EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO DEL SISTEMA TERNARIO:

TOLUENO CIDO ACTICO AGUA

Yazmin Guerra, Emerson Milone
Laboratorio de Fisicoqumica (Martes pm) Escuela de Ingeniera Qumica
Universidad de Carabobo
Profesor: Jeanet Finol.
Preparador: Carla Prez
RESUMEN
En esta experiencia prctica se estudi la solubilidad de pares de lquidos as como el
equilibrio lquido-lquido de un sistema ternario (tolueno-cido actico-agua) a presin constante,
tenindose un par de lquidos parcialmente solubles (agua-tolueno); las mezclas ternarias se
obtuvieron a partir de la preparacin de mezclas binarias, adicionndoles un tercer componente
hasta haberse observado el punto de turbidez. Las mezclas ternarias se separaron en dos fases,
acuosa y orgnica, para ser tituladas con hidrxido de sodio acuoso y orgnico respectivamente;
esto se realiz para determinar la concentracin del cido actico para obtener la curva binodal
del sistema y los coeficientes de distribucin.
Palabras claves: equilibrio liquido-liquido, mezclas ternarias, miscibilidad, coeficiente de
distribucin.
INTRODUCCIN
El mtodo de extraccin lquido-lquido,
para separar los constituyentes de una
disolucin acuosa, puede aplicarse cuando uno
o ms de estos constituyentes son
apreciablemente solubles en un lquido
orgnico, prcticamente inmiscible con el
agua, mientras que los restantes son mucho
menos solubles. Al poner el lquido orgnico
en contacto ntimo con la disolucin acuosa,
las sustancias presentes se distribuyen entre las
dos fases, acuosa y orgnica. El constituyente
-o constituyentes- de mayor solubilidad en el
medio orgnico tender a pasar a dicha fase,
mientras que los dems tendern a permanecer
en la disolucin acuosa. Se logra as una
separacin parcial de los constituyentes de la
disolucin [1].

METODOLOGA
Se prepararon mezclas binarias de cido
actico-agua y cido actico-tolueno,
adicionando con buretas el volumen de cada
componente obtenido en un rango de
composiciones de 10-60 %p/p, para cada
mezcla se disponen de cuatro fiolas de
100mL; posteriormente se adiciona gota a
gota el tercer componente restante en cada
una de las fiolas hasta observar una turbidez,
lo que indica que la mezcla es ternaria. Se
toman las primeras dos fiolas de cada mezcla
ternaria y se adicionan en un embudo de
separacin identificado como mezcla 1; las
fiolas restantes se adicionan en un segundo
embudo identificado como mezcla 2. Una
vez decantadas las mezclas e identificadas
las fases (acuosa y orgnica) se retiran de los
embudos, traspasando cada fase a embudos y
tomando alcuotas de cada una en fiolas,
aadindoles 2 gotas indicador, y titulando

con hidrxido de sodio acuoso la fase acuosa

y orgnico la fase orgnica, hasta su viraje.

Tabla 1. Parmetros pertenecientes a la

valoracin en fase acuosa de las mezclas
ternarias en estudio.

RESULTADOS Y DISCUSIN
El sistema ternario estudiado en la
prctica es de tipo I y representa un sistema
en que slo un par de componentes es parcial
o totalmente inmiscibles; los otros dos pares
son totalmente miscibles en todas las
proporciones [2].
El sistema est constituido por toluenocido actico- agua, siendo el cido actico
el soluto por ser soluble en los otros dos
componentes, mientras que el agua y el
tolueno son el par parcialmente miscible.
La naturaleza qumica entre el cido
actico y el agua son similares al ser de
naturaleza polar, ambas molculas tienen un
momento dipolar distinto de cero, adems
forman puentes de hidrgeno por si solas y
estando en conjunto; el tolueno es una
molcula no polar que presentan fuerzas
intermoleculares de Lewis pero a pesar de
ello es capaz de formar dipolos temporales
lo que le permite ser parcialmente soluble
con el cido actico. Cuando el cido actico
presente en la fase acuosa se titula con
hidrxido de sodio acuoso el volumen
gastado es mayor debido a la afinidad entre
las molculas de agua y cido presentes; esto
se debe a la naturaleza de estos
componentes.
A diferencia de cuando se titula el cido
actico en la fase orgnica con hidrxido de
sodio orgnico el volumen es menor a pesar
de ser solubles. En la tabla 1 y 2 se puede
observar el volumen gastado en cada
titulacin as como la masa que permite
calcular por porcentajes en peso-peso para la
representacin del sistema en un diagrama
ternario.

