumen, con lo cual la distancia media entre ellas
disminuye. Como consecuencia de esto, las molculas pueden interactuar, las
colisiones entre ellas ya no son elsticas y su velocidad aparente es menor, aun
cuando la velocidad media de cada molcula sigue siendo la que predice el

modelo de gases ideales a esa temperatura.
La competencia entre la energa cintica y la energa potencial de
interaccin nos da herramientas experimentales para comparar las interacciones
entre diferentes molculas: la presin de vapor a una dada temperatura, la
temperatura de ebullicin de un lquido, la energa de vaporizacin o de
sublimacin. En la Unidad 6 analizaremos en detalle estos parmetros. Por ahora
los utilizaremos como herramientas operativas para comparar la magnitud de las
interacciones entre diferentes sistemas.
Algunas definiciones necesarias
Presin de vapor: es la presin que ejerce la fase gaseosa (vapor) en equilibrio
con el lquido a la temperatura T, esquemticamente representado en la Figura 3.
Dado que hay una distribucin estadstica de velocidades moleculares, algunas
molculas poseen energa cintica suficiente para escaparse de las
interacciones que las mantienen ligadas en la fase lquida. Recordando la curva de
Figura 3. Representacin esquemtica de un lquido en equilibrio con su vapor.
distribucin de velocidades (Figura 2, Unidad 1), a mayor temperatura, es mayor la

fraccin de molculas con energa cintica mayor que la energa potencial de
interaccin.
Temperatura de ebullicin normal es la temperatura a la cual Pv(Teb) = 1 bar.
Entalpa de vaporizacin, Hv, es la energa necesaria (a T y P constantes) para
llevar un mol de molculas de la fase lquido a la fase vapor.
Entalpa de sublimacin, Hsubl, es la energa necesaria (a T y P constantes) para
llevar un mol de molculas de la fase slido a la fase vapor.
La funcin H (H = entalpa) expresa el cambio de energa de un proceso a
presin y temperatura constantes. Trabajaremos ms sobre este concepto en
la Unidad 5.
Los sistemas con interacciones dbiles presentan alta presin de vapor,

baja energa de vaporizacin y baja temperatura de ebullicin.
3.1.2.4 Modelos de interacciones
Cuando las molculas se encuentran a distancias comparables con su
tamao, se establece una interaccin de origen electrosttico entre ellas. sta se
origina en la interaccin de ncleos y electrones de diferentes molculas. Este tipo
de interacciones permiten explicar la condensacin de un gas, el estado de
agregacin de la materia en funcin de la temperatura, la baja compresibilidad
(efecto de la presin sobre el volumen) de lquidos y slidos, la estructura terciaria
de una protena, etc. Segn cul sea la estructura de las molculas ser la
magnitud de la energa potencial de interaccin entre ellas. Es posible describir
estas interacciones mediante un anlisis de la densidad de carga (probabilidad de
encontrar electrones), y las cargas nucleares, como se ha mostrado en la Unidad
1 (Figura 14). Sin embargo, es usual en qumica simplificar esa representacin y
caracterizar las interacciones en trminos de propiedades moleculares ms
sencillas, como la carga neta, el momento dipolar, y la polarizabilidad, que se
describirn a continuacin. Podemos pensar este procedimiento con la analoga
de reemplazar una foto de una persona por un identikit, en el cual se caricaturizan
los rasgos principales. Aunque simplificada, esta representacin puede ser til
para atrapar a un delincuente!
Interaccin entre cargas puntuales (Coulomb)
El modelo ms simple es considerar dos cargas puntuales a una distancia r.
Prcticamente este modelo slo permite describir (y, como veremos ms adelante,
con limitaciones) las interacciones entre iones en un slido cristalino, pero es un
buen punto de partida.
La energa potencial asociada a interacciones entre cargas puntuales separadas
por una distancia r, es:
U (r) =
1 q1q2
40 r
(3)
Ejercicio: Graficar la energa potencial coulmbica en funcin de la distancia

cuando: q1 = +1, q2 = -1 y cuando q1 = +1, q2 = +1. Si definimos U(r= ) = 0, qu
puede decir de las curvas que grafic? Cul es el signo de la energa potencial
cuando las cargas se atraen? Y cuando se repelen?
Interacciones dipolo-dipolo
El modelo de cargas puntuales tiene grandes limitaciones. Las molculas
tienen forma y tamao, la densidad de electrones no se distribuye
homogneamente y a las distancias de interaccin no podemos considerarlas

cargas puntuales. En la Unidad 2 se vio que se puede cuantificar la asimetra de la
distribucin de cargas de una molcula con el momento dipolar, .
La siguiente aproximacin que podemos hacer para describir las
interacciones es que las molculas pueden ser representadas por dipolos
elctricos, es decir, un par que contiene dos cargas puntuales iguales pero de
signo contrario, separadas a una distancia d.
Figura 4. Representacin de una molcula como un dipolo.
Este es un buen modelo para las molculas polares como HCl. Podemos
describir a esta molcula como un dipolo donde la carga + se localiza sobre el
tomo de H y la carga - sobre el tomo de Cl. Usamos + y - para indicar que
en estos casos no son cargas enteras sino fracciones, donde la suma de estas
fracciones debe ser siempre cero. Por qu?
Recordemos (Unidad 2) que el momento dipolar de una molcula es la
resultante de sumar vectorialmente el momento dipolar de cada enlace entre un
par de tomos. Aqu es clave tener en cuenta la geometra de la molcula pues los
enlaces pueden ser polares pero dependiendo de la simetra el momento dipolar
neto de la molcula puede ser nulo.
Repasemos dos ejemplos:
Agua: hay dos enlaces O-H, cada uno de los cuales es representado por un
dipolo:
Diclorobenceno: Hay dos enlaces Cl-C polares. El valor del momento dipolar
depende de la posicin de los tomos de Cl en la molcula. El momento dipolar
0
=0
neto depende de la posicin relativa de los tomos de Cl en la molcula.

Analicemos ahora como interactuarn entre s los dipolos elctricos, que
sern nuestra representacin de molculas polares como el HCl o el CO.
La energa potencial entre dos dipolos va a depender de la distancia entre
ambos y de cmo estn orientados uno respecto del otro. La energa potencial de
interaccin entre dos dipolos ya no sigue la ecuacin de Coulomb. La dependencia
de la energa potencial de interaccin entre dipolos con momento dipolar, , con la
distancia entre molculas vara como 2/r3 cuando las molculas estn fijas (por
ejemplo en un slido) o como 2/r6 cuando las molculas pueden rotar libremente
En este ltimo caso, el modelo tiene en cuenta las posibles configuraciones que
puede tomar un par de dipolos que interactan pero no vamos a ahondar en la
deduccin. A diferencia de la interaccin coulmbica entre cargas puntuales, la
magnitud de la interaccin entre dipolos depende de la orientacin relativa entre
ellos.
Figura 5. Representacin de dipolos interactuando con diferente orientacin.
Pregunta: en cul de los siguientes casos habr mayor energa potencial de

interaccin? Ordenar en forma creciente (de la ms atractiva a la ms repulsiva)
Cuanto ms polar es la molcula, es decir, cuanto mayor es el momento
dipolar, ms fuertes son las interacciones dipolo-dipolo.
Recalquemos que en estos modelos estamos haciendo la aproximacin de
cargas puntuales formando un dipolo, que es poco realista, pero que da una
buena descripcin para molculas sencillas y polares.
Es importante enfatizar que hablar de un "dipolo" slo tiene sentido cuando
las molculas que interactan estn a una distancia varias veces mayor que la
distancia entre las cargas que conforman el dipolo (como regla general podemos
decir un orden de magnitud mayor). Por ejemplo, el cloruro de hidrgeno (HCl),
una molcula con dipolo permanente, tiene un tamao de unos 0,3 nm. Hablar de
interacciones dipolo-dipolo en este caso tiene sentido cuando las molculas se
encuentra a distancias del orden 1-3 nm. En cambio, para una protena grande, de
varios nanmetros de dimetro, slo tiene sentido hablar de la molcula como un
dipolo si estamos a decenas de nm.
Interacciones por dipolos inducidos
Hasta ahora hemos considerado que las distintas interacciones presentes

