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OBTENCION DEL AMONIACO

El amoniaco, es uno de los productos intermedios ms importantes de la


industria qumica. La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la
fabricacin de fertilizantes, como:
Nitrato amnico: NH4NO3
Sales amnicas: (NH4)2SO4, (NH4)3PO4
Urea: (NH2)2C=O
Otros usos del amonaco incluyen:
Fabricacin de HNO3.
Explosivos.
Caprolactama, nylon.
Poliuretanos.
Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin.
Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales.
MTODO REFORMADO CON VAPOR.
El 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas natural como
materia prima. El 85% de la produccin mundial de amoniaco emplea
procesos de reformado con vapor en la siguiente figura

Diagrama de Obtencin del Amoniaco por el Mtodo Reformado con Vapor.

PROCESO PRODUCTIIVO
Actualmente la obtencin del gas de sntesis se puede hacer a partir de
cualquier materia prima que contenga carbono: hulla, coque, lignitos de
cualquier riqueza, naftas, fuel-oil, fracciones pesadas del petrleo, gas
natural, etc. La seleccin de la materia prima depender en cada caso de
la economa, disponibilidad y situacin geogrfica de la planta. Hay
esencialmente dos procedimientos para la obtencin del gas de sntesis:
Reformado por vapor, siendo la materia prima utilizada gas natural,
naftas ligeras o pesadas, que contengan hasta 1.000 p.p.m. de azufre.
Oxidacin parcial, tratamiento ms enrgico que el anterior. Se puede
emplear como materia prima fracciones pesadas del petrleo o carbn.
Esnecesaria una planta de fraccionamiento de aire.

PRODUCCIN DEL GAS DE SNTESIS POR REFORMADO CON


VAPOR.
.
Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos
siendo el
90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3.
a) DESULFURACIN
El gas natural pasa primero a travs de un lecho absorbente, para
remover las ltimas trazas de azufre que actan reduciendo la vida del
catalizador.

b) REFORMADO CON VAPOR


Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico
con vaporde agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH 4). El gas
natural se mezclacon vapor en la proporcin (1 : 3,3)-(gas: vapor) y se
conduce al proceso dereformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas.

c) REFORMADOPRIMARIO
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del
equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes

La reaccin global es fuertemente endotrmica, y para conseguir un alto


porcentaje de reformado hay que operar a temperaturas superiores a
700C. A finde alcanzar estas temperaturas, la reaccin se verifica en un
horno donde sequema combustible, circulando los reaccionantes dentro
de unos tubos rellenos decatalizador (xido de Nquel (NiO)), as se
favorece la formacin de H2.
d) REFORMADO SECUNDARIO

El gases procedentes del reformador primario, se mezclan con una


corriente de aire para proporcionar la cantidad de nitrgeno necesario

para el gas de sntesis estequiomtrico N 2 + 3H2. Adems, tiene lugar la


combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a
1000C.
Las reacciones que tienen lugar son:
Reaccin de combustin

En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante


es aprox.N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%),
H2O (40,5%), Ar(0,1%).
Para que esto ocurra es necesario precalentar el aire a una temperatura
del orden de 600C.
e) PURIFICACIN DEL GAS DE SNTESIS..
Los gases procedentes del reformado secundario, contienen cantidades
importantes de monxido de carbono que hay que convertir en hidrgeno
por medio de vapor agua, debido a que el CO representa una prdida
potencial de materia prima en la obtencin de hidrgeno para la sntesis
del amoniaco, siendopor otro lado un veneno para el catalizador.
ETAPA DE CONVERSIN

Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde se produce la


reaccin

Reaccin exotrmica en donde no influye la presin. Esta reaccin


requiere de uncatalizador que no se desactive con el CO. Este tipo de
catlisis, ofrece las siguientes ventajas:
Ser exotrmica y estar favorecida por las bajas temperaturas.
Disminucin de la cantidad de vapor necesario, con el consiguiente
ahorro energtico. Aproximadamente a 400C con Fe 3O4.Cr2O3 como
catalizador. En esta primera etapa, se desprende una considerable
cantidad de calor que eleva la temperatura de los gases impidiendo una
conversin elevada (75% de laconversin). Por ello, los gases
convertidos se llevan a una caldera de recuperacin de calor donde se
enfran y pasan a una segunda etapa.
b. Aproximadamente a 225C con un catalizador ms activo y ms
resistente al envenenamiento: Cu-ZnO, prcticamente la conversin
completa.
Etapa de Eliminacin del CO2.
El anhdrido carbnico, formado en las reacciones anteriores, tiene que
eliminarseantes de pasar a la etapa de compresin.
El CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con
carbonato potsico (K2CO3) a contracorriente, formndose KHCO3 segn

Este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO2,
el bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (Subproducto para
fabricacin de bebidas refrescantes).
Etapa de Mecanizacin.
Tambin hay que eliminar el monxido de carbono residual que es
peligroso parael catalizador del reactor de sntesis.
Desde el punto de vista energtico, el proceso ms interesante es la
metanizacin cataltica, que no slo elimina el CO, sino tambin el CO 2 y
el O2 residual. Ademslas reacciones son fuertemente exotrmicas:

Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).

