REVISION BIBLIOGRAFICA DE FLUIDOS SUPERCRITICOS Y SU APLICACIN EN LAS

EXTRACCIONES.
Ferreyra, Vernica del Valle; Peralta, Mara Cecilia; Sicbaldi Mara Paula.
Jos Mart 422 (5900)-Villa Mara-Crdoba-Argentina. Tel:0353-4526631
e-mail: paulasicbaldi@hotmail.com ; vronik_dvf@hotmail.com ; ceciliaprt@yahoo.com.ar
Universidad Tecnolgica Nacional, Facultad Regional Villa Mara.
Introduccin
Nuestro objetivo es transmitir a partir de este trabajo los fundamentos bsicos de la Extraccin
Supercrtica, forma clara y sencilla para contribuir a la divulgacin de una tecnologa proambiental. Finalmente, a modo de ejemplificar, haremos referencia a la simulacin llevada a
cabo por la Dra. Susana Espinosa de una Extraccin de terpenos del Aceite Esencial de limn.
Fludos Supercrticos
Cuando un lquido se calienta en un recipiente cerrado se evapora hasta un Punto Crtico, en el
que son iguales la densidad del vapor formado y la del lquido restante. Por encima del Punto
Crtico (PC), una sustancia pura no puede existir en equilibrio lquido-vapor, y en este estado
intermedio se denomina Fludo Supercrtico (SCF), y es cualquier sustancia cuya temperatura y
presin son mucho mayores que sus valores crticos y su densidad aproximada o mayor que su
densidad crtica. Por otra parte, un Fludo Cuasi-crtico es aquel que se encuentra a una
temperatura inferior a la temperatura crtica y a presin igual o superior a la presin crtica.(1)

Figura 1. Diagrama de fases del CO2. (extrado de www.wrmc.com)

Los fludos supercrticos ofrecen una alternativa ventajosa a los solventes tradicionales. Los
procesos basados en stos suelen consumir menos energa que los que utilizan sustancias
orgnicas, porque no se requiere transicin entre la destilacin y la condensacin. Adems las
sustancias orgnicas son riesgosas para las personas y el medio ambiente, por ser voltiles,
inflamables y txicas, todo lo contrario de las propiedades que exhiben los SCF.
Las caractersticas que los hacen aptos para las extracciones son:
Densidad similar a la de los lquidos.
Propiedades de transporte similares a las de los gases.
Tensin superficial y viscosidad 100 veces menor que en los solventes lquidos.
Modificando temperatura y/o presin se logra variar en un amplio rango la presin y por lo
tanto el poder solvente de los mismos.

Los SCF ms populares son el dixido de carbono (CO2), agua (H2O) y el propano(C3H8). El
CO2 es no txico, no inflamable, se obtiene con alto nivel de pureza y bajo costo, es fcil de
transportar, como es metabolizado por organismos vivos es ambientalmente benigno y
funciona bien a temperaturas necesarias para preservar sustancias sensibles al calor
(TC=31C); pero no es buen solvente para sustancias de baja volatilidad. El H2O se utiliza para
tratamientos de desechos, para oxidacin de residuos orgnicos peligrosos y sntesis
hidrotrmica. El propano admite trabajar a presiones ms bajas que el dixido de carbono,
pero es inflamable.
Extraccin Supercrtica - SCE
Es una tcnica de extraccin con SCF, los cuales se comportan como un gas denso, pueden
difundir en el material, retener y separar la sustancia de inters (2).
El proceso es limpio: no hay presencia de solventes en el extracto, libre de contaminantes
biolgicos, es pro-ambiental, no requiere purificaciones posteriores. Es muy selectivo,
pudindose extraer casi todo tipo de sustancias, solo con variar la temperatura y la presin,
permitiendo realizar el fraccionamiento de solutos mltiples durante la separacin.(3) Usa
temperaturas moderadas, lo cual permite la recuperacin de productos naturales, generalmente
termolbiles, con mayor presencia de agentes activos, frescura y aroma natural. Tiene mayor
rendimiento por corrida en relacin con otros mtodos. Es necesario disponer de datos de
equilibrio para conocer como se distribuye el componente de inters en las distintas fases y
determinar la composicin del producto extrado. Los modelos termodinmicos existentes no
predicen con exactitud el comportamiento de los sistemas en el PC. El mtodo mas usado para
la prediccin del equilibrio es la Ecuacin de Estado y las reglas de mezcla.
Los equipos automatizados, que no generan puestos de trabajo, requieren normas de
seguridad e higiene especiales y tienen altos costos de instalacin.
Cuadro 1. Detalle de caractersticas de los mtodos convencionales de extraccin.(4)
Arrastre por Vapor
con Solventes
por Centrifugacin
Bajo capital para instalacin. Capital moderado.
Altos costos operativos.
Proceso sencillo.
Duplica el rendimiento del Mayor calidad del extracto.
Volmenes
grandes
con anterior.
Degradacin trmica por
rendimientos altos.
Etapas
adicionales
de friccin.
Degradacin trmica.
purificacin.
Alto costo de los equipos
Altos costos de produccin.
Alto costo de produccin
por purificacin.
Para la SCE, el sistema ms simple incluye una fuente de SCF (un tanque de CO2), un
compresor para presurizar y bombear el CO2, un extractor, una vlvula de expansin, que
permite la separacin del extracto del CO2, y un separador.(5) El CO2 puede ser reciclado para
disminuir los costos, dando lugar a un proceso continuo, en caso contrario se puede realizar en
Bach. (6)