en la materia son de naturaleza elctrica, lo cual es esperable dado que los
componentes fundamentales de la materia son cargas positivas (ncleos) y
negativas (electrones). Vimos que en el caso de iones podemos modelar esa
interaccin considerando la energa potencial de Coulomb para cargas puntuales,
mientras que para el caso de molculas polares, podemos considerar al sistema
como dipolos elctricos interactuantes. Ahora bien, para el caso de molculas no
polares como N2 o tomos como He, no habr interaccin posible entre dos de
ellas? Claramente la respuesta debe ser que s hay interaccin, dado que a muy
bajas temperaturas podemos tener N2 o He lquidos, por lo que debe existir alguna
interaccin que mantiene a las molculas o tomos unidos en esas condiciones
produciendo lo que llamamos materia condensada.
Tomemos una distribucin de cargas cualquiera en una molcula (o en un
tomo), con zonas positivas y zonas negativas, y analicemos su interaccin con
una carga puntual. Si dicha carga es positiva, las zonas positivas de la distribucin
de cargas (ncleos atmicos) sern repelidas, mientras que las zonas negativas
(nubes electrnicas) sern atradas. La distribucin de cargas se acomoda as a la
presencia de la carga puntual positiva. Se dice que la distribucin se polariza.
La figura 6 muestra un caso sencillo en el cual aparece en una molcula no
polar un dipolo inducido por la presencia de la carga puntual.
Figura 6. Representacin esquemtica de la deformacin del contorno de la densidad de carga

de una molcula esfrica (izquierda) por la presencia de una carga negativa (esquema de la
derecha). Se induce un dipolo.
En definitiva, resulta una interaccin atractiva entre la carga puntual y el

dipolo inducido. La magnitud del momento dipolar generado depender de la
carga puntual, de la distancia y de la facilidad con que la distribucin de cargas
que representa a la molcula pueda deformarse. Esta ltima es una propiedad
caracterstica de la distribucin de cargas y se denomina polarizabilidad (). La
polarizabilidad es una magnitud fsica que expresa la capacidad de deformacin
de la distribucin de carga frente a un campo elctrico. Si hablamos de
interacciones entre molculas, el campo elctrico es el que produce una molcula
sobre las restantes. tiene unidades de volumen y usualmente se expresa en 3.
Valores tpicos de polarizabilidad van entre 0.5 y 10 3 (ver problema 4).
Una molcula (o un tomo) son fcilmente polarizables cuando la densidad
de carga est distribuida en una zona amplia del espacio que rodea al ncleo.
Esto ocurre cuando los tomos, iones o molculas son grandes, como por
ejemplo, I2, Cs+. Un tomo o ion es polarizante cuando sus electrones estn muy
ligados al ncleo, es decir cuando el radio es muy pequeo, como por ejemplo F-,
Ti4+.
Ejercicio: analice como vara la polarizabilidad de un tomo en el grupo de los
halgenos. Analice como vara en el 2 perodo de la tabla peridica.
Interacciones dispersivas (o de London, o de Van der Waals)
Si en lugar de la carga puntual existe un dipolo, ya sea permanente o
inducido, se producirn interacciones atractivas por un mecanismo similar. Las
molculas estn en continuo movimiento y cuando se aproximan los electrones de
una inducen un dipolo transitorio que induce un dipolo en la otra (figura 7). Hay un
acoplamiento sincronizado de los movimientos electrnicos que resulta en una
atraccin neta entre ellas.
Figura 7. Representacin esquemtica de la deformacin del contorno de la densidad de carga

de molculas esfricas a medida que se aproxima una a otra.
En un sistema de molculas, sean polares o no polares, siempre hay

distorsiones de las nubes electrnicas moleculares inducidas por la presencia de
otras y se establecen interacciones entre ellas debido a la formacin de dipolos
transitorios porque varan con el tiempo. A las interacciones entre dipolos
transitorios se las llama genricamente interacciones dispersivas (o de London o
de Van der Waals). La energa potencial de interaccin entre dipolos inducidos
vara como 2/r6. A diferencia de las interacciones entre cargas puntuales estas
interacciones son siempre atractivas.
Las interacciones de dispersin son de corto alcance y son las
responsables de la agregacin de molculas que no poseen cargas ni momentos
dipolares permanentes. Este acoplamiento sincronizado de los movimientos
electrnicos resulta en una atraccin neta de las molculas que est presente en
todos los sistemas moleculares, estn compuestos por molculas polares o no.
Las interacciones dispersivas son particularmente importantes cuando las

molculas tienen electrones deslocalizados, como los electrones en los anillos
bencnicos.
Cuanto ms grande es una molcula (mayor masa molar), ms polarizable
es, debido a que hay ms electrones distribuidos en una regin mayor del espacio
y por lo tanto las interacciones dispersivas son ms fuertes. Esto se visualiza
cuando comparamos los valores de la temperatura de ebullicin de alcanos
lineales, CH3(CH2)nCH3, A temperatura ambiente, el propano (n=1) es un gas, el
pentano (n=3) es un lquido y el icosano (n=18) es slido. Es importante aclarar
que las comparaciones de este tipo tienen sentido cuando comparamos una serie
de compuestos similares. En nuestro caso, todos contienen slo C y H, son
cadenas lineales, y dominan las interacciones dispersivas entre molculas. Es
incorrecto extraer la conclusin de que la temperatura de ebullicin aumenta con
la masa molar.
Otro factor importante en la magnitud de la energa potencial de interaccin
entre molculas no polares es la forma de la molcula. Comparemos dos
molculas compuestas por los mismos tomos y de masa similar como n-pentano
(lineal) y neopentano (esfrica). Dos molculas lineales tienen ms posibilidades
de interactuar que dos esfricas (por qu?) lo cual explica que la temperatura de
ebullicin del n-pentano sea mayor que la del neopentano.
Ejercicio: dibujar las estructuras del n-pentano y del neopentano
En el caso de molculas polares, como por ejemplo el HCl, el
comportamiento del sistema se puede explicar considerando que existen
interacciones dispersivas e interacciones entre los dipolos permanentes de la
molcula. Ambas son de origen electrosttico pero su magnitud ser diferente; en
algunos casos una de ellas ser la predominante segn la estructura de la
molcula. El carcter direccional del dipolo permanente hace que la interaccin
dependa en este caso de la orientacin relativa de las molculas en el espacio.
Sin embargo, la pendiente con que decae la interaccin a medida que la distancia
aumenta (el alcance de la interaccin) es distinta en ambos casos. Las
interacciones carga carga son de largo alcance, mientas que las interacciones
dipolo inducido dipolo inducido son de corto alcance
Ejercicio: comparar la dependencia de la energa potencial con r para
interacciones Coulmbicas (1/r), dipolo-dipolo (1/r3) y dispersivas (1/r6).
Para un mol de molculas de HCl, separadas por una distancia de 0,3 nm,
la atraccin dispersiva es de 11,3 kJ, mientras que la dipolar es de 4,6 kJ. A
mayores distancias predominan las interacciones dipolares que son de mayor
alcance que las dispersivas.
Es muy importante tener en cuenta que la interaccin dispersiva est

siempre presente y en algunos casos tiene un papel determinante, especialmente
para molculas de gran tamao.
Interacciones direccionales
Figura 8. Representacin de molculas de agua que interactan. Las lneas punteadas

indican las interacciones puente hidrgeno entre el O de una molcula con el H de la otra.
En los casos que vimos anteriormente, la interaccin no tiene selectividad

