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LABORATORIO INTEGRAL II
1 Portada
Logotipo y nombre de la escuela
Fondo (opcional)
Nombre de la materia
Nombre del reporte o de la prctica
Nmero de equipo: Indicar numero de equipo, subgrupo y dia, ej. Equipo 2, C1, Lunes
Lista de integrantes del equipo con nmero de control; esta lista deber ser firmada por
cada integrante.
Realizada: Indicar la fecha de realizacin de la prctica
Reportada: Indicar fecha de entrega del reporte
Nombre del profesor: M.C. Jos Luis Gonzlez Zrate
Tanto la portada como el ndice no llevan numeracin aunque ste ltimo suele numerarse
con literales i, ii, iii, iv, etc., dependiendo el nmero de temas y pginas.
2 CONTENIDO DEL INFORME DE PRCTICAS
2.1
2.2
Introduccin
Describir brevemente pero de manera clara y concisa de que se trata la prctica, cul es el
propsito, que propiedad, propiedades o fenmenos se va a observar, los datos que se
pretenden obtener, teoras o leyes que se van a demostrar o comprobar y que resultados
se esperan lograr. Ejemplo:
En el presente informe se reportan las actividades realizadas durante prctica de
laboratorio 1 Orden de reaccin, mediante la reaccin de descomposicin del cido
acetona-dicarboxlico. El objetivo de la prctica fue encontrar el orden de la reaccin
empleando el mtodo integral. La actividad se realiz de dos formas: primero a temperatura
ambiente variando la concentracin del cido y luego manteniendo constantes las
concentraciones variando la temperatura en cada experimento. El avance de la reaccin se
monitore visualmente y registrando tiempos de cambio de apariencia de las muestras
utilizadas. Los resultados se registraron en tablas, y se sigui el procedimiento del mtodo
integral elaborando los grficos que seala la gua. Se encontr que el sistema sigue una
reaccin de primer orden lo cual concuerda con informacin de la literatura.
2.4
Marco terico
Describir, definiciones, trminos, tcnicas, metodologas, etc. que se aplican del tema que
est tratando, que informacin (breve) se puede obtener de la bibliografa, etc. Si se
requiere, incluir algunos problemas a manera de ejercicios ilustrativos. Es importante
sealar la literatura y referencias bibliogrficas consultadas mediante corchetes cuadrados
como superndices y dentro el nmero consecutivo de la referencia. Ejemplo [1]:
La constante de velocidad k, es una constante de proporcionalidad en la expresin de
velocidad de una reaccin qumica; es independiente de la concentracin de reactivos pero
depende de la temperatura por lo que debe especificarse la temperatura a la cual se da la
informacin de k[3,5].
La energa de activacin Ea es la energa mnima que debe adquirir una partcula, molcula
para poder reaccionar; es la energa requerida para iniciar una reaccin ya sea endotrmica
o exotrmica; se representa como una barrera de energa que debe sobrepasarse si se desea
llevar a cabo una reaccin. Tanto la constante k como Ea estn relacionadas mediante la
ecuacin de Arrhenius[3, 5]:
= (
) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2.4.1)
2.5
Lectura de la prctica
2.6
Clculos y resultados
= 5.08 103
Ecuacin 2.6.1
0
2.46
273.15
3.66
10
10.8
283.15
3.53
20
47.5
293.15
3.41
30
163
303.15
3.29
40
576
313.15
3.19
50
1850
232.15
3.09
60
5480
333.15
3.00
NOTA:
Observe que tanto los esquemas como el 2.5.1 y grficos como el 2.6.1 y cualquiero otro
dibujo o diagrama, debern rotularse en la parte inferior mientras que las tablas como la
2.6.1 debern rotularse en la parte superior; esto con el propsito de sealar la informacin
que se pretende mostrar con tal diagrama, dibujo, grfico, etc.
Figura 2.6.1 Grfico comparativo de Fluoruro adsorbido para cada tipo de slido.
4
Es importante remarcar que todo esquema, dibujo, diagrama, tabla y grfico, debe
comentarse en el este apartado de resultados, ya que de stos comentarios o discusin se
desprenden las conclusiones. No debe presentarse un grfico, tabla o grfico sin comentario
alguno por muy evidente que sea la informacin mostrada en ella.
