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Marco terico

Ecuaciones para gases:


Ecuacin de Sherwook:
Supone que el coeficiente de difusin es directamente proporcional a la
velocidad molecular media y a la trayectoria libre media e inversamente
proporcional tanto al rea de la seccin transversal promedio como a la
densidad de todas las molculas en volumen determinado:
D AB=

K . T 3/ 2
1
1
+
P . Apromedio M A M B

1/ 2

Dnde:
K: constante de proporcionalidad (adimensional)
2

m
s

DAB: difusividad

T: temperatura absoluta (K)


M: peso molecular
P: presin total (atm): 103,3 Pa

Ecuacin de Gilliland (1934):


Propuso que la difusividad se calcula mediante:
3

D AB=

T2

1
3

P V A +V B

()

1 2
3

1
1
+
M A MB

1/ 2

Dnde: volumen molar en el punto de ebullicin normal


Ecuacin de Chapman y enskog (1954):
Se aplica para gases no polares:

m3
Kgmol

27

1.858 x 10 .T
2
P AB . D

D AB=

3/ 2

1
1
+
MA MB

1/ 2

Ecuacin de Neufeld (1972):


Se utiliza para rangos de presiones moderados.
D AB : D AB ( T 1, P 1)

P1 T2
P2 T1

3/ 2

( )

Ecuaciones para lquidos:


Ecuacin de Wilke Chang:
Puede usar para la mayora de los propsitos generales cuando el soluto(A)
esta diluido con respecto al disolvente (B).
D AB=1,1731016 . ( M B )1 /2

T
B .V A 0,6

Dnde:
MB

: Peso molecular del disolvente

B : Viscosidad de B (Pas)
VA

: Volumen molar del soluto en el punto de ebullicin (tabulado)

: Parmetro de asociacin del disolvente

Ecuacin de Stokes- Einstein:


Inicialmente se obtuvo para una molcula esfrica muy grande (A) que se
difunde en un disolvente lquido (B) de molculas pequeas. Despus se
modific al suponer que todas las molculas son iguales, distribuidas en un
retculo cubico y cuyo radio molecular se expresa en trminos del volumen
molar.
16

D AB=

9,9610 . T
1/ 3
.V A

s
m /
AB :difusividad
D
2

T: temperatura (K)
: viscosidad (

VA

pas=

kg
m.s )

: Volumen molar del soluto a su punto de ebullicin normal

m3
kgmol

La difusin molecular: es el movimiento de las molculas de los


componentes de una mezcla producida por la diferencia de concentracin
existente en el sistema. La difusin de las molculas se produce en la direccin
necesaria para eliminar el gradiente de concentracin. Si se mantiene el
gradiente aadiendo continuamente material nuevo a la regin de la alta
concentracin y eliminndolo de la regin de baja concentracin, la difusin
ser continua. Ello se presenta a menudo en las operaciones de transferencia
de materia y en sistemas de reaccin.
Por ejemplo un cristal de permanganato de potasio en un vaso con agua.
Las molculas disueltas del cristal difunden lentamente desde la regin de alta
concentracin en el fondo, tendiendo a convertir uniformemente la
concentracin (Proporcional a la intensidad del color) con el tiempo. Este tipo
de difusin se debe al movimiento errtico de las molculas y se la denomina
difusin molecular.
El transporte molecular resulta de la transferencia de molculas
individuales a travs de un fluido por medio de los movimientos desordenados
de las molculas debido a su energa interna. Podemos imaginar a las
molculas desplazndose en lneas rectas con una velocidad uniforme y
cambiando su direccin al rebotar con otras molculas despus de chocar.
Entonces su velocidad cambia tanto en magnitud como en direccin.
Gases: los gases contienen relativamente pocas molculas por unidad
de volumen. Cada molcula tiene pocas vecinas o cercanas con las cuales
pueda interactuar y las fuerzas moleculares son relativamente dbiles; las
molculas de un gas tienen la libertad de moverse a distancias considerables
antes de tener colisiones con otras molculas. El comportamiento ideal de los
gases es explicado por la teora cintica de los gases
Lquidos: los lquidos contienen una concentracin de molculas mayor
por unidad de volumen, de manera que cada molcula tiene varias vecinas con