espacial. Las molculas consideradas como dipolos rotan permanentemente y una
molcula (un dipolo o una carga) a una cierta distancia ve una esfera cargada.
En molculas pequeas o en grupos funcionales donde hay tomos
pequeos y con alta densidad de carga, sta no siempre se distribuye
homogneamente en el espacio. Ya vimos en la Unidad 2 que hay zonas con
mayor densidad de carga que otras que se definen a partir de la funcin de onda
de la molcula y de las posiciones de los ncleos. A modo de ejemplo, en tomos,
los electrones s se encuentran en el espacio que rodea al ncleo en una regin
esfrica y por lo tanto simtrica mientras que los electrones p se encuentran en
una regin espacial que no es simtrica con respecto al centro del tomo.
En estas condiciones, una carga (o un dipolo) a una cierta distancia de
alguno de los tomos de la molcula ve una cierta regin del espacio donde la
interaccin es mayor. Esto le da una cierta direccin a una molcula con respecto
a otra. Las interacciones puente hidrgeno son un ejemplo de estas interacciones.
En una molcula polar (o en la parte polar de una molcula), un tomo de H
(pequeo y poco polarizable) concentra una alta densidad de carga positiva. Si la
molcula contiene tomos pequeos con una alta densidad de carga negativa
localizada en ciertas regiones del espacio se establece una interaccin ms fuerte
en esa direccin. Eso es lo que ocurre entre molculas de agua, donde una
molcula tiende a estar rodeada por 4 como muestra la figura 8. Sin embargo, hay
que tener en cuenta que esta direccionalidad no es permanente ya que las
molculas, al menos en el lquido, se estn moviendo permanentemente. Pero si
uno sacara fotos de un pequeo conjunto de molculas de agua, en promedio se
vera una configuracin como la de la figura 8, distorsionada (como si estuviera
fuera de foco).
En el ADN las interacciones por puente H entre las bases hace que se forme una
doble hlice entre dos cadenas helicoidales, siendo estas interacciones las
determinantes de una estructura crucial para la vida (ver figura 4 en la Unidad 1).
Las interacciones por puente de hidrgeno juegan un rol primordial en la
estructura terciaria de las protenas, o por ejemplo, en la unin de un determinado
sustrato a una enzima y tambin en la estructura de molculas no directamente
involucradas en procesos biolgicos.
En la tabla 1 se resumen las caractersticas de las distintas interacciones
presentes en la materia. En todos los casos se analiza la interaccin entre un par
de molculas y se considera que la energa de interaccin de un sistema de N
molculas es el producto de la energa de interaccin de un par por el nmero de
pares (N2/2).
Tabla 1: Principales interacciones intermoleculares.
Interaccin
Ion-ion
Magnitud
tpica de
la
Energa
250
kJ/mol
Descripcin
Representacin
esquemtica
Coulmbica entre un par de

cargas.
Dipolo-dipolo
5-25
kJ/mol
Cuando las molculas tienen

zonas con exceso de carga + y
zonas con exceso de carga se
representan como un dipolo. La
interaccin es atractiva entre
zonas con cargas opuestas.
Ion-dipolo
40-80
kJ/mol
Es similar a la anterior pero uno

de
los
componentes
se
considera una carga puntual.
Dipolo-dipolo
inducido o iondipolo inducido
3-15
kJ/mol
Dispersivas (o de
London o de Van
der Waals)
0.05-40
kJ/mol
Una molcula dipolar o un ion

pueden inducir una distribucin
de carga en una molcula que
no la tiene. Al inducirse este
dipolo se genera una interaccin
tipo dipolar.
Son interacciones de corto
alcance. El continuo movimiento
de los electrones puede resultar
en la formacin de un dipolo
transitorio que puede inducir
otro momento dipolar cuando
las molculas se acercan.

Puente hidrgeno
10-40
kJ/mol
Se forma entre molculas con

tomos de hidrgeno unidos a
tomos electronegativos.
Con excepcin de la interaccin carga carga, que puede dar lugar a

atracciones o repulsiones, el resto de las interacciones comprendidas en la tabla
anterior es de naturaleza atractiva.
Para explicar la componente repulsiva basta pensar que cuando las
molculas se acercan lo suficiente, sus nubes electrnicas comienzan a ocupar la
misma regin del espacio, producindose repulsin. La causa de ello no es slo
electrosttica, sino tambin cuntica, ya que el principio de exclusin de Pauli
(ver Unidad 2) prohbe a los electrones que tengan todos los nmeros cunticos
iguales ocupar la misma regin del espacio.
Hay muchos sistemas de la vida cotidiana que se basan en interacciones
intermoleculares. El Velcro, el efecto del detergente para remover suciedades,
los adhesivos, las lagartijas que caminan por las paredes, son algunos ejemplos.
Interacciones y estados de agregacin
La naturaleza de las interacciones intermoleculares en una sustancia
determina el estado de agregacin en que sta se encontrar en condiciones
dadas de temperatura y presin. El estado de agregacin resulta de un balance
entre la energa potencial (que depende de la distancia entre las molculas) y la
energa cintica (relacionada con el movimiento de las molculas). La densidad
del sistema, y en consecuencia la distancia promedio entre las molculas
dependen de la presin y la energa cintica de la temperatura.
En el estado gaseoso la distancia interatmica es en promedio grande
(mucho mayor que r*) y, dado que los tomos se encuentran separados, la
energa potencial total del sistema, que es negativa, va a ser pequea en valor
absoluto. Por eso, el modelo de gases ideales, que considera que la energa
potencial del gas es exactamente cero, es una buena aproximacin para muchas
situaciones. En el caso de los slidos las distancias interatmicas varan muy poco
con respecto de r*, el valor de la energa potencial total ser negativa y su valor
absoluto ser grande. En el caso de los lquidos las variaciones de distancia son
algo mayores, la energa potencial (la cual resulta negativa) en valor absoluto es
menor a la de los slidos, pero considerablemente mayor a la del estado gaseoso.
Vamos a analizar con cierto detalle el modelo de gases que permite obtener
una descripcin cuantitativa de las observaciones experimentales para molculas
de pocos tomos. Otros sistemas, especialmente aquellos con molculas de
muchos tomos requieren modelos muchos ms complejos y slo los

analizaremos cualitativamente.
3.1.2.5 Gases reales
/
El modelo de gases ideales predice que para toda presin, PV / RT = 1 . En

, el volumen molar ( =
). Como
esta ecuacin utilizamos por comodidad,
mencionamos al comienzo de esta unidad, experimentalmente esto no se verifica
cuando la presin aumenta o cuando la temperatura es muy baja. Qu valor de
presin es suficientemente alto como para que las desviaciones sean
considerables, depender de la naturaleza de las molculas que conforman el gas,
como se ve en la Figura 1.
Para explicar este comportamiento se elaboraron modelos que suponen la
existencia de interacciones entre las molculas (se habla entonces de gases
reales, en contraposicin con el modelo de gas ideal). El modelo ms sencillo de
gas real es el de Van der Waals.
Debe tenerse en cuenta que, aunque los modelos se llamen de gases
reales, no tienen por qu representar con precisin el comportamiento real de un
gas en particular. Cada gas (por ejemplo H2, H2O a alta temperatura, HCl, etc.) se
comporta de manera diferente y, aunque se pueden elaborar a partir de datos
experimentales y teoras, modelos tan exactos como se quiera, estos modelos son
siempre aproximaciones a la realidad.
Modelo de Esferas Rgidas
Si consideramos a las molculas como bolas de billar, stas no se atraen
pero no pueden acercarse ms de una cierta distancia, , donde es el dimetro
de la molcula. La energa potencial de interaccin est representada por la
siguiente funcin de la Figura 9.
Figura 9.
rgidas.
Potencial de interaccin entre un par de
esferas
La ecuacin de estado que resulta de este modelo es:
P(V b) = RT
(4)
En esta ecuacin, el parmetro b se denomina volumen excluido y representa

aproximadamente el volumen fsico ocupado por un mol de molculas de gas, que
es el que se obtendra si stas pudieran ser comprimidas hasta tocarse unas con
otras (rea encerrada en la lnea punteada de la figura 10). Este modelo sencillo
permite explicar bien el comportamiento de gases como He o H2 (por qu?).
Figura 10. Esquema del volumen excluido en relacin con el dimetro molecular, .
3
El volumen excluido para una molcula esfrica es: 4/3 .
Modelo de van der Waals