Figura 2. Diagramas de Flujo para un Proceso Bach y un Proceso Continuo.

(extrado de www.wrmc.com)
Para lograr separaciones ms efectivas, generalmente se agrega un componente adicional en
pequeas cantidades, llamados Cosolvente o Entrainer. Su funcin es incrementar la
solubilidad y aumentar la selectividad de la extraccin de solutos de distinta polaridad. Se
seleccionan tratando de lograr interacciones con el soluto, como puentes de hidrgeno o
interacciones dipolo-dipolo. Al agregar un cosolvente se debe considerar que puede formarse
una segunda fase lquida y si ste es soluble en los productos de extraccin se requerir un
fraccionamiento posterior. Un cosolvente comn es el etanol.
Remocin de Terpenos de Aceites Ctricos con CO2-SC
Los aceites esenciales son las fracciones lquidas voltiles, generalmente destilables por
arrastre con vapor, que contienen las sustancias responsables del aroma de las plantas. Son
mezclas complejas de hasta mas de 100 componentes como alcanos, alcoholes, aldehdos,
cetonas, steres, terpenos y cidos. Los aceites esenciales son insolubles en agua pero
solubles en alcohol. Se utilizan para dar sabor y aroma a los alimentos. Son ingredientes
bsicos en los perfumes, jabones y desinfectantes. Se utilizan en la medicina, por su sabor,
efecto calmante del dolor y su valor fisiolgico.
Cuadro 2. Algunos de los procesos corrientes para obtener aceites esenciales
Destilacin por Arrastre
El aceite sufre degradacin termica, se usa para perfumera, a
de Vapor
nivel industrial tiene alto rendimiento y no requiere tecnologa
sofisticada
Solventes Orgnicos
A nivel industrial resulta costoso, y las esencias resultan
contaminadas. Los solventes orgnicos voltiles implican
riesgos de explosin e incendio.
Enfleurage
Se usa para las flores. Requiere un solvente selectivo, de bajo
punto de ebullicin, qumicamente inerte al aceite, no debe
dejar residuos odorferos, debe ser barato y no inflamable.
Expresin en fro
El material es exprimido mecnicamente y el aceite es
recolectado. El producto obtenido es de gran calidad.
En todos estos casos, se purifican los aceites obtenidos utilizando la destilacin al vaco, lo que
aumenta considerablemente los costos. Estos procesos conducen diferencias en el sabor, y
forman productos degradados con bajos rendimientos.
Los aceites esenciales ctricos estn contenidos en pequeas glndulas presentes en la
porcin coloreada de la piel de los frutos. Los Terpenos actan fundamentalmente como
transportes de compuestos oxigenados y contribuyen levemente al sabor del aceite. Son

hidrocarburos insaturados, de formula molecular C10H16, que son fcilmente descompuestos