2.7
Observaciones
Conclusiones
Se indicarn los logros alcanzados, o tambin los objetivos que no se cumplieron as como
sus posibles causas. Ejemplo:
Se demostr que la reaccin obedece a una cintica de orden 1 con una constante
especfica de velocidad k = 0.01234 min-1. La concentracin de un reactivo en un sistema de
reaccin as como los cambios de temperatura tienen influencia sobre la velocidad de sta,
la presin no influy en la exprimentain ya que se trabaj a presion atmosfrica constante
y en fase lquida.
2.8
Bibliografa
Se sealarn las referencias bibliogrficas consultadas siguiendo el orden: ttulo del libro,
revista o artculo; autor (es); Editorial; Edicin; pgina o pginas; ao. En el caso de
referencias de internet, indicar pgina y el link. Ejemplo:
[1] Cculos bsicos en qumica fsica; H. E. Avery; D. J. Shaw; Edotorial Revert; pp. 73
97; (1987).
[3] www.educacionsuperior.com/quimica/cinetica.html
PRCTICA 1
CAPACIDAD CALORFICA
1
OBJETIVO:
Calorimetra se define como medicin del calor que se desprende o absorbe en los procesos
biolgicos, fsicos o qumicos. Para esos fines, es comn recurrir recipientes especiales o
aparatos especficos denominados calormetros cuya funcin es la de medir las variaciones
o cambios de calor. En mediciones calorimtricas se involucran algunos conceptos como
calor especfico (s), lo cual est definido como la cantidad de calor necesario para elevar en
un grado Celsius de temperatura la cantidad de un gramo de sustancia. Por otro lado, la
capacidad calorfica (C) es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la
temperatura de una determinada cantidad de la sustancia. Es de notarse entre estos
trminos que el calor especfico s es una propiedad intensiva mientras que la capacidad
calorfica C es extensiva, esto es, depende de la cantidad de sustancia. Estos dos conceptos
se relacionan mediante la ecuacin 1:
C= m*s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(1)
Donde: s es el calor especfico, J/gr C
m es la masa de la sustancia, gr
C es la capacidad calorfica, J/C
Tabla 1. Calor especfico de lagunas sustancias comunes [1].
Sustancia
Al
Au
C (grafito)
C (diamante)
Cu
Fe
Hg
Agua
Etanol
MATERIAL y REACTIVOS
DESCRIPCIN
CANT.
DESCRIPCIN
500 ml
Agua destilada
50 g
200 mL
Etanol
Parrilla de calentamiento
METODOLOGA
c) Calcular la masa de agua agregada al vaso Dewar utilizando la tabla de densidades del agua,
T, V y anotar este valor (m1).
d) Colocar la probeta con 100 ml de agua destilada en el vaso de poliestireno, el cual deber
contener un poco de agua corriente fra (por fuera, hasta la marca de aprox. 40 ml de la
probeta).
e) Colocar agua corriente en el vaso de precipitados y calentar hasta una temperatura de entre
60 y 70 C, agregar el agua caliente al vaso de poliestireno para calentar el agua de la probeta
hasta una temperatura constante de 50 C. Con ayuda de la tabla de densidad y el volumen
de agua caliente, calcular la masa de agua a T2.
f)
Retirar el agua del vaso Dewar anteriormente utilizada y agregar 150 ml de agua destilada fra,
colocar el tapn con el termmetro, agitar suavemente por unos segundos esperar un poco y
registrar el valor de temperatura estable. Estos datos ser V1, T1; m1 se calcular con ayuda de la
tabla de densidades.
Pesar 15 gr de virutas de cobre o estao y colocarlas en el tubo de ensaye el cual deber taparse
no muy fuerte con el tapn. Los pedacitos de metal debern ser de tamao lo suficientemente
pequeo para que puedan entrar en la boca del vaso Dewar. Colocar el tubo con los pedacitos de
metal dentro de un vaso de precipitados con agua suficiente, calentar con la parrilla hasta ebullicin
8
suave del agua y mantener as por 10 minutos; luego, verificar la temperatura del agua (T2) y agregar
los trozos del metal al vaso Dewar, agitar suavemente por unos segundos, tapar con el tapn,
colocar el termmetro y registrar la temperatura mxima, la cual ser la temperatura de la mezcla
(T3).
Calcular la capacidad calorfica de la sustancia problema considerando el calor especfico del agua
como 1.0 cal/g C.
(m1s1 + K)T1 = (m2s2)T2 . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ec. (10)
T1 = T3 T1 ; T2 = T2 T3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ec. (11)
Despejar s2
4.3
Proceder de acuerdo a la metodologa del punto 4.3 realizando el cambio de 15 gr de metal por 100
mL de lquido problema.