En este modelo se considera a las molculas como esferas rgidas que
pueden atraerse a cortas distancias. La energa potencial de interaccin entre las
molculas est descripta por la funcin representada en la Figura 11.
Figura 11. Potencial de interaccin de Van der Waals.
Nuevamente, es la distancia de mximo acercamiento o dimetro de Van

der Waals, relacionada con el tamao de la molcula y con el parmetro b de la
ecuacin de estado. es la profundidad del pozo de energa potencial, relacionada

con la intensidad de la interaccin atractiva. La ecuacin que resulta es:
a
)(V b) = RT
(5)
V2
El parmetro a en la ecuacin anterior est relacionado con y es un valor
siempre positivo. Si slo se considera la atraccin entre molculas (primer trmino
de la ecuacin de Van der Waals) la presin del gas de Van der Waals es menor
que la presin de un gas ideal, tal como se observa experimentalmente para CH4,
CO2 o N2 a presiones moderadas (ver figura 1). Esto puede entenderse
considerando que las molculas que chocan contra la pared del recipiente se ven
atradas por las molculas cercanas que estn en el seno del gas, lo que genera
que al chocar contra las paredes, su velocidad sea menor. El parmetro a tiene en
cuenta este efecto, que depende de las interacciones en cada gas. El parmetro b
(relacionado con ) es una consecuencia de que las molculas ocupan un
volumen finito y por lo tanto slo una parte del volumen total es accesible para
desplazarse. Tanto el dimetro de Van der Waals como el volumen excluido son
mayores que el dimetro o el volumen de la molcula que se determinan por el
contorno de densidad electrnica.
(P +
Ejercicio: Teniendo en cuenta los supuestos del modelo de gas ideal, cules son
las condiciones experimentales en las que el comportamiento de cualquier gas
tiende al comportamiento ideal? Muestre que en esas condiciones, la ecuacin de
estado de Van der Waals tiende a la ecuacin de gas ideal.
La ecuacin de estado de Van der Waals corrige las desviaciones de la
idealidad que presentan los gases a densidades relativamente bajas. A medida
que la densidad aumenta, esta ecuacin no siempre se verifica con precisin.
Utilizando otras ecuaciones de estado se reproducen mucho mejor los resultados
experimentales, pero en general involucran ms de dos parmetros.
Lo que hace poderosos y tiles a los modelos simples es que pueden
utilizarse en forma aproximada para muchas sustancias. Un modelo muy exacto
que describa el comportamiento del O2 con 25 parmetros ajustables (como suele
hacerse en ingeniera y en algunos procesos qumicos entre gases) puede ser til
para hacer algn clculo muy preciso que involucre al gas oxgeno pero,
seguramente, carecer de generalidad.
3.1.2.6 Lquidos
En el caso de los lquidos, si bien las molculas pueden desplazarse ms o
menos libremente (los lquidos fluyen), la energa de interaccin es importante y,
aunque a una dada temperatura la velocidad media de cada molcula es la que se
obtiene de la teora cintica de los gases, la velocidad neta es mucho menor que
la predicha para un sistema sin interacciones. Tanto la interaccin atractiva como

la repulsiva se manifiesta en ciertas estructuras ordenadas entre las molculas
de los lquidos. Por ejemplo, en el lquido HI, las molculas se ubicarn de modo
de minimizar la energa de interaccin entre sus dipolos. La impenetrabilidad de
las molculas impone cierto orden a distancias de algunos dimetros moleculares,
sin que lleguen a ser estructuras completamente ordenadas como la de los slidos
cristalinos que analizaremos hacia el final de este captulo. Esta situacin
intermedia de los lquidos, en los que tanto la componente potencial como cintica
de la energa son importantes, hace que los modelos de lquidos sean
notablemente ms complejos que los de gases o slidos.
Algunas propiedades caractersticas de los lquidos son la viscosidad y la
tensin superficial. La viscosidad est relacionada con la friccin entre las
molculas cuando el lquido fluye. Por lo tanto, est vinculada a las interacciones
intermoleculares. Esta relacin no es directa, especialmente en el caso de
molculas grandes como los polmeros cuya forma va cambiando en funcin de
las interacciones intra e intermoleculares.
La tensin superficial est directamente relacionada con las interacciones
intermoleculares en la superficie de contacto entre un lquido y otra fase. Por
ejemplo, en la interfaz entre agua y aire (figura 12). Como las interacciones aguagas (O2, N2) son muy dbiles, las interacciones laterales entre molculas de agua
son ms intensas que en el interior del lquido.
Figura 12. Esquema de interacciones entre molculas de agua en el interior del lquido y en la
interfaz agua-aire.
Cuando se moja una superficie con un lquido se ponen en juego

interacciones superficie-lquido, superficie-aire y lquido-aire. De esta
combinacin resulta la forma de las gotas o el menisco de un lquido en un tubo
estrecho. Actualmente se puede modificar la composicin de la superficie en la
escala del nanmetro de modo de adecuar las interacciones con el agua en aire
para que la superficie sea super-hidroflica y no se formen gotas cuando el agua
condensa sobre ellas. Esta propiedad es muy til para disear (y de hecho se
fabrican) espejos retrovisores.
3.1.2.7 Soluciones
Una de las caractersticas relevantes de los lquidos es la capacidad de
formar soluciones con slidos, gases u otros lquidos. La descripcin del proceso
de disolucin y algunas propiedades de soluciones se analizan a partir de la
Unidad 5.
Desde la mirada molecular, una solucin se describe considerando las
interacciones entre soluto y solvente en relacin con las interacciones solutosoluto y solvente-solvente.
En una solucin de NaCl en agua, la sal se encuentra disociada en iones
Na+ y Cl-. Ambos iones estarn rodeados por molculas de agua. En una solucin
de glucosa en agua, las molculas de glucosa estn rodeadas por molculas de
agua. Dejamos al lector describir estas interacciones.
El anlisis de las interacciones permite comprender por qu algunos
compuestos son menos solubles que otros. Por ejemplo, metano (CH4) y n-hexano
(CH3-(CH2)4-CH3) son poco solubles en agua. Sin embargo, la solubilidad del
metano es casi dos rdenes de magnitud mayor que la de hexano. En este
sistema hay interacciones dispersivas (atractivas) entre el agua y el hidrocarburo
pero en el caso del hexano, el volumen excluido es mayor y de ah que la
solubilidad sea menor. Este es un anlisis muy primitivo ya que, como veremos a
partir de la unidad 6, hay otros factores a considerar para describir la solubilidad
de un soluto en un solvente.
3.1.2.8 Slidos
En los slidos, el trmino que predomina es la energa potencial ya que las
partculas se encuentran muy cercanas entre s, la densidad es alta y su movilidad
est limitada a vibraciones alrededor de un punto fijo. El modelo general para un
slido es considerar a los tomos o molculas como puntos fijos de una red y la
energa potencial de interaccin de un mol de tomos (o molculas, o iones)
recibe el nombre de energa de red o energa reticular. Este hecho explica las
caractersticas usuales de los slidos, tales como la rigidez, la incompresibilidad y
sus caractersticas geomtricas, que se pueden describir mediante la idea de red
cristalogrfica: un ordenamiento permanente de las partculas unidas entre s por
interacciones fuertes.
De acuerdo con la naturaleza de las partculas presentes en cada sitio de la
red cristalina y las interacciones presentes, los slidos se pueden clasificar en:
i) slidos moleculares: en estos slidos cristalinos la unidad que se repite es
un tomo o una molcula qumicamente identificable, que no posee
carga neta. La cohesin de los cristales es el resultado de interacciones
intermoleculares. Ejemplos: Ar, Xe, CO2, CH4, hielo.
ii) slidos covalentes: en este caso las partculas (tomos) estn unidas por
un sistema continuo de enlaces covalentes. Ejemplos: C (diamante), Si,
SiO2.
iii) slidos inicos: en estos cristales las unidades que se repiten en la red son
iones cargados positiva o negativamente, la interaccin entre los
mismos es del tipo coulmbico. Ejemplos: NaCl, ZnO, AgCl.
iv) slidos metlicos: las unidades que se repiten son tomos metlicos. En
este tipo de slidos el enlace es de tipo covalente pero los electrones
estn deslocalizados, es decir que no pertenecen a un par de tomos en
particular. La deslocalizacin de electrones es la causa de la buena
conductividad elctrica y trmica de los metales.
En algunos casos, la energa reticular puede ser determinada
experimentalmente midiendo la energa de sublimacin, como por ejemplo en los
slidos moleculares. En otros casos, como en slidos inicos, es preciso recurrir a
esquemas indirectos, como los ciclos termodinmicos que veremos la Unidad 5.
3.1.2.9 Modelo Electrosttico para Cristales Inicos