por la luz y el calor y se oxidan rpidamente, produciendo compuestos indeseables.
El proceso de remocin de terpenos denominado desterpenacin o folding, permite concentrar
los compuestos oxigenados (aldehdos, steres y cetonas) que constituyen la fraccin de sabor
y aromtica caracterstica de estos aceites, conduciendo a un producto final ms estable y
soluble. El aceite desterpenado se comercializa a un precio mucho mayor al del aceite obtenido
por Prensado Fro, en tanto que la fraccin terpnica es utilizado como subproducto en
gaseosas, productos de panadera, farmacuticos y perfumera.
La SCE es un proceso alternativo para separar hidrocarburos terpnicos. Por ser los
compuestos ms voltiles y su naturaleza no polar son selectivamente arrastrados a la fase de
CO2 denso, por las interacciones especficas soluto-solvente.
Para realizar una simulacin, un modelo vlido para representar el aceite de cascara de limn
crudo es una mezcla limoneno-citral (75-25%en peso), donde el primero representa la fraccin
terpnica y el segundo es el principal producto oxigenado.
Los objetivos son mxima pureza en el producto y mnima relacin Solvente/Alimentacin, por
el alto costo de generacin del solvente. Se alimentan 20 kg/h de la mezcla modelo, obtenida
por prensado en fro, logrando aceite de limn desterpenado como producto.

Figura 3. Diagrama de Flujo de un Proceso de Desterpenacion de aceite de limn.

Extrado de Procesamiento Supercrtico de Productos Naturales. Modelado, Anlisis y
Optimizacin de Susana Espinosa.
El esquema general es el mostrado en al figura 3. Las lneas continuas implican Extraccin
Simple a Contracorriente y las lneas punteadas caminos alternativos para el Reflujo Externo.
La alimentacin de los aceites esenciales se introduce en el tope del extractor y unas etapas
por debajo, el reflujo externo, y el CO2 es alimentado por el fondo de la columna. La fraccin
terpnica es el producto de tope y el aceite desterpenado el refinado de la columna.
Si hay reflujo externo, el extracto es calentado, expandido y enviado al separador. El CO2 es
presurizado y reciclado al extractor. La corriente de fondo puede o no ser parcialmente
reciclado.
Los resultados de la simulacin son los siguientes:
Extraccin simple a contracorriente:
las condiciones operativas seleccionadas fueron
93,22 bar y 343 K, con 15 etapas tericas. Modificando estas condiciones no se mejora el

resultado. Se obtuvo baja pureza y recuperacin del producto: 89% de pureza de citral y
63,5 % de recuperacin, y para el limoneno 89,7% y 97,4% de pureza y recuperacin
respectivamente.
Extraccin con reflujo externo: permite mas recuperacin y pureza enviando hacia abajo los
componentes ms pesados que pudieran haber sido arrastrados hacia arriba por el SCF.Se
estableci una presin de 45 bar y 20 etapas tericas. La mnima relacin
Solvente/Alimentacin se logra a presiones y temperaturas ms bajas que las anteriores.
Los costos sobre la recompresion del solvente estn dados por el caudal a recomprimir y el
salto de presin para llevar el solvente de las condiciones del separador a las condiciones
del extractor.

Conclusin
A pesar de las mltiples ventajas que presenta este tipo de extraccin, se ve dificultada su
aplicacin por los altos costos que implica. Estos constituyen los costos operativos (compresin
del solvente, remocin o agregado de calor en los intercambiadores) y los costos propios del
equipo (que deben ser de acero inoxidable ya que los aceites son corrosivos).
En cuanto al rendimiento para obtener 1 kg de aceite esencial se necesitan 800 kg de limn, lo
que implica aproximadamente 4000 limones, que deben tener las cscaras en un punto de
maduracin justo.
La ventaja de los SCF aumenta cuando se trata de la produccin de compuestos de alto valor
agregado, como es el caso de los aceites esenciales: el precio de mercado del aceite de limn
producido por prensado en fro es de U$S 28 por kg, en tanto el precio del aceite de limn
desterpenado es de U$S 847 dlares por kg (Abril del 2001).
Referencias
(1)

Susana Espinosa. Procesamiento Supercrtico de Productos Naturales. Modelado, Anlisis y

Optimizacin. Tesis Doctoral. 2001.
(2)
Jos O. Valderrama. Avances en el modelado de Procesos de Extraccin Supercrtica con
CO2.
(3)
Anlisis y diseo de procesos con Fludos Supercrticos. Internet.
(4)
Ing. Qco. Manuel Cerpo Chavez. Extraccin de Productos Naturales mediante Fludos
Supercrticos. Fundamentos y posibilidades de uso en Per. Internet.
(5)
Dr. Fred J. Eller. Supercritical Carbon Dioxide Extraction of Fats. Internet: www.wmrc.com
(6)
Dr. R.S. Mohamed y Dr G.A. Mansoori. The Use of Supercritical Fluid Extraction Technology
in Food Prossesing. Internet: www.wmrc.com