5
CUESTIONARIO
Para el ejercicio que realiz, reporte la cantidad de calor transferida de la sustancia problema hacia
el agua fra.
Explique las diferencias entre los valores tericos y experimentales de las sustancias problema.
De los calormetros empleados por los equipos, cul consideran que es el mejor y por qu?
BIBLIOGRAFA
[1] Raymond Chang; qumica general, 6th. Edicin, Editorial McGraw-Hill; pp. 203 -213; (2008).
PRCTICA 2
CAPACIDAD CALORFICA DE UN LQUIDO
1
OBJETIVO:
Determinar la capacidad calorfica de una sustancia en estado lquido por el mtodo de las mezclas
utilizando un calormetro convencional Dewar.
2
MARCO TERICO
. (1)
Donde mi son las masas de la sustancia a investigar, del calormetro y los dispositivos
auxiliares (agitador, termmetro); W es la capacidad calorfica total del sistema
calorimtrico
La relacin entre el calor suministrado por el sistema y la elevacin de la temperatura se
conoce como capacidad calorfica media del sistema homogneo.
=
2 1
.. (2)
MATERIAL y REACTIVOS
DESCRIPCIN
CANT.
DESCRIPCIN
500 mL
150 mL
Sustancia problema
METODOLOGA
El mtodo consiste en poner en contacto trmico dos sustancias. Como resultado de ste
contacto, el sistema alcanza el equilibrio calorfico con lo cual las temperaturas de ambas
sustancias se igualan. La cantidad de calor que gana un de las sustancias es perdida por la
otra. Como en todos los experimentos calorimtricos, se ha de conocer la capacidad
calorfica del calormetro, de la sustancia a investigar y total del sistema.
1.- Determinar la capacidad calorfica del calormetro. (repetir procedimiento de la prctica 1).
2.- Determinar la capacidad calorfica de la sustancia problema.
4.1
Colocar agua corriente en el vaso de precipitados y calentar hasta una temperatura de entre 60 y
70 C, agregar el agua caliente al vaso de poliestireno para calentar el agua de la probeta hasta una
temperatura constante de 40 C. Con ayuda de la tabla de densidad y el volumen de agua caliente,
calcular la masa de agua a T2.
Cuando se alcance la temperatura de 40 C del agua de la probeta (T2), agregarla cuidadosamente
al vaso Dewar, colocar el tapn con el termmetro y agitar suavemente por unos segundos. Anotar
la temperatura cada minuto por 10 minutos; el registro del mximo valor de la temperatura ser la
temperatura de la mezcla (T3).
Considerar para al agua: Capacidad calorfica de 1.0 Cal/g C; Cp1 =Cp2.
Q1 = Q2 (5)
Q = mCpT (6)
T=Tf Ti
(7)
Retirar el agua del vaso Dewar anteriormente utilizada y agregar 150 ml de agua destilada fra,
colocar el tapn con el termmetro, agitar suavemente por unos segundos y tomar registros de
temperatura cada minuto hasta que la temperatura se estabilice. Estos datos sern m1, T1; m1 se
calcular con el volumen y densidad de los 150 ml de agua fra.
Depositar 150 mL del lquido problema en el matraz Erlenmeyer y calentar a bao mara hasta una
temperatura de 50 C. Cuando la temperatura del lquido problema alcance los 50 C (que la lectura
sea estable, la cual ser T2), agregar la sustancia problema al vaso Dewar, agitar suavemente por
unos segundos, tapar con el tapn, colocar el termmetro y tomar registros de temperatura cada
minuto hasta que la temperatura se estabilice (aprox. 10 minutos). El registro del mximo valor de
la temperatura ser la temperatura de la mezcla (T3).
Calcular la capacidad calorfica de la sustancia problema considerando la capacidad calorfica del
agua como 1.0 cal/g C.
12
13
PRCTICA 3
1
OBJETIVO:
Determinar los volmenes molares parciales de soluciones de alcohol (i) y agua (j) a partir
de las densidades de las mismas.
2
()
,, . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)
()
]
,,
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)
= [
()
]
,,
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (3)
14
volumen
, de una disolucin se escribe como:
, =
+
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (4)
Donde y son los volmenes molares de A y B. Sin embargo esta relacin sencilla no siempre
se cumple; ya que, puede depender de nA y nB de una manera complicada. Por ejemplo en el
caso de una solucin diluida de MgSO4 tiene un volumen menor que el volumen original de agua
utilizada para preparar la disolucin. Esta reduccin en el volumen molar (o aumento de la densidad)
surge de las fuerzas atractivas entre las molculas de agua y los iones Mg2+.