Fase acuosa
Masa de la fiola
Mezclas

Mezcla
1

Mezcla
2

(mfiolas0,001)g

Volumen de
NaOH acuoso
(VNaOH0,025)mL

Vaca

Llena

67,800

72,979

10,600

63,318

68,499

10,600

58,732

63,893

41,600

93,522

98,714

Presin Ambiente: (713,78 0,05) mmHg

Temperatura ambiente: (30,0 0,5) C

Tabla 2. Parmetros pertenecientes a la

valoracin en fase orgnica de las mezclas
ternarias en estudio.
Fase acuosa
Masa de la fiola
Mezclas

Mezcla
1

Mezcla
2

(mfiolas0,001)g

Volumen de
NaOH orgnico
(VNaOH0,03)mL

Vaca

Llena

74,061

77,938

5,00

78,081

82,456

7,00

53,686

57,678

12,80

83,303

87,640

13,80

Presin Ambiente: (713,78 0,05) mmHg

Temperatura ambiente: (30,0 0,5) C

Mezcla

A1
A2
A3
A4
C1
C2
C3
C4

Agua

cido Actico

Tolueno

(XAg0,6)%

(XAc0,2)%

(Xtol0,2)%

Adim

Adim

Adim

89,6
69,4
53,9
39,0
1,7
1,9
2,1
2,8

9,8
29,6
44,2
58,5
9,8
29,7
44,1
58,4

0,6
1,1
1,9
2,5
88,5
68,4
53,8
38,9

Tabla 3. Componentes de la mezcla ternarias

cido
actico-agua-tolueno
una
vez
alcanzado el equilibrio.

2. Los datos obtenidos en la prctica slo

permitieron graficar la lnea de reparto
correspondiente a la mezcla 1, puesto que la
composicin del cido en la mezcla acuosa 2
fue muy elevada y no se puede graficar sobre
la curva binodal, este resultado se debe a que
el volumen de NaOH acuoso gastado en la
valoracin fue muy grande, pudiendo
concluir de esta manera que el factor ms
probable para que esto se d es que la
muestra se haya contaminado.

Presin Ambiente: (713,78 0,05) mmHg

Temperatura ambiente: (30,0 0,5) C

La curva de binodal (ver figura 1) se

construye a partir de las concentraciones de
los componentes en equilibrio una vez
alcanzado el punto de turbidez de la mezcla
ternaria. En la tabla 3 se encuentran las
concentraciones para la construccin de la
curva.
Figura 2. Representacin de las lneas de
reparto del sistema ternario tolueno- cido
actico- agua.
Tabla 4. Composicin en equilibrio de cido
actico en las mezclas ternarias
Fase

Figura 1. Representacin de la curva binodal

del sistema tolueno- cido actico- agua.
Un elemento de gran importancia en la
elaboracin de los diagramas ternarios son
las lneas de unin o lneas de reparto, que
unen las composiciones del cido actico
presente en cada una de las fases cuando
estas alcanzan el equilibrio. En la tabla 4 se
observan estas composiciones que permiten
la construccin de dichas lneas, ver la figura

cido Actico

(Xac 0,1)% Adim

Acuosa 1
23,6
Orgnica 1
17,6
Acuosa 2
92,7
Orgnica 2
38,7
Presin Ambiente: (713,78 0,05) mmHg
Temperatura ambiente: (30,0 0,5) C

Si se aade un soluto a un sistema

formado por dos lquidos no miscibles, a una
cierta temperatura, el soluto se disuelve en
ambos lquidos, y cuando se alcanza el
equilibrio permanece constante la relacin
de las concentraciones del soluto en ambos
disolventes, sta constante se denomina
coeficiente de distribucin o de reparto (K)
[3].

Para la obtencin de los coeficientes de

reparto el sistema se efectu a una
temperatura constante durante todo el
proceso; esto influye en la cantidad de soluto
disuelta en cada lquido; adems la solucin
era muy diluida; cumplindose estas
condiciones se puede calcular el coeficiente
de reparto mediante un caso particular de la
ley de Henry. El soluto se encuentra en
mayor proporcin en la fase acuosa como se
observa en la tabla 4 lo que nos permite
obtener un coeficiente de reparto mayor a la
unidad. En la tabla 5 se encuentran los
coeficientes obtenidos.
Tabla 5. Coeficiente de distribucin para las
mezclas ternarias 1 y 2
Mezcla

Constante de reparto
(K 0,01) Adim
1,34

2. La solubilidad de los pares de lquidos se

evidencia por la naturaleza de cada
componente.
3. La constante de reparto para la mezcla 2 es
mayor que la de la mezcla 1 debido a la
cantidad de volumen adicionado para la
formacin de las mezclas ternarias.
4. Por encima de la curva de solubilidad se
aprecia una sola fase en el sistema, mientras
que dentro de la curva se encuentran dos
fases.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] GLASSTONE,S., Sesonske, A. (1990).
Ingeniera

de

Reactores

Nucleares.

Editorial Revert, S.A. Espaa. Paginas

consultadas: 545.
[2] HOUGEN, O., Watson, K., Ragatz, R.
(1982).

