Teoria dos Orbitais Moleculares

Por Luiz Ricardo dos Santos

A teoria dos orbitais moleculares (TOM) surgiu como mais uma ferramenta para explicar a formao
das ligaes qumicas, assim como, teoria da ligao de valncia, hibridizao. Porm tem suas bases
amparadas pelas funes de ondas advindas da mecnica quntica a qual ofereceu todo o respaldo para essa
teoria.

Na verdade a TOM, simplesmente explica a existncia do orbital na molcula, quando os orbitais atmicos (Aos)
se unem eles desaparecem completamente originando 2 orbitais moleculares, o que da o direito a esta
molcula de possuir uma nova configurao eletrnica. Um orbital um lugar do espao onde provvel
que o eltron seja encontrado, sem dvida esta boa nova que nos trouxe a mecnica quntica,
promovendo a combinao matemtica das funes de onda dos AOs e como resultado obtm-se as novas
funes de onda denominadas orbitais moleculares (MOs).

Uma dessas funes de subtrao e a outra de adio, visto que o resultado dessa combinao igual a
outras duas combinaes podemos claramente dizer a funo de onda adio fornece um MO ligante e a
subtrao fornece um MO antiligante so representados pelas letras gregas

e , este mtodo de combinao

conhecido como LCAO (combinao linear de orbitais atmicos).

OM

Ler como

Carter

Funes

Origem

Sigma

Ligante

Adio

Combinao de orbitais 1s e 2px

Sigma
asterisco

Antiligante

Subtrao

Combinao de orbitais 1s e 2px

Pi

Ligante

Adio

Combinao de orbitais 2py e 2pz

Pi asterisco

Antiligante

Subtrao

Combinao de orbitais 2py e 2pz

necessrio ter em mente que:

AO + AO = OM + OM*

Formao de OMs

s:

Formao de OMs

x:

Formao de OMs

Formao de OMs

z:

As figuras acima so representaes dos orbitais moleculares formados a partir da sobreposio dos orbitais
atmicos e demonstram que no momento em que ocorre a combinao so originados outros 2 orbitais
moleculares. O OM antiligante originado da funo de onda de subtrao e este desestabiliza a ligao em
virtude de possuir maior energia e menor densidade eletrnica em seu ncleo, do que o orbital ligante que
originado da funo de onda adio possui energia e elevada densidade eletrnica promovendo a ligao.

importante lembrar que essas representaes fazem aluso s molculas homonucleares, e toda vez que
ocorrer a combinao de 2 AOs sero originados 2 OMs, sendo um ligante e outro antiligante. E evidentemente
as figuras acima representam as energias relativas, e so repetidos propositalmente para mostrar que as
sobreposies py-py e pz-pz so iguais, com difrena somente na orientao, acima de tudo mantendo a
mesma energia.

Aps a combinao o AOs deixam de existir tornando-se OMs, e por conseguinte os orbitais resultantes devem
ser preenchido por spins da mesma maneira, que preenchemos orbitais aos quais estamos habituados,
seguindo procedimento de Aufbau que orienta a distribuir por sequncia e no aos pares em cada orbital.

A TOM uma das teorias que mais obteve sucesso na explicao das ligaes qumicas, sendo ela quem provou
que a molcula de oxignio paramagntica, em virtude de possuir dois eltrons desemparelhados nos orbitais
antiligantes.

Outro aspecto importante nesta teoria reside na definio de ordem de ligao, que leva em conta o
preenchimento do orbital

s*, que possuindo carter antiligante impede a formao da molcula, em funo de

possuir energia maior do que

s ligante, anulando a fora de atrao entre os tomos. definida pela equao

abaixo:

Ordem de Ligao= (eltrons ligantes eltrons antiligantes) / 2

Para melhor compreenso vamos utilizar a molcula de Nenio e Oxignio:

Ne2: KK (s)2 (s*) (

x) ( y) ( z) ( y*) ( z*) ( x*)

Como: O.L= (e e*)/2

Logo: O.L.= (8 - 8)/2 = 0

Como a ordem de ligao zero no existe ligao, evidentemente a molcula de nenio no existe, utilizada
somente como uma molcula hipottica. O que j muda completamente no caso do oxignio.

O2: KK (s)2 (s*) (

x) ( y) ( z) ( y*) ( z*)

O.L.= (8 - 4)/2 = 2

Como a ordem de ligao igual a 2 para o

oxignio, ele existe. O maior sucesso da teoria dos orbitais moleculares foi quando provou que esta
paramagntica, ou seja, ela influenciada fortemente pela energia eletromagntica. Quando este submetido
a um campo magntico ele atrado como se fosse um metal sendo atrado por m, porm em menor
intensidade.

Quando um MO ligante ocupado pelos eltrons ele contribui para a estabilidade da molcula, porm quando o
MO antiligante est ocupado ele contribui significativamente para que esta seja desestabilizada ou no exista.
Para saber se uma molcula existe ou se paramagntica basta utilizar o diagrama de populao, e aplicar a
equao de O.L. Para as molculas heteronuclares (formadas por tomos difrentes utiliza-se a mesma idia do

TOM, por que no mais elas acabam por ter a mesma configurao das molculas homonucleares(formadas por
tomos iguais), assim como a configurao do CO2 igual a do N2.

Bibliografia:

Russel, J. B. Qumica geral. So Paulo: Makron Books, 2004.

James Brady, Humiston Gerard E. QUMICA GERAL - 2 EDIO.

Mahan, B. M. Qumica: um curso universitrio. 4a ed. So Paulo: Edgard Blcher, 2003.

SHRIVER, DUWARD; ATKINS, PETER. Qumica inorgnica - 4 edio. Porto Alegre, Bookman, 2008.

LEE, J.D.. Qumica inorgnica no to concisa traduo da 4 edio inglesa. So Paulo, Edgard Blcher,
1996.