las cuales puede interactuar y las fuerzas intermoleculares son mayores. Como
resultado, el movimiento molecular se restringe ms en un lquido. La migracin
de molculas desde una regin hacia otra ocurre pero a una velocidad menor
que en el caso de los gases. Las molculas de un lquido vibran de un lado a
otro, sufriendo con frecuencia colisiones con las molculas vecinas.
Slidos: En los slidos, las molculas se encuentran ms unidas que en
los lquidos; el movimiento molecular tiene mayores restricciones. En muchos
slidos, las fuerzas intermoleculares son suficientemente grandes para
mantener a las molculas en una distribucin fija que se conoce como red
cristalina.

Introduccin

La ley de Fick es una ley cuantitativa en forma de ecuacin diferencial, la cual


describe diversos casos de difusin de materia o energa en un medio en el
que inicialmente no existe equilibrio qumico o trmico. Recibe su nombre de
Adolf Fick, que las deriv en 1855. Nos dice que el flujo difusivo que atraviesa
una superfice (J en mol cm -2 s -1) es directamente proporcional al gradiente
de concentracin. El coeficiente de proporcionalidad se llama coeficiente de
difusin (D, en cm 2 s -1).
La difusin implica movimiento espontneo y desordenado de molculas
individuales, y nos interesa casi siempre la difusin de molculas de una
sustancia disuelta en otra. Si se vierte cuidadosamente agua sobre una
disolucin acuosa de sulfato cprico, de modo que sea visible la superficie de
separacin entre el agua y la disolucin, el color azul caracterstico de sta se
extiende gradualmente hasta que todo el lquido queda uniformemente azul. A
esta escala macoscpica transcurrir largo tiempo antes de que. La mezcla sea
completa, pero en las clulas biolgicas procesos anlogos slo tardan
milsimas de segundo. Se dice que el soluto, en este caso sulfato cprico, se
difunde a travs del lquido, y el agua se difunde tambin hacia abajo en la
disolucin inicial.
La difusin de un soluto puede considerarse anloga al flujo de calor, y la ley
de Fick establece que el ritmo de difusin por unidad de superficie, en direccin
perpendicular a sta, es proporcional al gradiente de la concentracin de soluto
en esa direccin. La concentracin es la masa de soluto por unidad de
volumen, y el gradiente de concentracin es la variacin de concentracin por
unidad de distancia.

Conclusin

Los fenmenos de transporte tienen lugar en aquellos procesos, conocidos


como procesos de transferencia, en los que se establece el movimiento de una
propiedad (masa, momentum o energa) en una o varias direcciones bajo la
accin de una fuerza impulsora. Al movimiento de una propiedad se le llama
flujo. Los procesos de transferencia de masa son importantes ya que la
mayora de los procesos qumicos requieren de la purificacin inicial de las
materias primas o de la separacin final de productos y subproductos. Para
esto en general, se utilizan las operaciones de transferencia de masa. Con
frecuencia, el costo principal de un proceso deriva de las separaciones
(Transferencia de masa). Los costos por separacin o purificacin dependen
directamente de la relacin entre la concentracin inicial y final de las
sustancias separadas; s esta relacin es elevada, tambin sern los costos de
produccin.
En muchos casos, es necesario conocer la velocidad de transporte de masa a
fin de disear o analizar el equipo industrial para operaciones unitarias, en la
determinacin de la eficiencia de etapa, que debe conocerse para determinar el
nmero de etapas reales que se necesita para una separacin dada.
Las diferencias de concentracin en las soluciones tienden a desaparecer con
el tiempo. Un soluto tiende a distribuirse uniformemente a 10 largo del volumen
del solvente. En otras palabras, si la concentracin del soluto es diferente en
una y otra porcin de una solucin, las molculas del soluto se movern de la
solucin ms concentrada hacia la ms diluida. Este movimiento se detendr
hasta cuando sean iguales las dos concentraciones. Se denomina difusin al
transporte de materia en donde la mica fuerza conductora es el gradiente de
concentracin o un gradiente de potencial qumico. EI estado final del sistema,

en donde es igual la concentracin en todas las partes de la solucin, es


llamado equilibrio de difusin.

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