Los cristales inicos se pueden describir con un modelo relativamente
sencillo que considera las interacciones electrostticas entre iones. La energa
potencial de interaccin U(r), tiene dos componentes: una rama Coulmbica
(Ucoul) que domina a distancias largas que puede ser negativa (atractiva) para
iones de signo contrario o positiva (repulsiva) para iones de igual signo y una
rama repulsiva (Urep), con efecto a corta distancia, que es la manifestacin del
principio de exclusin de Pauli.
En este modelo, la contribucin coulmbica a la energa potencial total del
slido cristalino se obtiene sumando contribuciones sucesivas de vecinos:
primeros, segundos, terceros, etc. en la red tridimensional. Para una red cbica
tipo NaCl, cada ion tiene 6 primeros vecinos de signo opuesto a una distancia de
equilibrio R0, 12 segundos vecinos de igual signo a una distancia
, 8 terceros vecinos de signo opuesto a
, etc. (un simple esquema y un
poco de trigonometra ayudan a convencerse de esto). De esta forma, estimar la
contribucin coulmbica requiere calcular una serie infinita. El resultado general de
la energa por mol es de la forma:
Ucoul = ANa
z+ z e2
40 R0
(6)
En la ecuacin 6, Na es el nmero de Avogadro (estamos considerando un

mol de iones), z+ es la carga del catin (z+=1 para Na+, z+=2 para Ca2+), z- es la
carga del anin, e es la carga del electrn (e = 1,6 10-19 Coulomb), 40=1,11x10-10
F.m-1 es una constante que relaciona las unidades elctricas con las de energa y
fuerza. A es la constante de Madelung y proviene de haber realizado la suma
infinita (esta constante depende del sistema cristalino considerado). La constante

A se observa en la siguiente tabla para varios slidos cristalinos.
Las contribuciones de corto alcance introducen un trmino adicional, con lo

cual la expresin final es:
Utotal = ANa
z+ z e2
1
(1 )
n
40 R0
(7)
con n un nmero que vara entre 5 y 12.

Este modelo describe satisfactoriamente la energa reticular de slidos
formados por iones pequeos, donde las cargas pueden considerarse puntuales:
NaCl, KF, MgO.
El modelo no tiene en cuenta que cuando los iones estn suficientemente
prximos, pueden formarse enlaces covalentes y por lo tanto, la descripcin de un
slido con este modelo es muy pobre cuando:
i) los aniones son muy polarizables (carga alta y/o tamao muy grande),
ii) los cationes son muy polarizantes (tienen un elevado poder de polarizar a
los aniones: carga alta y/o tamao muy pequeo).
3.1.2.10 De las molculas a las supramolculas
En la mayora de los sistema con los cuales nos topamos en la vida
cotidiana, son raros los casos de molculas pequeas como las que analizamos
en esta unidad para sentar las bases de un modelado molecular de la naturaleza.
Los sistemas biolgicos estn compuestos por macromolculas que, como vimos
con los polipptidos y con el ADN, contienen diversos grupos funcionales que dan
lugar a un amplio panorama de interacciones intra e intermoleculares.
Estos sistemas complejos, en primera aproximacin, pueden analizarse
considerando las interacciones entre algunos grupos funcionales que a su vez
estarn moldeadas por el resto de la molcula.
Vamos a dar una descripcin cualitativa de algunos de estos sistemas, con
el objetivo de utilizar los conceptos presentados en esta unidad para la descripcin
de sistemas ms complejos.
Geles
Figura 13. Esquema de un gel.
Un gel es una estructura de macromolculas que por interacciones

intermoleculares o por formacin de enlaces covalentes forma un entramado
dentro del cual quedan atrapadas molculas de solvente y pequeas molculas
disueltas. Un esquema de este sistema, que podramos pensar como una esponja
es el de la figura 13.
La gelatina que todos conocemos es un gel. Las molculas que la forman
son derivados del colgeno, una protena que se encuentra en huesos y tendones.
La fraccin de colgeno de la cual deriva la gelatina contiene principalmente los
aminocidos glicina y prolina y en menor medida lisina, arginina y otros
Prolina
Glicina
Figura 14. Esquema de la formacin de una gelatina. Adaptado de M Roussenova et

al 2012 New J. Phys. 14 035016.
aminocidos cidos y bsicos. Para hacer una gelatina, tomamos un polvo que
disolvemos en agua caliente. El polvo es una molcula ms pequea que el
colgeno mezclada con azcar y saborizantes. En agua a T > 40 C la interaccin
entre estas molculas es despreciable, al igual que las interacciones intramoleculares. Las molculas en esta situacin pueden esquematizarse como
piolines enredados al azar (random coils, esquema A en figura 14).
El paso siguiente es enfriar esa solucin hasta que finalmente se observa el
gel. Al ir enfriando las porciones de molculas ricas en prolina y glicina tienden a
formar una hlice por interacciones intra-moleculares. Estas hlices tienden a
interactuar entre s, formando una especie de soga que va uniendo las molculas
hasta formar una estructura 3D, o sea un gel. El proceso se esquematiza en la
figura 14. Es importante tener en cuenta que este es un modelo simplificado de un
problema complejo y que el tema sigue siendo objeto de estudio. Fuera de la
heladera la gelatina deja de ser un gel. Por qu?
Autoensamblado de molculas anfiflicas
Existen molculas con zonas polares y zonas no polares. A estas molculas
esquizofrnicas se las llama anfiflicas. Un ejemplo de este tipo de molculas es
la sal de un cido graso como el estearato de sodio o los fosfolpidos de la
membrana celular (Figura 15).
Figura 15. Representacin esquemtica de un ejemplo de molcula anfiflica: estearato

de sodio. La cabeza polar puede ser un grupo carboxilo (-COO-) o (-NH3+) o (-SO3-) o
(PO43-).
En un solvente polar como el agua, si la concentracin de molculas

anfiflicas es muy baja, stas se disuelven. Cuando la concentracin aumenta, las
interacciones entre las cadenas hidrocarbonadas son ms fuertes que las
Figura 16. Representacin de una micela en agua. Las cabezas polares se orientan
hacia el agua.
interacciones cadena-solvente y se forman estructuras organizadas. A este

proceso se lo llama autoensamblado. Puede pensarse a estos sistemas
autoensamblados como supermolculas formadas por un nmero definido de
molculas.
Las estructuras autoensambladas pueden ser muy diversas, dependiendo
del tamao de la cadena y de la concentracin. Una de las estructuras ms
simples es la micela donde las cabezas polares se orientan hacia el agua (Figura
16)
Pregunta: por qu pueden acercarse tanto las cabezas polares que estn con la
misma carga?
Las molculas anfiflicas pueden formar estructuras mucho ms complejas
como lo es la membrana celular. En una versin simplificada, la membrana celular
puede pensarse como un autoensamblado de fosfolpidos en agua (figura 17).
Figura 17. Representacin de una bicapa lipdica. Las cabezas polares se

orientan hacia el agua extracelular e intracelular.
Podra explicar por qu el colesterol (Figura 18) afecta a la membrana celular?
Figura 18. Estructura del colesterol
3.1.3 OBJETIVOS
Al finalizar la lectura de este tema (en los libros y en este resumen) debera ser
capaz de:
Describir el estado de agregacin en trminos de energa potencial de
interaccin intermolecular y de energa cintica.
Describir esquemticamente la funcin de la energa potencial de
interaccin de un par de molculas.
Relacionar la energa potencial de interaccin con la presin y con la
densidad.
Relacionar el balance entre energa potencial de interaccin y la energa
cintica con la temperatura de ebullicin, con la presin de vapor, con la
energa de vaporizacin.
Diferenciar la magnitud de la energa potencial de interaccin con la del
enlace covalente.
Describir la interaccin entre cargas puntuales.
Describir un dipolo y la interaccin entre dipolos.
Comparar la polarizabilidad de molculas en base a su estructura.
Comparar el momento dipolar de molculas en base a su estructura.
Describir las interacciones dispersivas.
Describir las interacciones direccionales.
Identificar molculas con interacciones por puente hidrgeno.
Decidir las interacciones que predominan entre un par de molculas a partir
de la estructura molecular.
Describir las limitaciones del modelo de gases ideales.
Reconocer y describir la energa potencial de interaccin para esferas duras
y en el modelo de Van der Waals.
Relacionar la magnitud de la energa potencial de interaccin con RT para
lquidos.
Describir soluciones en trminos de interacciones intermoleculares.
Describir el tipo de interacciones en un slido.
Describir las interacciones entre molculas anfiflicas y relacionarlas con el
autoensamblado
Describir un gel.
3.1.4 BIBLIOGRAFA
B. Mahan, Qumica, Curso Universitario, Addison Wesley 1998.
P.W. Atkins y L. Jones Principios de Qumica. Editorial Mdica
Panamericana. 2006.
R. Chang, Qumica General; McGraw-Hill Interamericana; 2002 .