Principios

de

los

Procesos

Qumicos. Parte I: Balances de Materia y

2

2,40

Presin Ambiente: (713,78 0,05) mmHg

Temperatura ambiente: (30,0 0,5) C

CONCLUSIONES
1. La pendiente positiva en el sistema nos
indica que hay mayor proporcin de agua
contenida en el soluto. Caso contrario el
soluto estara contaminado con tolueno.

Energa. Editorial Revert, S.A. Espaa.

Paginas consultadas: 180.
[3] TEIJN, J., Garca, J., Jimnez, Y.,
Guerrero, I. (2006). La Qumica en
Problemas. (Segunda Edicin). Editorial
Tbar, S. L. Madrid. Paginas consultadas:
100.

CLCULOS TIPICOS
1. Calcular la composicin de cada una de las mezclas ternarias en su punto de turbidez.

Para la mezcla ternaria A1:

Las composiciones en los puntos de turbidez de las mezclas ternarias dependen de la densidad
y del volumen:
mi=i v i

(1)

Dnde:
mi : masa del compuesto i (g)
i : densidad del compuesto i (g/mL)
v i : volumen del compuesto i (mL)
Sustituyendo los valores para cada componente de la mezcla, queda que:
magua=

g
( 18,1 mL )=18,10 g
( 1,00
mL )
g
( 1,9 mL )=1,98 g
( 1,0429
mL )

mcido =

g
( 0,15 mL )=0,1299 g
( 0,866
mL )

mtolueno=

Para determinar el error asociado a las mediciones de las masas se utiliza el mtodo de las
derivadas parciales y la densidad por ser un valor bibliogrfico se toma como constante, por lo

tanto:
mi= i . V i

(2)

( 1,00mLg )( 0,03 mL) =0,03 g

magua =

mcido =

g
( 0,03 mL ) =0,031287 g
( 1,0429
mL )

mtolueno=

g
( 0,03 mL )=0,02598 g
( 0,866
mL )

Por lo tanto, las masas de los componentes de la mezcla ternaria son:

magua=(18,10 0,03) g
m cido =(1,98 0,03)g
mtolueno=( 0,13 0,03) g
Para determinar la masa de la mezcla ternaria, se utiliza la ecuacin (3):
n=3

mT = mi (3)
i=1

Dnde:
mT : masa total de la mezcla (g)
Sustituyendo las masas de cada uno de los compuestos que conforman la mezcla ternaria se tiene:
mT = (18,10+ 1,98+ 0,13 ) g=20,21 g

Para determinar el error asociado a la medicin se suman los errores de las masas de los
componentes de la mezcla ternaria:
n=3

m T = mi (4)
i=1

mT =( 0,03+0,03+ 0,03 ) g=0,09 g

Finalmente la masa total de la mezcla ternaria es:
m T =(20,2 0,1)g
Mediante la ecuacin (5) se puede obtener la composicin msica de la mezcla ternaria:
X i=

mi
.100(5)
mT

Dnde:
X i : %p/p del compuesto i (%)
Sustituyendo los valores en la ecuacin (IX):
g
100=89,56
( 18,10
20,21 g )

X agua =

X cido =

1,98 g
100=9,80
( 20,21
g)
0,13 g
100=0,64
( 20,21
g)

X tolueno =

Se determina el error asociado a la medida:

(mT
x i=

m i mi . m T

(6)
2
mT

(20,2g
0,03 g ( 18,10 g ) . ( 0,1 g )
+
20,2g
2
xagua =( )100=0,5921

(20,2g
0,03 g ( 1,98 g ) . ( 0,1 g )
+
2
20,2g

x cido =( )100=0,1970

(20,2g
0,03 g ( 0,13 g ) . ( 0,1 g )
+
2
20,2g

x tolueno= ( )100=0,1517

Entonces las composiciones de la mezcla ternaria son:

X agua =(89,6 0,6)
X cido =(9,8 0,2)
X tolueno =(0,6 0,2)
De igual forma se realiza el caculo para las dems mezclas binarias: A 2, A3, A4, C1, C2, C3,
C4. Los valores encontrados se encuentran en la tabla 3.
3. Determinar la composicin en cido actico de las fases de equilibrio y ubicar estos
puntos en la curva binodal.
Para la fase acuosa de la mezcla 1:
Mediante la ecuacin (7) se determina la masa del cido actico en el equilibrio:

mac, eq=Eq N NaOH V NaOH PM acido . FC 1( 7)

Dnde:
mac, eq : masa del cido actico en equilibrio (g)
Eq : numero de equivalentes (mol/eq)
N NaOH : normalidad del hidrxido de sodio (eq/L)
V NaOH : volumen de hidrxido de sodio (mL)
PM acido : peso molecular del cido actico (g/mol)
FC 1 : factor de conversin 1 (1L/1000mL)