Descripcin
Picnmetros 20 ml c/u
Cant.
1
Descripcin
Desecador
Cant.
1
Descripcin
Garrafa con etanol grado
absoluto
Garrafa agua destilada
1
2
Balanza analtica
Pipetas graduadas de
10 ml
perilla
1
1
1
0
30
2
5
25
3
10
20
4
15
15
5
20
10
6
25
5
7
30
0
Picnmetro
Peso
Vaco,
gr
Peso
lleno,
gr
Peso de
la
mezcla,
gr
Vol.
Mezcla,
mL
Densidad
de la
mezcla,
gr/mL
ni
nj
Xi
Xj
P.M.
Mezcla
gr/mol
Vol.
Molar
Mezcla,
mL/mol
1
n
3.2 Clculos
= , , . . . (5)
=
,
,
. . . . . . . . . . . . . . . . . . (6)
16
,
,/
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (7)
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (8)
+
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (9)
+
, = ( ) + ( )
=
, /
. . . . . . . . (10)
, /
BIBLIOGRAFA
[1] Smith-Van Ness; Introduccin a la termodinmica en Ingeniera qumica; Edit. McGrawHill; pp 330-334; (1989).
[2] Hans Khun, H. D. Forsterling, D. H. Waldeck; Principios de Fisicoqumica; Edit. Cengage
Learning; pp 652-654; (2012).
[3] Alberty Roberts, Farrington Daniels; Prcticas de qumica fsica; Edit. Mc-Graw-Hill; (1972).
17
PRCTICA 4
18
donde i = 1, 2, 3 ..n
. . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)
Donde Xi es una fraccin mol de fase lquida, yi es una fraccin mol de la fase vapor, y Pisat es la
presin de vapor de las especies puras i a la temperatura del sistema. El producto yiP en el lado
izquierdo de la ecuacin se conoce como la presin parcial de la especie i. Una limitacin de la ley
de Raoult es que se aplica slo a especies cuya presin de vapor se conoce, para ello se requiere
que las especies sean "subcrticas", es decir, que la temperatura de aplicacin sea menor que la
temperatura crtica de las especies. Una caracterstica importante y til de la ley de Raoult es que
resulta vlida para cualquier especie presente con una fraccin mol que se aproxime a la unidad,
siempre que la fase vapor sea un gas ideal. En este caso, la similitud qumica de las especies
componentes no es un requerimiento. La figura 1 Explica la condicin de equilibrio en un sistema
binario.
Cuando se eleva la T, el sistema
permanece totalmente lquido hasta
alcanzar el punto L y es esa
temperatura (T1) donde aparece la
primera seal de vapor con la
composicin xA. El vapor es mucho
ms rico que el lquido en el
componente
a,
el
de
menor
20
2 =
. . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (3)
Donde las presiones estn en kPa, y P2sat se obtiene de las tablas de vapor. Si se desea calcular la
fraccin mol de aire disuelto en agua, en tal caso no es posible aplicar la ley de Raoult, porque la
temperatura crtica del aire es muy inferior a 25 "C. Dicho problema es posible resolverlo mediante
la ley de Henry, en este caso aplicada para presiones lo suficientemente bajas como para suponer
que la fase vapor es un gas ideal. Para una especie presente como un soluto muy diluido en la fase
lquida, en tal caso la ley de Henry establece que la presin parcial de la especie en la fase vapor es
directamente proporcional a su fraccin mol en la fase lquida. Por esto:
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(4)
21
4 METODOLOGA
Determinacin de datos de Equilibrio Lquido / Vapor para el Sistema: ETANOL- AGUA
Armar el dispositivo, checando todas las conexiones ( no fugas) y que en el matraz no exista un
sobrepresin que evite la cada de condensacin. Hacer circular el agua en el refrigerante.
22
6 BIBLIOGRAFA
[1] Problemas de Ingeniera Qumica. Ocon, J; Tojo, G; Tomo I, Aguilar (1968).
[2] Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica.Smith, J.M; van Ness, H.C. ; Mc. Graw
Hill, 6a. Edicin, (2007).
[3] Operaciones de Transferencia de masa Treybal, R.E., Mc. Graw Hill. (2001).