Ms all de la molcula; J. J. Silber, S. Aldabe Bilmes; Ciencia Hoy, 21,
2011, 27-32.
Construyendo con tomos y molculas; EUDEBA, coleccin ciencia joven
N 17.
3.2 SERIE DE PROBLEMAS

3.2.1 Estados de agregacin
Problema 1
Considere los siguientes cambios de fase para la molcula de iodo:
I2(s)
I2(s)
I2(l) I2(g)
I2(g)
a) Identifique los distintos procesos de cambio de fase.

b) A temperatura ambiente y presin atmosfrica, el iodo es slido. De qu tipo
de slido se trata? Qu unidades lo constituyen? Qu tipo de interacciones hay
entre las molculas de I2 en el slido?
c) Estime la densidad del I2(g) a temperatura ambiente y presin atmosfrica.
Obtenga de la tabla peridica el valor de la densidad del I2(s) y compare con el
valor anterior.
d) La energa de interaccin para un par de molculas de I2, por mol de pares de
molculas, puede estimarse a partir del valor de la energa de sublimacin (28,58
kJ/mol) considerando que en el vapor no existen interacciones entre las
molculas.
i) Estime el valor de la energa de interaccin entre un par de molculas de
I2 en I2(s).
ii) Compare con la energa cintica a 300 K y explique por qu el I2 es
slido a temperatura ambiente.
e) Teniendo en cuenta que la energa de interaccin por par de molculas de F2 es
menor que para un par de molculas de I2, explique por qu a temperatura
ambiente el iodo es slido y el flor es gas.
Rta: c) gas = 0,01 g/cm3 ; slido = 4,93 g/cm3
3.2.2 Interacciones intermoleculares
Problema 2
Indique qu tipos de interacciones intermoleculares se encuentran presentes en
cada uno de los siguientes sistemas. Considere para el anlisis la estructura
molecular de las especies qumicas involucradas:
i) H2(g)
ii) H2O(l)
iii) KCl(s)
iv) Solucin de KCl(ac)
v) HCl(g)
vi) Solucin de glucosa(ac)
vii) Butano(l)
viii) Solucin de butano(ac)
ix) Solucin acuosa de dodecil sulfato de sodio (SDS) que contiene micelas.
SDS
Problema 3
a) Los siguientes compuestos presentan al menos un tomo de hidrgeno en su
estructura. Analice en cules pueden existir interacciones de tipo puente
hidrgeno. En los casos afirmativos, especifique entre qu molculas o grupos se
establece la interaccin:
i) H2O(g)
ii) H2O(l)
iii) H2O(s)
iv) H2(g)
v) HF(ac)
vi) HF(g)
vii) H2S(g)
viii) CH4(g)
ix)
N
H
H
N
b) Qu informacin experimental podra utilizar para validar su conclusin?

c) En qu difieren los casos i), ii) y iii)?
3.2.3 Interpretacin de propiedades macroscpicas en trminos de
interacciones intermoleculares
Problema 4
a) Considerando la tabla que se muestra a continuacin, ordene de forma
creciente las temperaturas de ebullicin de los compuestos. Justifique y verifique
con los datos experimentales que encuentre en libros o en la web.
Compuesto
He
Polarizabilidad (3)
0,20
Ar
CH4 (metano)
C4H10 (butano)
1,62
2,60
8,20
b) La polarizabilidad del agua es 1,48 3. Si slo posee este dato, dnde ubicara
al agua en la lista anterior? Compare con los valores experimentales y discuta si la
polarizabilidad puede emplearse como nico criterio para predecir valores relativos
de temperaturas de ebullicin.
Problema 5
Todos los halgenos forman molculas diatmicas con el hidrgeno. La siguiente
tabla muestra las temperaturas de ebullicin de los compuestos resultantes:
o
Temperatura de ebullicin ( C)
HF
19,5
HCl
-84.2
HBr
-67.1
HI
-35.1
a) Grafique la temperatura de ebullicin en funcin del periodo al cual pertenece el

halgeno e indique si existe alguna tendencia.
b) Explique dicha tendencia y justifique las excepciones, si las hubiera.
Problema 6
a) Ordene los siguientes grupos de compuestos en orden creciente de presin de
vapor. Justifique su respuesta:
i) CHCl3 (cloroformo), CH2Cl2 (cloruro de metileno), CH3Cl (clorometano), CCl4
(tetracloruro de carbono).
ii) H2O, CH3OH (metanol), CH3CH2OH (etanol).
b) Decida, de entre los siguientes pares, cul de los gases presentar una
temperatura de licuefaccin menor a P constante. Justifique su respuesta.
i) Ne, Ar.
ii) H2, HF.
En ambos casos, busque los datos en tablas y verifique si su razonamiento es
correcto.
Problema 7
En base a la siguiente tabla:
Compuesto
CaO
LiF
C (diamante)
E (kJ mol-1)
3021
1017
715
Ag
H 2O
CH4
263
46,4
10,5
a) Indique en cada caso de qu tipo de slido se trata (inico, covalente,

molecular), especificando cules son las unidades discretas que lo constituyen y
qu tipo de interacciones se establecen predominantemente entre ellas.
b) Analice comparativamente las energas en base al tipo de interacciones
discutidas en el tem a). A qu proceso corresponde cada una de ellas?Puede
establecer alguna regla general?
3.2.4 Modelos de gases reales

Problema 8
Compuesto
He
N2
CH3OH
a (L2 bar mol-2)

0,0346
1,408
9,649
b (L mol-1)
0,0237
0,0391
0,0670
a) Empleando los datos de la tabla, calcule el factor de compresibilidad z = PV a

RT
350 K para Helio, Nitrgeno y Metanol (considere un mol de gas confinado en un

recipiente de 1 L):
i) Empleando el modelo de gases ideales.
ii) Empleando el modelo de Van der Waals.
b) Qu se puede concluir respecto de la aplicabilidad del modelo de gases
ideales a los distintos compuestos? Interprete en base a propiedades moleculares.
Rta: a) i) Z = 1 para los 3 gases; ii) ZHe = 1,023 ; ZN2 = 0.992 ; ZMeOH = 0.756
Problema 9
Considere un gas que cumple la siguiente ecuacin de estado:
P=
RT
V
a
V
a = 2,1 atm mol-2 L2
a) Calcule la presin que ejercen 0,4 moles y 4 moles de este gas a 310 K,
confinados en un recipiente de 10 L:
i) Utilizando la ecuacin anterior
ii) Utilizando el modelo del gas ideal
b) Confeccione una tabla y compare los resultados correspondientes a las cuatro
situaciones y explique las diferencias observadas.
c) La desviacin del comportamiento ideal, se debe a interacciones atractivas o
repulsivas? Justifique brevemente.
Rta: a) i) 0.4 moles: p=1.013 atm; 4 moles: p=9,832 atm; ii) 0.4 moles: p=1,017
atm; 4 moles: p=10,168 atm
Problema 10
Se tienen tres cilindros idnticos de 75 L a 273 K con 20 moles gas cada uno. Uno
de ellos contiene He, otro Ar y el tercero SO2 . Se midi la presin en cada
cilindro, obtenindose los siguientes resultados:
Cilindro
A
B
C
Presin (atm)
5,96
5,88
5,49
a) Indique cul sera la presin en cada cilindro si los gases se comportaran

idealmente.
b) Decida qu gas contiene cada uno de los cilindros. Justifique en base a la
estructura molecular y a las interacciones presentes en cada gas.
c) Indique la tendencia que seguirn los parmetros a y b de Van der Waals para
estos tres gases. Indique cul de ellos sera ms relevante considerar en las
condiciones de este problema; justifique.
d) Qu variable podra modificarse si se quisieran igualar las presiones en los
tres recipientes? De qu manera lo hara?
Rta: a) 5,97 atm b) A = He ; B = Ar ; C = SO2
Problema 11
Se coloca un mol de butano en un recipiente de 22,4 L a 273 K, midindose una
presin de 0,9701 atm.
a) Se comporta idealmente el butano en estas condiciones? Justifique su
respuesta.
Se comprime el gas hasta que condensa y se determina que el volumen del
lquido es 0,123 dm3.
b) Con estos experimentos, podra determinar los parmetros de Van der Waals?
Justifique su respuesta.
c) Cul ser la presin de un mol de butano cuando el gas se comprime hasta un