SNTESIS DEL AMONIACO..


A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm.
Aproximadamente (compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva
al reactor donde tiene lugarla produccin del amonaco, sobre un lecho
cataltico.

En un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un


rendimiento del 14-15%. Por tanto, el gas de sntesis que no ha
reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos operaciones:
a. Extraccin del amonaco mediante una condensacin.
b. Eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes
es malapara el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de
recuperacin Ar para comercializarse CH 4 se utiliza como fuente de
energa N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de sntesis .En el
proceso anterior hay tres variables que optimizar para obtener
unrendimiento idneo y son: presin, temperatura y actividad del
catalizador. Estasinfluyen en la cintica y en el equilibrio de la reaccin.
Figura 4. Compresin y Sntesis del Amoniaco.

El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco


que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a
introducir en el tanque.
PROCESO DE HABER - BOSCH
En qumica, el proceso de Haber - Bosch es la reaccin de nitrgeno e
hidrgeno gaseosos para producir amonaco. La importancia de la
reaccin radica en la dificultad de producir amonaco a un nivel industrial.
Alrededor del 78,1% del aire que nos rodea es nitrgeno molecular, N 2.
El elemento como molcula diatmica gaseosa es muy estable y
relativamente inerte debido al enlace triple que mantiene los dos tomos
fuertemente unidos. No fue sino hasta los primeros aos del siglo XX
cuando este proceso fue desarrollado para obtener nitrgeno del aire y
producir amonaco, que al oxidarse forma nitritos y nitratos. stos son
esenciales en los fertilizantes.
Como la reaccin natural es muy lenta, se acelera con un catalizador de
hierro (Fe3+) y xidos de aluminio (Al2O3) y potasio (K2O) permitiendo que
el equilibrio se alcance con mayor rapidez. Los factores que aumentan el
rendimiento, al desplazar el equilibrio de la reaccin hacia los productos
(Principio de Le Chtelier), son las condiciones de alta presin (150-300
atmsferas) y altas temperaturas (400-500C),1 resultando en un
rendimiento del 10-20%.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + H ...(1)
H representa el calor generado, tambin llamado entalpa, y equivale a
-92,4 kj/mol. Como libera calor, la reaccin es exotrmica.

En el ao 1918, el qumico alemn Fritz Haber (1868-1934) obtuvo el


Premio

Nobel

de

Qumica

por

sus

investigaciones

sobre

la

termodinmica de las reacciones gaseosas; estas investigaciones


derivaron, en 1913, en el proceso de produccin de amoniaco a escala
industrial, que an hoy se utiliza, y que lleva su nombre: proceso Haber.
Aunque existen modificaciones posteriores de este mtodo, lo cierto es
que todos estn basados en el proceso Haber.
El proceso permite comprender los factores cinticos y termodinmicos
que influyen en las velocidades de reaccin y en la evolucin de los
equilibrios qumicos. Esto y la abundancia del uso del amoniaco en la
vida cotidiana y en otros muchos procesos, hacen que el proceso Haber
combine muy bien la teora con la utilidad prctica de la qumica.

Puesto que el amoniaco es un compuesto muy utilizado como materia


prima para la elaboracin de tintes, plsticos, fertilizantes, fibras
sintticas y explosivos, durante la I Guerra Mundial se produjeron en los
Estados Unidos grandes cantidades de amoniaco por el mtodo de la
cianamida. Cuando el carburo clcico se calienta a 1100C en presencia
de nitrgeno, se forma cianamida clcica, CaCN 2, que, tratada al vapor,
desprende amoniaco. No obstante, la cianamida es un compuesto
altamente txico, por lo que el procedimiento cay en desuso y en la
actualidad slo se utiliza a nivel industrial el proceso Haber.
En el proceso Haber se obtiene nitrgeno gaseoso, N2, por licuefaccin
parcial del aire o hacindolo pasar a travs de coque al rojo. El nitrgeno
as obtenido se mezcla con hidrgeno puro, conduciendo la mezcla a lo
largo de unos tubos convertidores rellenos de una masa cataltica
porosa, que generalmente est compuesta por xidos de hierro y
pequeas cantidades de xidos de potasio y aluminio.

