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Los hidrxidos dobles laminares (HDLs) son estructuras sintticas formadas por lminas de hidrxidos metlicos
cargadas positivamente que son estabilizadas con aniones interlaminares. La presencia de grupos hidroxilo en las
superficies de sus lminas y los aniones intercambiables los hace compuestos ideales para preparar productos de
funcionalizacin o hibridacin con molculas orgnicas permitiendo la obtencin de nuevos materiales en escala
nanomtrica que cubren una gama amplia de aplicaciones, desde materiales biolgicamente compatibles hasta
catalizadores o materiales para remediacin ambiental. Este trabajo revisa las caractersticas qumicas y estructurales de
estos compuestos, los mtodos de sntesis, sus productos de intercalacin o funcionalizacin y presenta parte de las
diversas reas en que pueden ser aplicados con el fin de motivar el estudio y desarrollo de materiales basados en estas
estructuras.
Palabras clave: Arcillas aninicas; hidrotalcita; hidrxidos dobles laminares; nanotecnologa.
Abstract
Layered double hydroxides (LDH) are synthetic structures comprising hydroxylated layers with positive electrostatic
charges stabilized by interlayer anions. The anion exchange capacity can be tuned during the synthesis unlike natural
anion exchangers like clays. The hydroxyl groups covering the surfaces of layers are reactive towards a wide range of
organic molecules allowing the design of new materials through functionalization reactions for biological, catalysis or
even environmental applications. This work reviews the chemical and structural features, the synthesis methods as well
as some technological areas where these compounds are being used.
Keywords: Anionic clays; hydrotalcite; layered double hydroxides; nanotechnology.
Introduccin
Las arcillas, desde el punto de vista geolgico, se definen
como minerales inorgnicos con tamaos de partcula igual o
menor a 2m. La composicin qumica de las arcillas es
variada, predominando los aluminosilicatos y se caracterizan
por ser, de manera general, cristalinas con morfologa
laminar1. Las lminas pueden escalonarse formando un nuevo
tipo de estructura, la cual presenta una unin qumica fuerte
en dos de sus dimensiones (ejes cristalogrficos a y b), pero
slo tienen interacciones dbiles en su tercera dimensin (eje
cristalogrfico c)2. Como resultado, dichas molculas
disponen de propiedades fsicas y qumicas nicas, como lo
es la habilidad de adsorber iones en su interfaz.
Una forma de clasificar a las arcillas laminares es en
funcin de su capacidad de intercambio inico y,
relacionado con esto, la carga neta que presentan las
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3+
1-x M x
x+
Fig. 1: Seccin de una lmina de brucita que muestra los centros de Mg2+ coordinados con 6 aniones OH- y cada OH- coordinado con
3 cationes Mg2+(izquierda); y dos lminas contiguas de brucita cuyo espesor corresponde a la distancia basal de 0,48nm (derecha).
Imagen del archivo 9003076 de la Crystallography Open Database visualizada con Mercury 2.4.7
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Fig. 3: Los aniones polivalentes como el carbonato tienen mayor densidad de carga e dificultan las reacciones de intercambio inico.
Aniones monovalentes como el nitrato son fcilmente retirados del espacio interlaminar.
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Propiedades
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Fig. 4: Difractogramas de rayos X indexados caracteristicos de dos muestras de HDL. Adaptado de la figura 15 de Marangoni 2009 66.
Ambientales
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N mero de publicaciones
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1991-1995
1996-2000
2001-2005
2006-2010
Periodo
Catlisis
En el rea de catlisis, las estructuras de los HDLs pueden ser
utilizadas como catalizadores, soportes catalticos o
precursores de xidos catalizadores. En particular, los xidos
metlicos mixtos obtenidos por descomposicin trmica
controlada de HDLs presentan una gran rea superficial,
propiedades alcalinas, una dispersin trmicamente estable y
homognea de los componentes y efectos sinrgicos entre los
cationes M2+ y M3+. La seleccin de metales involucrados en
la composicin de un HDL, determinara el tipo de reaccin
que el compuesto laminar pueda catalizar. As, un HDL
Mg/Al con aniones nitrato, dodecilbencensulfonato o
dodecilsufato, son capaces de epoxidar el limoneno en
presencia de nitrilos con conversiones del 63 al 97%68. Hay
reacciones en que el catalizador se activa con luz cuando
contiene metales como el cerio, que al estar disperso en las
lminas de un HDL Mg/Al, es capaz de catalizar la reaccin
de degradacin de compuestos orgnicos63. Con HDLs
conteniendo Cu/Zn/Al en diversas relaciones molares, se ha
logrado catalizar la hidroxilacin de fenol con perxido de
hidrogeno, que es favorecida por la introduccin del cobre en
comparacin con un HDL Zn/Al69. Los HDL Mg/Al tambin
se han utilizado como soportes para dispersar partculas
nanomtricas de platina o estao y as lograr la
deshidrogenacin de etano70. La diversidad de composiciones
y efectos catalticos es muy amplia y puede ser consultada en
bibliogafa relacionada con catlisis. Aqu, slo
mencionaremos que las reacciones catalticas abarcan desde
la reduccin de aldehdos a alcoholes71, hidrogenacin de
metil-benzoato a benzaldehdo72 e hidrogenacin selectiva de
aldehdos alfa-, beta- insaturados73; condensaciones aldlicas
de furfural74 y de acetona75; fotodegradacin de compuestos
fenlicos76 y fenlicos clorados62, alquilaciones de fenol con
1-propanol y 2-propanol77; e hidrlisis de nitrilos
aromticos78.
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Fig. 6: Estructura de un HDL intercalado con molculas de enalaprilato Este sistema se dise para la liberacin controlada del
medicamento.98
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