volumen de 3 L?
d) Qu presin es necesario aplicar para alcanzar un volumen de 0,3 L? Discuta el
resultado obtenido.
Rta: b) a = 17,5 atm.dm3/mol2; b = 0,123 dm3/mol c) 5,84 atm d) -68 atm (no tiene
sentido esta presin negativa!)
Problema 12
a) Calcule la presin ejercida por 2,5 moles de CH4 a 273 K contenidos en un
recipiente de 439 cm3,
i) Empleando la ecuacin de gases ideales.
ii) Empleando la ecuacin de Van der Waals (a = 2,253 L2 bar mol-2; b = 0,04278 L
mol-1).
b) Sabiendo que la presin medida experimentalmente en estas condiciones es
100 bar, comente los resultados obtenidosc) Repita el clculo para el caso de
tener la misma cantidad de gas a 0 C pero en un volumen de 40 L. Discuta los
resultados obtenidos en base a la desviacin de la idealidad.
Rta: a) i) p = 127,5 atm ; ii) p = 95,49 atm c) i) p = 1,40 atm ; ii) p = 1,39 atm
3.2.5 Modelo de slidos inicos
Problema 13
a) Considerando la siguiente tabla de energas reticulares experimentales,
expresadas en kJ mol-1, justifique cualitativamente las diferencias observadas
entre los valores de las energas para los cuatro slidos:
Compuesto
LiF(s)
LiI(s)
AgI(s)
BeO(s)
estructura
Tipo NaCl
Tipo NaCl
wurtzita
wurtzita
U0 exp/ kJmol-1
-1036
-757
-889
-4443
b) Utilizando los datos de tablas que considere necesarios, calcule sus energas
reticulares segn el modelo de Born-Land.
c) Calcule para cada slido la diferencia porcentual entre el valor experimental y
el resultado de los clculos empleando el modelo de Born-Land. Justifique las
diferencias observadas. Considere que el valor de n adecuado para el modelo es
LiF (n=7), LiI (n=8); AgI (n=10); BeO (n=6).
Rta: b) LiF U0 = -1032 kJ/mol ; LiI U0 = -729 kJ/mol ; AgI U0 = -648 kJ/mol ; BeO U0
= -4133 kJ/mol. Nota: Estos valores dependen del valor de R0 que se haya
considerado.
3.2.6 Sistemas ms complejos
Problema 14
Si se coloca una gota de agua sobre una chapa de acero o sobre una de acero
recubierta con tefln y se inclina la chapa, la gota se desliza por gravedad. El
deslizamiento de la gota es diferente para cada chapa.
Considerando que en una primera aproximacin podemos considerar que el tefln
ofrece una superficie terminada en tomos de F y el acero ofrece una terminada
en grupos hidroxilo (-OH), describa qu tipo de interacciones intermoleculares
espera entre el agua y la superficie en cada caso y cmo se refleja esto en el
movimiento de la gota sobre la superficie.
CF 3
O
CF
F2 C
CF 2
F2 C
F3C
CF 2
F
C
F2
C
Superficie de acero
recubierta con tefln
CF 3
O
OH
OH
OH
OH
OH
Superficie de acero sin

recubrimiento
OH
3.3
TRABAJO
PRCTICO:
Aprovechamiento
de
interacciones
intermoleculares para producir dispositivos para encapsulacin
3.3.1 OBJETIVOS
- Reconocer e interpretar cambios en base al anlisis de las interacciones
inter e intramoleculares.
- Disear sistemas con molculas encapsuladas en base al anlisis de las
interacciones intermoleculares.
3.3.2 INTRODUCCIN
Un mtodo para encapsular molculas e inclusive clulas y
microorganismos vivos se basa en el empleo de polmeros que pueden interactuar
con reactivos especficos y formar estructuras ms compactas y cerradas.
El caso a tratar en este trabajo prctico se basa en el empleo de alginato de
sodio. Alginato es un trmino colectivo que se da a una familia de polisacridos
secretados por algas pardas y algunas bacterias. Estas molculas estn
compuestas por una sucesin de unidades de -D-manuronato (M) y -Lguluronato (G) que forman una estructura lineal, tipo tallarines1.
Figura 1. Estructuras moleculares de los residuos G y M, y algunas posibilidades de

interconexin.
Las estructuras moleculares de ambos residuos son muy similares pero al cambiar
la orientacin de los grupos OH, las interacciones intra-moleculares son diferentes.
Combinadas en un mismo polmero, la secuencia de fracciones G pueden
1
Tanto la composicin de residuos de M/G como el patrn de distribucin de los mismos dependen
del microorganismo productor. Actualmente, mediante la utilizacin de enzimas especficas, se dispone
comercialmente de alginatos de rango determinado de peso molecular y de estructura controlada.
pensarse como un zig-zag conectado por piolines flexibles de fracciones M (Figura

1).
Con el agregado de cationes polarizantes (alta carga, bajo radio) se forman
nuevas interacciones que conducen a estructuras mucho ms rgidas. Esto es lo
que ocurre cuando se agregan iones Ca2+. La obtencin de estructuras rgidas no
se limita a este ion, sino que pueden utilizarse muchos otros cationes di- o
trivalentes como Ni2+, Co2+, etc. (Figura 2).
Teniendo en cuenta la estructura molecular del alginato, qu grupos funcionales
considera que pueden interactuar con los iones mencionados? Qu tipo de
interaccin se establece entre ellos?
Figura 2. Unidades G interactuando con Ca2+ que dan origen a una estructura entrecruzada,
ms rgida
3.3.3 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se obtendrn cpsulas de alginato por interaccin con iones Ca2+ y con iones H+
haciendo gotear con una jeringa soluciones de alginato de sodio sobre una
solucin de CaCl2 y de HCl respectivamente. Se evaluar el tamao de las
cpsulas en funcin de la concentracin de alginato de sodio, y del tiempo de
contacto entre el alginato y las soluciones utilizadas.
3.3.3.1 Materiales
Soluciones de alginato de sodio 1% y 3% p/v
Solucin de CaCl2 0,1 M
Solucin de HCl 0,1 M
Solucin de NaOH 0,1M
Solucin de citrato de potasio 0,25 M
Pipeta Pasteur o Jeringa
Papel milimetrado (opcional)
3.3.3.2A Formacin de cpsulas de alginato con CaCl2

1) Colocar solucin de CaCl2 0,1 M en un cristalizador o un vaso de
precipitados pequeo.
2) Cargar la pipeta o jeringa con solucin de alginato de sodio 1%. Evitar que
entre aire pues puede generar burbujas que distorsionen la forma de las
cpsulas formadas.
3) Agregar la solucin de alginato gota a gota al cristalizador con CaCl2 desde
una altura de aproximadamente 5 cm. Dejar que la solucin de alginato
caiga gota a gota (15-20 gotas)2 pero a velocidad constante, tal que las
gotas sean aproximadamente del mismo volumen (tiempo recomendado: 10
gotas en 15 segundos).
4) Tomar el tiempo desde que se dej caer la ltima gota y recolectar 3-4
cpsulas a los 30 segundos, 4 minutos y 10 minutos. Conservar las
cpsulas en tubos de ensayo con agua destilada debidamente rotulados
(concentracin de alginato y tiempo de permanencia de las cpsulas en la
solucin de CaCl2)
5) Colocar una de las cpsulas colectadas de cada tubo sobre un papel negro
(no se olvide de anotar en un rtulo la concentracin de alginato y tiempo
de permanencia de las cpsulas en la solucin de CaCl2) y una tira de
papel milimetrado al lado. Sacar una foto donde se registren las cpsulas,
su rtulo y el papel milimetrado (tratar de que sea con cmara de buena
resolucin e iluminar bien las cpsulas).
Con una esptula cortar al medio las cpsulas y observar el interior.
Conservar el resto de las cpsulas en un tubo de ensayos con agua
destilada debidamente rotulado.
6) Repetir el procedimiento de preparacn de cpsulas (2-6) con solucin de
alginato de sodio 3%. NO OLVIDAR rotular con la concentracin de alginato
utilizada en los tubos con las cpsulas y la hoja donde se fotografe las
cpsulas (de manera que salga en las fotos).
7) Repetir el procedimiento de preparacn de cpsulas (2-6) haciendo gotear
la solucin de alginato de sodio 3% en un cristalizador o vaso de
precipitados pequeo con una solucin de HCl 0,1 M.
8) Antes de descartar todo el material preparado hacia el final del turno, saque
las cpsulas de los tubos de ensayo y observe su consistencia, tanto en su
exterior como en su interior, cortndolas a la mitad con una esptula.
2
En caso de utilizar jeringa puede ayudarse empujando el mbolo o simplemente cargar la jeringa
sin el mbolo y dejar gotear las solucin de alginato sobre la solucin de CaCl2
3.3.3.2A.1 Anlisis del tamao de las cpsulas a partir de imgenes.