Diagrama del proceso Haber para la produccin de amonaco. Fuente:


Wikipedia. Licencia CC

La reaccin qumica del proceso a partir del hidrgeno y el nitrgeno


gaseosos es exotrmica y reversible:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
variacin de entalpa negativa Su K c a 25C vale 3,610 8, este alto valor
de la constante de equilibrio indica que, en el equilibrio, prcticamente
todo el N2 y H2 se han convertido en NH3. Sin embargo, la reaccin es
tan lenta a 25C que no se producen cantidades detectables de NH 3 en
tiempos razonables. Por ello se suele operar a presiones entre 200 y 700
atmsferas y alrededor de 500C. El valor tan grande de K c nos indica
que, termodinmicamente, la reaccin se produce hacia la derecha
prcticamente en su totalidad, pero no indica nada sobre la velocidad a
la que se desarrollar el proceso. Recordemos que una reaccin qumica
puede ser termodinmicamente muy favorable y, sin embargo, ser
sumamente lenta.
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA FORMACIN DE AMONIACO
Puesto que la reaccin es exotrmica, segn el Principio de Le Chatelier,
la formacin de amoniaco se ver favorecida por una disminucin de la
temperatura. Sin embargo, la velocidad de una reaccin qumica
aumenta con la temperatura, en cualquiera de los dos sentidos; es decir,
el factor cintico se favorece a elevadas temperaturas. A medida que la
temperatura disminuye, la velocidad de la reaccin se hace cada vez
menor y, en consecuencia, la obtencin del amonaco no tendra inters
en la prctica, ya que se tardara mucho tiempo para conseguir una
pequea concentracin de NH3.

Por tanto, aqu se presenta un dilema: si se aumenta la temperatura, se


aumenta la velocidad de la reaccin, pero entonces dentro del reactor
hay mucho N2 y H2 y poco NH3. Si se disminuye la temperatura, la
reaccin es lentsima. En la prctica, para resolver esta dificultad, se
trabaja a una temperatura de 500-600C y se aade un catalizador (de
platino, tungsteno u xidos de hierro), para aumentar as la velocidad de
la reaccin qumica.
EFECTO DE LA PRESIN Y LOS CATALIZADORES EN LA
PRODUCCIN DE AMONIACO
Sin embargo, incluso con ayuda de un catalizador, no podra
aprovecharse industrialmente la reaccin si no interviniese otro factor: la
presin.
Segn el Principio de Le Chtelier, un aumento de la presin favorecer
el desplazamiento de la reaccin hacia la derecha, ya que a la izquierda
hay 4 moles de gas y a la derecha nicamente 2 (recordemos que el
aumento de la presin favorece el sentido de reaccin en el que hay
menos moles gaseosos). Por tanto, al aumentar la presin se favorece la
formacin de NH3, que es lo deseado. sa es la causa de que en el
proceso de Haber se empleen presiones tan elevadas.
En concreto se emplean presiones que van desde las 200 atmsferas a
las 1000 atmsferas. La utilizacin de presiones superiores est limitada
por el coste que representa utilizar recipientes que resistan presiones tan
elevadas.

Finalmente, la adicin del catalizador de hierro finamente dividido, o


tambin tungsteno o platino, disminuye la energa de activacin del
proceso y, por tanto, acelera la reaccin, tanto la directa como la inversa.
RENDIMIENTO

FINAL

DE

OBTENCIN

EN

FUNCIN

DE

TEMPERATURA Y PRESIN
Como el amoniaco obtenido lo vamos a ir eliminando a la vez que se va
formando, la reaccin qumica siempre evolucionar hacia la derecha,
porque estamos eliminando la situacin de equilibrio; el sistema siempre
tender al equilibrio, por lo que continuar produciendo amoniaco para
alcanzarlo de nuevo. Este hecho permite obtener NH 3 a mayor velocidad
y a temperaturas ms bajas (pensemos que cuanto ms alta sea la
temperatura requerida en el proceso, mayor ser el coste industrial del
mismo).
A 500-600C y unas 900 atm, la conversin de N 2 y H2 en amoniaco llega
prcticamente a un 40%; pero sin catalizador se requeriran meses para
conseguir el estado de equilibrio. Al aadir el catalizador, se consigue el
mismo equilibrio en una fraccin de segundo.
A las presiones empleadas, el amoniaco se separa como lquido de la
mezcla gaseosa por enfriamiento, mientras el nitrgeno y el hidrgeno,
no condensables, que no han reaccionado, vuelven nuevamente a los
convertidores.
En la tabla siguiente se muestra el rendimiento de obtencin de
amoniaco en funcin de la temperatura y la presin:

En esta tabla se observa que al aumentar la temperatura a 758C, la


constante de equilibrio disminuye del orden de 10 10 veces, lo que nos
indica que la reaccin se desplaza hacia la izquierda a temperaturas muy
altas. Si bajsemos mucho la temperatura, nos encontraramos con que
termodinmicamente es ms favorable el proceso, pero tan lento, que no
es rentable industrialmente ni siquiera en presencia de catalizador. Por
todo lo anterior se observa que el proceso debe efectuarse alrededor de
500C y a la mayor presin posible.

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