23
PRCTICA 5
ESTUDIO CINTICO DE LA HIDRLISIS DEL ACETATO DE METILO
1
OBJETIVO:
Determinar la constante de velocidad para la hidrlisis del acetato de metilo y demostrar que la
reaccin sigue una cintica de primer orden.
2
TEORA
La cintica qumica es una rama de la qumica fsica que se ocupa del estudio de las velocidades de
las reacciones qumicas y el efecto de las condiciones fsicas que influyen sobre stas. El estudio de
los factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica es til porque aporta informacin
acerca de los mecanismos de una reaccin qumica; esto es, sobre la secuencia de pasos que dan
lugar a la formacin de productos, as como la generacin o ausencia de productos intermedios[1].
La velocidad de reaccin se define como el cambio de nmero de moles (debido a la reaccin) de
un reactante cuando ste se consume o de un producto cuando ste se forma, por unidad de
volumen y tiempo de la mezcla reaccionante; lo anterior puede expresarse de la siguiente manera[2]:
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)
una sola concentracin y a aquellas otras cuya velocidad es proporcional al producto de la primera
potencia de dos concentraciones de diferentes reactivos. As:
V = K[A][B][C] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)
En la ecuacin 2 se dice que la reaccin es de orden respecto al reactivo A, de orden respecto
B, de orden respecto a C y de orden global ++[3].
En esta prctica, se estudiar a nivel laboratorio la hidrlisis del acetato de metilo, la cual es de
primer orden y ser catalizada por iones provenientes del cido clorhdrico, es una reaccin que
transcurre a una velocidad aceptable en el rango de temperatura de 25 a 50 C. Durante el
transcurso de la reaccin se formar cido actico, el cual puede ser fcilmente monitoreado a
travs del tiempo mediante titulacin de ste con hidrxido de sodio.
HCl
CH3COOCH3(l)
+ H2O(l)
Atm, 35 50 C
CH3COOH + CH3OH
Descripcin
Cantidad
Descripcin
Pipeta volumtrica 5 ml
Soporte universal
10
Bureta de 50 ml
Probeta de 100 ml
Agitador magntico 1
Nuez doble
Reactivos
250
ml
HCl 1N
pizeta
Agua destilada
litro
NaOH 0.2 N
frasco
Indicador fenolftalena
25
METODOLOGA
4.1
4.2
4.3
4.4
Colocar los matraces con agua en la charola, agregar agua corriente y hielo de tal
manera que los matraces no floten y se derramen. Buscar controlar la temperatura
del agua de los matraces a menos de 10 C mediante el desalojo de agua de la
charola y agregar ms hielo si es necesario.
4.5
Una vez ajustada la temperatura del HCl del matraz a un valor constante entre 35 y
55 C, comenzar la agitacin, tomar 5 ml de Acetato de Etilo , agregar al matraz e
iniciar operacin de cronmetro. Cada equipo elegir una temperatura con 10 C de
diferencia.
4.6
4.7
4.8
26
CLCULOS
5.1
5.2
5.3
BIBLIOGRAFA
[1] Diccionario de qumica, coleccin llave de la ciencia, Editorial Norma (2001), p.56.
[2] J. M. Smith; Ingeniera de la cintica qumica; Ed. CECSA; 11va reimpresin, (1998); pp.
62.
[3] H. E. Avery; Cintica qumica bsica y mecanismos de reaccin; Editorial revert (1982);
pp. 29 49.
27
PRCTICA 6
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIN
1 OBJETIVO:
Analizar el efecto de la concentracin y la temperatura sobre la velocidad de la reaccin de
descomposicin del tiosulfato de sodio con cido sulfrico en medio acuoso.
2 MARCO TERICO[1]
De acuerdo con la ley de accin de masas, a temperatura constante, la velocidad de una reaccin
qumica es directamente proporcional a la masa activa de los reactivos en mol/lt. La velocidad de
una reaccin qumica disminuye de manera estable a medida que avanza la reaccin; una medida
de la concentracin de cualquiera de los reactivos dar la medida de la velocidad de reaccin aunque
tambin pude referenciarse a medida que se genera o forma un producto. Para una reaccin del
tipo:
28
Es importante mencionar que ni la ecuacin qumica ajustada (la que indica las proporciones
molares entre reactivos y productos) ni la ecuacin de velocidad de tal reaccin, dicen algo sobre el
mecanismo, mecanismos, etapas o pasos por los cuales ocurre sta. Es ms, es frecuente encontrar
expresiones de velocidad que parecen no relacionarse o no parecerse a la ecuacin qumica
ajustada. La verdadera expresin de velocidad total de cualquier reaccin qumica solo puede
determinarse de manera experimental.
