Introduccin

En una reaccin de rearreglo un grupo se mueve desde un atomo a otro en la

misma molecula. La mayora son migraciones de un atomo a otro adyacente
(llamadas tambin 1,2-migracin) pero algunos se llevan a cabo en distancias ms
largas.
El grupo migrante W puede moverse con su par de electrones (estas pueden ser
llamadas rearreglos nucleofilicos o anionotropic, el grupo migrante puede ser
considerado como nuclefilo), sin su par de electrones (rearreglo electrofilico o
cationtropic, migracin de hidrogeno, rearreglo prototpico), o con solo un
electrn, o con solo un electrn (rearreglos via radicales libres).
Hofmann
En la reaccin de Hofmann una amida no sustituida es tratada con hipobromito de
sodio, o se puede generar in situ con NaOH y bromo, para dar una amina primaria
En el artculo: en la presencia de ion haluro una nueva e intensa banda es
observada, la cual hace referencia a la seal del intermediario de Hofmann. La
posicin de la vibracin del carbonilo 1470 cm -1 es consistente con las
predicciones de teora funcional de densidad para el intermediario de Hofmann
1471 cm-1 en la conformacin syn de baja energa, tiene sentido, debido a que la
frecuencia de vibracin predicha para el nitrenoide est alejada del valor calculado
y observado.
En resumen, el benzoilnitreno reacciona rpidamente con los iones haluro para
producir un anin centrado en el nitrgeno que participa en la transposicin de
Hofmann
Schmidt
El in imidazonio es comnmente considerado como el intermediario precursor
para la transposicin de Schmidt. Estudios de los anlisis de los productos para la
reaccin de Schmidt aplicada en cetonas, ArCOR, mostr que la fraccin de R
aument el reordenamiento con el volumen del grupo R, lo cual sugiri que la
isomera syn-anti en el ion imidazonio fue lenta y que un grupo localizado anti al N 2
migraba preferencialmente. El efecto de los sustituyentes en la velocidad de
formacin del producto para las reacciones de benzofenonas sustituidas fue
reportada por ser pequea.
A travs de estudios computacionales se observ que puede ocurrir una
bifurcacin en la reaccin, dependiendo de la estructura de la cetona, para el paso
en que se libera Nitrogeno molecular del ion imidazonio, se observ que los
productos del rearreglo y la fragmentacin son formados a travs de un estado de
transicin comn.
La ms comn es la reaccin con cidos carboxlicos, ilustrada anteriormente.

Buenos resultados son obtenidos para cadenas alifticas, especialmente

para cadenas largas.
Cuando R es un arilo, los rendimientos son variables, siendo mejor para los
compuestos estricamente impedidos como el cido mesitoico

Este mtodo tiene la ventaja sobre el de Hofmann y el de Curtius, en que solo se

requiere un paso en el laboratorio para ir del cido a la amina, pero cabe resaltar
que las condiciones se vuelven mas drsticas. Bajo las condiciones cidas
empleadas, el isocianato virtualmente, nunca es aislado.
En general, las dialquil cetonas y las cetonas cclicas reaccionan mas rpidamente
que las aril alquil cetonas, y stas mas rpidamente que las diarilcetonas.
Con las alquil aril cetonas, es el grupo arilo que generalmente migra al tomo de
nitrgeno, excepto cuando el grupo alquilo es voluminoso.
Con aldehdos el producto usualmente son nitrilos. Incluso con cetonas, la
conversin al nitrilo