Image J. Ver tutorial en la pgina de la materia
3.3.3.2A.2 Reversin del proceso
1) Preparar 3 tubos con 3 ml de solucin de citrato de potasio 0,25 M.
2) Colocar una de las cpsulas preparadas con calcio que se encuentran
almacenadas en los tubos de ensayo rotulados en la solucin de citrato de
potasio (no olvidar rotular los tubos con la concentracin de alginato
empleada para la preparacin de la cpsula y el tiempo de contacto con la
solucin de CaCl2). Registrar los cambios, y medir el tiempo en el que se
observan. Repetir el procedimiento con las cpsulas preparadas a partir de
distintas concentraciones de alginato y distintos tiempos.
3) Preparar 3 tubos con 3 ml de solucin de hidrxido de sodio 0,1 M.
4) Repetir el paso 2) con las cpsulas hechas en HCl. Registrar los cambios, y
estimar el tiempo en el que se observan.
Para el informe: Describir los procesos que estn ocurriendo (indicando qu tipo
de interacciones y entre qu especies o grupos funcionales se dan) y discutir la
magnitud relativa de las interacciones Ca2+-alginato y Ca2+-citrato. Realizar el
mismo anlisis para el caso H+-alginato.
3.3.3.2B Encapsulacin de molculas
3.3.3.2B.1 Metodologa
Se evaluar la retencin de colorantes en las cpsulas incorporndolos
previamente a la solucin de alginato de sodio. Se emplearn dos tipos de
colorantes: violeta cristal y naranja de xilenol, cuyas estructuras moleculares se
muestran a continuacin:
Violeta cristal
naranja de xilenol
1) Tomar 5 ml de soluciones de alginato de sodio 3% con los colorantes ya

incorporados en dos vasos de precipitados.
2) Repetir el procedimiento de la parte 1 goteando sobre CaCl2.

3) Colectar las cpsulas en tubos de ensayos con 3 ml de agua destilada y
observar los cambios en intervalos de 10 minutos.
3.3.4 PREGUNTAS PARA DISCUTIR EN GRUPO
1) Por qu el Ca2+ y el H+ son iones que llevan a la formacin de una cpsula
pero el Na+ no?
2) Indique cules de los siguientes iones podran formar cpsulas como las
obtenidas en este trabajo de laboratorio: Rb+, Fe3+, Zn2+, SO42-. Justifique
su respuesta.
3) Por qu para revertir el proceso de cpsulas formadas en CaCl2 utiliza
citrato de sodio mientras que para las formadas en HCl utiliza NaOH?
4) Indique cules de las siguientes molculas (todas solubles en agua)
podran permanecer encapsuladas en cpsulas de alginato preparadas en
CaCl2:
(i)
CTAB (antisptico)
(ii)
Mentol
(iii)
Cafena
5) El alginato de sodio o de calcio es inocuo para la salud humana y se

emplea como aditivo en alimentos. Las estructuras de los componentes
principales del jugo de limn (limoneno y cido ctrico) y de la zanahoria (caroteno) se muestran a continuacin:
-caroteno
Podra preparar un trago con jugo de zanahoria o con jugo de limn

encapsulado en cpsulas de alginato de calcio? Cmo lo hara? Qu
experimentos propone realizar antes?
6) Cmo realizara encapsulacin de bacterias o de clulas en cpsulas de
alginato de calcio? Podrn mantenerse vivas en ese medio?
3.4 MODELO DE INFORME

3.4.1 Formacin de cpsulas de alginato
Describa brevemente:
(i) procedimiento
(ii) cmo control el procedimiento para que las cpsulas fueran iguales
(iii) cmo recogi las cpsulas
(iv) mtodo empleado para determinar el dimetro de las cpsulas (opcional)
CaCl2 0,1 M
ensayo % alginato
Tiempo de Cantidad de Dimetro

contacto
cpsulas
promedio
comentarios3
(Incluya una foto de las cpsulas con la escala)

HCl 0,1 M
ensayo % alginato
Tiempo de Cantidad de Dimetro

contacto
cpsulas
promedio
comentarios
Conclusiones del experimento: describa brevemente sus observaciones, la

diferencia entre ambos sistemas y la interpretacin a escala molecular de stas.
Reversin del proceso
Describa brevemente el procedimiento
Formadas en CaCl2 0,1 M
ensayo % alginato Tiempo en NaCit comentarios
hasta disolucin
Indique, por ejemplo, si es un dato propio u obtenido por otra comisin
Formadas en HCl 0,1 M

ensayo % alginato Tiempo en NaOH comentarios
hasta disolucin

3.4.2 Encapsulacin de molculas
Describa brevemente el procedimiento. Indique cmo determina que el colorante
es retenido en la cpsula
2% alginato de sodio en 0,1 M CaCl2
Color en la
Color en la
Color en la
colorante
solucin a los solucin a los solucin a los
min
min
min
Colorante 1
Colorante 2

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Qumica General e Inorgnica I 1er Cuatrimestre 2016 Unidad 3

UNIDAD N 3: INTERACCIONES INTERMOLECULARES

Tambin vimos en la Unidad 1 que se puede llegar a esa misma ecuacin

Qumica General e Inorgnica I 1er Cuatrimestre 2016 Unidad 3

ya no resulta bien descripto por el modelo de gas ideal depende de la estructura

Como puede verse en la Figura 1, a bajas presiones suele

Qumica General e Inorgnica I 1er Cuatrimestre 2016 Unidad 3

3.1.2.2 Interacciones intermoleculares

Si los dos tomos de Ar estn separados por una distancia r* el sistema

Qumica General e Inorgnica I 1er Cuatrimestre 2016 Unidad 3

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Qumica General e Inorgnica I 1er Cuatrimestre 2016 Unidad 3

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Pregunta: en cul de los siguientes casos habr mayor energa potencial de

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Figura 6. Representacin esquemtica de la deformacin del contorno de la densidad de carga

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En los casos que vimos anteriormente, la interaccin no tiene selectividad

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Coulmbica entre un par de

Cuando las molculas tienen

Es similar a la anterior pero uno

Una molcula dipolar o un ion

Qumica General e Inorgnica I 1er Cuatrimestre 2016 Unidad 3

las molculas se acercan.

Se forma entre molculas con

Con excepcin de la interaccin carga carga, que puede dar lugar a

Qumica General e Inorgnica I 1er Cuatrimestre 2016 Unidad 3

muchos tomos requieren modelos muchos ms complejos y slo los

El modelo de gases ideales predice que para toda presin, PV / RT = 1 . En

Potencial de interaccin entre un par de

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La ecuacin de estado que resulta de este modelo es:

En esta ecuacin, el parmetro b se denomina volumen excluido y representa

Modelo de van der Waals

Figura 11. Potencial de interaccin de Van der Waals.

Nuevamente, es la distancia de mximo acercamiento o dimetro de Van

Qumica General e Inorgnica I 1er Cuatrimestre 2016 Unidad 3

ecuacin de estado. es la profundidad del pozo de energa potencial, relacionada

Qumica General e Inorgnica I 1er Cuatrimestre 2016 Unidad 3

la predicha para un sistema sin interacciones. Tanto la interaccin atractiva como

Cuando se moja una superficie con un lquido se ponen en juego

Qumica General e Inorgnica I 1er Cuatrimestre 2016 Unidad 3

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