Tambin, la frecuencia de colisiones de molculas durante una reaccin qumica puede verse
influenciada por la temperatura, ya que stas adquieren energa cintica adems de que se
incrementa la energa mnima que deben adquirir para poder reaccionar, la cual se denomina
energa de activacin. Las etapas intermedias elementales de los mecanismos de reaccin; esto
es, la forma en que ocurre la reaccin total implica a menudo:
a) descomposicin espontnea de una molcula.
b) colisin entre dos molculas.
c) colisin entre tres molculas (menos comunes).
Es importante conocer la expresin de velocidad de una reaccin qumica porque esto permite
controlarla y predecir el tiempo necesario para que esta ocurra bajo determinadas condiciones (C,
T, p).
Otro trmino importante en estudios de cintica de las reacciones qumicas es el orden global de
una reaccin, el cual se define como la suma de los superndices de los trminos de concentracin
involucrados en la ecuacin de velocidad; en ocasiones, el orden de velocidad es referenciado o
especificado a un reactivo del sistema en lugar del orden total. As, en la ecuacin 1 el orden global
es + o de orden respecto al reactivo A. Los valores del orden de una reaccin solo se
determina experimentalmente sin referencia a ecuaciones o mecanismos; el orden de una reaccin
puede ser un nmero entero o fraccionario.
Cuando una reaccin qumica del tipo:
Aa + bB + cC + . . Mm + nN + . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(3)
29
Alcanza el equilibrio, las velocidades de las reacciones directa (hacia la derecha) e inversa (hacia la
izquierda) son exactamente iguales y la velocidad de reaccin neta es cero. Bajo estas condiciones,
la ecuacin 3 puede ser reescrita de la forma:
"
[] []
[] [] []
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (4)
2 2 3 () + 2 4 () 2 4() + 2() + ()
30
Descripcin
Gradilla
Tubo de ensaye regular con tapn
Pipeta graduada de 10 ml
Perilla
Termmetro para 100 C
Charola
Parrilla de calentamiento
Cant.
Descripcin
1
Soporte universal
2
Vaso precipitados de 1000 ml
6
Matraces Erlenmeyer de 100 ml
1
Pinzas para tubo con sujetador
Solucin de Na2S2O3 0.3 M
Solucin de H2SO4 0.5 M
Agua destilada en pizeta
31
Colocar a la altura de los ojos el tubo con la macha del lado contrario y anotar el tiempo en que deja
de observarse la mancha por efecto de la turbidez formada.
Proceder de igual manera con el siguiente tubo y as sucesivamente.
Na2S2O3, ml
10
10
10
10
10
10
Temperatura, C
< 10
20
Ambiente
40
50
60
H2SO4, ml
10
10
10
10
10
10
Tiempo, seg
Para el matraz 1: Colocar el matraz con la solucin de Na2S2O3 en el vaso, agregar hielo, agua y
esperar a que se estabilice la temperatura de la solucin; anotar el valor, agregar los 10 ml de cido,
iniciar cronometro a medio vaciar de pipeta agitar un poco manualmente y colocar el vaso con el
matraz sobre una hoja blanca marcada con una mancha. Anotar el tiempo en que se deja de ver la
macha en el papel por efecto de la turbidez.
Para el matraz 2: proceder de manera similar al matraz 1 ajustando la temperatura agregando un
poco de hielo al vaso con agua corriente. Mantener estable la temperatura en todo momento.
32
Para el matraz 3: colocar el matraz con la solucin de tiosulfato en el vaso con agua, medir la
temperatura y una vez estable, agregar el cido, iniciar cronmetro a medio con pipeta a medio
vaciar, agitar un poco, colocar el vaso con el matraz sobre una hoja blanca marcada y anotar tiempo
en que se deja de ver la mancha en el papel por efecto de la turbidez. Mantener estable la
temperatura en todo momento.
Matraces 4, 5, 6: calentar la solucin a bao Mara y una vez estabilizada la temperatura, agregar el
cido, accionar cronmetro a medio vaciar de la pipeta, agitar un poco manualmente y anotar el
tiempo en que deja de verse la mancha sobre el papel.
4. CLCULOS
Completar las tablas 1, 2 y 3.