Sustituyendo los valores, se tiene:

mac, eq1=

( 1moleq )( 1,9231eq
)( 10,600 mL)( 60molg )( 10001 LmL )=1,2231 g
L

mac, eq2=

( 1moleq )( 1,9231L eq )( 10,600 mL)( 60molg )( 10001 LmL )=1,2231 g

Para determinar el error asociado se tiene que:

m ac ,eq =Eq . PMcido . FC 1. ( ( N NaOH V NaOH ) + ( N NaOH V NaOH ) ) ( 8 )

1,9231 eq
( 10,600 mL ) )+ ((
( 1moleq )( 60molg )( 10001 LmL )((( 0,0001eq
)
)( 0,025 mL )))
L
L

mac ,eq1 =

mac ,eq1 =0,0029 g

( 1moleq )( 60molg )( 10001 LmL )((( 0,0001eq

)( 10,600 mL) )+(( 1,9231L eq )( 0,025mL )))
L

mac ,eq2 =

mac ,eq2 =0,0029 g

Podemos expresar la masa en el equilibrio del cido actico para cada una de las fiolas como:
mac, eq1=(1,223 0,003) g
m ac, eq 2=(1,223 0,003) g
De la ecuacin (9) podemos obtener un promedio de las masas obtenidas en cada fiola:
3

mi

m prom= i=1
2

(9)

Dnde:
m prom : masa promedio del compuesto (g)
Sustituyendo los valores obtenidos anteriormente:
m ac , eq , prom=

(1,223+ 1,223 ) g
=1,223 g
2

Para determinar el error asociado a la medicin se suman los errores de las masas de los
componentes de la mezcla ternaria:
mac ,eq , prom=( 0,003+ 0,003 ) g=0,006 g
La masa en equilibrio promedio del cido actico es:
m ac , eq , prom=(1,223 0,006) g

De la ecuacin (10), se puede calcular la masa total de la solucin presente en cada fiola:
mT =mfllm fv (10)
Dnde:
mfll : masa de la fiola llena (g)
mfv : masa de la fiola vaca (g)
Sustituyendo en la ecuacin queda:
mT 1=( 72,97967,800 ) g=5,179 g
mT 2=( 68,49763,318 ) g=5,181 g
El error asociado a la masa total se obtiene mediante:
mT =m fll + mfv (11)
mT 1 =(0,001+0,001)g=0,002 g
mT 2 =( 0,001+0,001 ) g=0,002 g
De esta manera podemos decir que la masa total de las mezclas en las fiolas son:
m T 1=(5,179 0,002) g
mT 2=(5,181 0,002) g
Sustituyendo las masas obtenidas en la ecuacin (12):

m T , prom=

(5,179+5,181 ) g
=5,180 g
2

Para determinar el error asociado a la medicin se suman los errores de las masas de los
componentes de la mezcla ternaria:
mT , prom=( 0,002+0,002 ) g=0,004 g
m T , prom=(5,180 0,004)g
Sustituyendo a mac, eq, prom y

X acuosso ,m 1=

mT , prom en la ecuacin (5):

g
100=23,6100
( 1,223
5,180 g )

Se determina el error asociado a la medida con la ecuacin (6):

(5,180g
0,006 g (1,223 g ) . ( 0,004 g )
+
2
5,180g

x acuoso ,m 1=( )100=0,1341

Finalmente, podemos decir que la composicin msica es:

X acuosso ,m 1=(23,6 0,1)
Mediante el uso de las mismas ecuaciones y aplicando el mismo procedimiento se calculan las
composiciones en el equilibrio para la fase orgnica; sabiendo que el titulante usado para la parte
acuosa es NaOH acuoso y la parte orgnica es NaOH alcohlico. Los valores calculados se
encuentran en la tabla 4.
5. Determinar el coeficiente de distribucin o reparto.
Para la mezcla 1:

Mediante la ecuacin (13) se puede obtener el coeficiente de reparto o distribucin:

K=

X acido(acuoso )
X acido (organico)

(13)

Dnde:
K : coeficiente de reparto (Adim)
X acido(acuoso) : fraccin msica de cido en la fase acuosa (Adim)
X acido(organico) : fraccin msica de cido en la fase orgnica (Adim)
Sustituyendo en (13), queda:
K m 1=

23,6
=1,3409
17,6

El error asociado a la medida viene dado por la ecuacin (6):

(17,6
( 23,6 ) . ( 0,1 )
0,1
+
17,6
2
K m 1=( ) =0,0133

( )

Finalmente podemos expresar el coeficiente de reparto como:

K m 1=(1,34 0,01)
Usando el mismo procedimiento se calcula el coeficiente de reparto para la mezcla 2. Los
resultados se encuentran en la tabla 5.