De la tabla 1 graficar la concentracin de Na2S2O4 vs tiempo, determinar la [B].
Determinar k, sus unidades y la velocidad de reaccin considerando que v = k[A][B] donde [B] es
constante as como el orden de la reaccin mencionando la razn.
De la tabla 2, graficar la concentracin de H2SO4 vs tiempo, determinar la [A].
Determinar k, sus unidades y la velocidad de reaccin considerando que v = k[A][B] donde [A] es
constante as como el orden de la reaccin mencionando la razn.
De la tabla 3, graficar la temperatura vs tiempo.
Explique las diferencias observadas en el comportamiento de la velocidad de reaccin entre los
experimentos de los puntos 3.1 y 3.2; mencionando las razones de tales cambios o las causas de
ausencia de cambios en la velocidad de reaccin.
Que puede comentar sobre el grfico de la tabla 3? Mencione causas del comportamiento de la
forma de la curva, razones, si se cumple o no alguna ley o principio y proponga un mecanismo o
mecanismos para la reaccin ensayada.
5 BIBLIOGRAFA
[1] R. Nelson Smith, Conway Pierce; Resolucin de problemas de qumica general, pp. 231-249; ed.
Revert, (1991).
[2] M.J. Insuati et al; Manual de experimentacin bsica en qumica, Secretariado de publicaciones
e intercambio editorial; Universidad de Valladolid, Espaa (1999).
33
PRCTICA 8
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA CONSTANTE CINTICA
1
OBJETIVO
MARCO TERICO
La velocidad de una reaccin qumica puede estar afectada por diversas variables. En sistemas
homogneos, aquellos en los que interviene una nica fase, las variables son: temperatura, presin
y composicin, las cuales son interdependientes, es decir, la presin queda determinada una vez
que se fija la temperatura y la composicin.
El estudio cintico se realiza en dos etapas:
1. Se determina la variacin de la velocidad con la concentracin a temperatura constante y
2. Se determina la variacin de los coeficientes cinticos con la temperatura.
El tipo de reactor es el discontinuo (por cargas o lotes) el cual consiste en un recipiente (de cierta
geometra y materiales de construccin) en el que se cargan las sustancias para que reaccionen y en
seguida se monitorea el avance de la reaccin midiendo la concentracin de algn reactivo (o
producto) mediante algn mtodo directo o indirecto a distintos tiempos. Este tipo de reactor por
su forma sencilla de operar, es el ms comn para estudios cintico de reacciones qumicas.
Es comn encontrar referencias que sealan que por lo general la velocidad de las reacciones se
incrementa en respuesta a un incremento en la temperatura del sistema reactivo; sin embargo el
siguiente paso es analizar la razn de cmo ste incremento de la temperatura provoca esos
cambios en la velocidad de consumo de reactivos y/o formacin de algn producto. Par ello,
generalmente se utiliza como herramienta la teora de Svante Arrhenius, la cual tiene la forma de la
ecuacin 1 donde se involucran dos constantes: A, denominado factor de frecuencia y Ea la energa
de activacin[1, 2].
= exp ( ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)
34
+ 2I- + 2H+
2H2O + I2
35
METODOLOGA
2 S2O32- + I2
2I-
S4O62-
22 =
22
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)
MATERIAL Y REACTIVOS
Cantidad
1
1
1
1
1
1
1
Descripcin
Parrilla de calentamiento con agitacin
Vaso pp de 1000 ml
Matraz Erlenmeyer 250 ml
Termmetro para 100 C
Agitador magntico
Probeta 100 ml
Pipeta graduada de 5 ml
Cantidad
2
1
1
1
1
1
Descripcin
Pipetas graduadas de 10 ml
Pipeta graduada de 25 ml
Perilla
Vidrio de reloj o charolita
Soporte universal
Pinza para Erlenmeyer
36
TRATAMIENTO DE DATOS
Tabular los datos experimentales obtenidos a las distintas temperaturas de los equipos.
Determinar el valor de la constante especfica de velocidad de reaccin para cada
temperatura.
Graficar lnk (eje y) vs 1/T en el eje de las X.
Utilizar el mtodo grfico para calcular las constantes de la ecuacin de Arrhenius (Ea
energa de activacin y A factor de frecuencia.
6
BIBLIOGRAFA
[1]
Diccionario de qumica; Coleccin llave de la ciencia; Editorial Norma (2001); pp. 88.
[2]
Fundamentos de qumica general; Garzn Guillermo G., Serie Schaum; (1991); pp.
296 304.
[3]
37
PRACTICA 9
ESTUDIO DE LA ADSORCIN DE UN SLIDO CATALTICO APLICANDO LA ISOTERMA DE
FREUNDLICH
1
OBJETIVO
Estudiar el fenmeno de adsorcin del cido actico diluido sobre carbn activado empleando la
isoterma de Freundlich como herramienta para anlisis.
MARCO TERICO
El trmino adsorcin se aplica al proceso de acumulacin de partculas sobre una superficie, donde
la sustancia que se adsorbe se denomina adsorbato y el material sobre el cual lo hace es el
adsorbente o sustrato.
La adsorcin es un fenmeno de superficie donde el material adsorbido se adhiere a la superficie
del slido en una sola capa llamada monomolecular o en multicapas. La capacidad de adsorbencia
est en funcin o depende del rea superficial del adsorbente y por lo tanto, los mejores son
aquellos que se hallan en gran estado de subdivisin, esto es, ms fino o pequeo sea el tamao del
slido (ms pulverizado). Algunos materiales adsorbentes ms populares son el carbn activado, la
slica gel, zoelitas para intercambio inico, etc.
La cantidad de sustancia adsorbida por unidad de masa del adsorbente es funcin de la
concentracin del soluto en una solucin y del punto de saturacin del sustrato. La magnitud de la
adsorcin para una masa dada de adsorbente y una determinada concentracin de soluto decrece
al incrementarse la temperatura del proceso.
Para el estudio de los datos experimentales se aplicar la ecuacin de la isoterma de Freundlich, la
cual se describe mediante la ecuacin 1:
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)
Donde:
= fraccin de recubrimiento
P = concentracin de la solucin original
38
= . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. (2)
Donde:
X = masa del soluto adsorbido, gr
W = masa de adsorbente en equilibrio con un soluto de concentracin conocida, gr
C = concentracin de la solucin original
k = constante caracterstica del adsorbente
3
Descripcin
Parrilla de agitacin
Agitadores magnticos
Matraces Erlenmeyer 250 ml
Pipeta graduada de 10 ml
Perilla
Esptula
Embudo para filtrar
Soporte universal
Pinzas para bureta
Buretas graduadas de 50 ml
Vasos precipitados de 100 ml
Cantidad
2 gr
solucin
Solucin
Pizeta
gotero
Descripcin
Carbn activado por matraz
cido actico 0.5 N
NaOH 0.1 M
Agua destilada
Fenolftalena
39
METODOLOGA
4.1 A partir de la solucin original de cido actico 0.5 N preparar las diluciones indicadas en la tabla
1 utilizando las buretas:
Tabla 1. Preparacin de soluciones de cido actico para adsorcin con carbn activado.
Matraz
cido actico, ml
Agua, ml
100
50
50
25
75
12.5
87.5
6.5
93.5
97
Concentracin, N
Tabla 2. Cantidades de muestra de soluciones tratadas con carbn activado para titulacin.
Matraz
Muestra, ml
1
5
2
10
3
25
4
50
5
50
6
50
4.6 Titular cada solucin de los matraces con la solucin de NaOH 0.1M agregando previamente 5
gotitas de indicador fenolftalena. Anotar el volumen de la base gastado.
40
.. , (N)
(r)
.,
.. , (N)
(s)
X (r-s), (N)
1
2
3
4
5
6
.
5.2 Elaborar un grfico de concentracin en el equilibrio .. (eje x) contra x/w (eje y).
5.3 Elaborar un grfico de log C (eje x) contra Log(x/w) (eje y)
5.4 Del inciso b) determinar los valores de las constantes k y b de la ecuacin para la isoterma de
Freundlich.
A partir de la ecuacin 2:
= . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(2)
log( ) = + . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(3)
Tiene la forma: y = mx + b en el grfico del inciso 5.3
Y donde:
y = log(x/w) ;
m=k
b = logk
BIBLIOGRAFIA
[1]
Ingeniera de la Cintica Qumica; J. M. Smith; Ed. CECSA; (1998); pp. 364 375.
[2]
Operaciones unitarias en Ing. Qumica; Warren L. McCabe, Julian C. Smith, Peter Harriot;
7ma. Edicin; Edit. McGraw-Hill; (2007); pp. 875 891.
[3]
Adsorcin y catlisis; Gelacio Aguilar; Universidad Autnoma de Puebla, (1985); pp. 9 38.
[3]
[4]