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IX SEMESTRE
DOCENTE: Ing. FIDEL HUISA MANANI.
2016
124724
INTRODUCCION
El mercurio y su mineral principal, el cinabrio, fueron conocidos y utilizados desde tiempos
remotos. Por el desarrollo de sus primeras culturas, pueblos como China, Egipto y Asiria
ya conocan la existencia, al menos del cinabrio y su aplicacin como pintura en forma de
bermelln (polvo de cinabrio). Existen referencias que aseguran que en China, hacia el
ao
1.200 a.C. en las minas de Kwichan se extraa mercurio. Los fenicios, 700 aos antes de
la era cristiana, lo utilizaban para extraer y purificar el oro. En la India, exista la creencia
de que el mercurio tenia propiedades afrodisiacas y como tal fue utilizado en esta pas.
Los Incas, ya conocan el cinabrio al que denominaban llampi y tambin lo utilizaron
como pintura. El mercurio fue empleado por los egipcios hacia la XVIII-XIX
dinasta
faranica (1.600 - 1.500 aos antes de J.C.) como lo prueba el hecho de haber encontrado
mercurio liquido en una vasija funeraria de dicha poca. Traducciones recientes de
clsicos taostas, demuestran que los alquimistas chinos conocan bien el mercurio y
saban obtenerlo a partir del cinabrio, mineral que era apreciado con especial reverencia
porque consideraban que poda alargar la vida mejor que el oro. Los griegos y los
romanos tambin utilizaron el cinabrio como pintura (bermelln) y algunos de sus mas
renombrados mdicos, por ejemplo Hipocrates, lo utiliz en forma de ungento, por no
considerarlo txico por va drmica.
Para evitar confusiones con idnticos nombres (metal, planeta y dioses) los griegos
llamaron al metal HIDRARGIRO palabra introducida por Aristteles o por Teofrastro, que
significa plata liquida y los romanos, concretamente Dioscorides, latinizaron esta
expresin en HIDRARGYRUM que quiere decir plata viva. De esta denominacin
proceden el smbolo Hg del mercurio y el sustantivo
HIDRARGIRISMO, intoxicacin
producida por el mercurio vapor o por algunos de sus compuestos. Posteriormente los
rabes, utilizaron el termino AZOGUE que aun perdura en el lenguaje popular.
La Alquimia es una rama de la filosofa natural que naci en el oriente helenstico hacia el
siglo I de nuestra era, con el objetivo primordial de hallar el proceso natural que permitiera
transformar los metales en oro. Durante la Edad Media, en la que floreci la Alquimia,
el mercurio tuvo una singular trascendencia para los alquimistas. En general la
dualidad MERCURIO-AZUFRE como principio formativo de los metales fue aceptada
por los alquimistas rabes y posteriormente los medievales. Paracelso en el siglo XVI,
aadi un tercer principio la SAL. Estos tres principios
MERCURIO-AZUFRE-SAL
YACIMIENTOS DE CINABRIO
PRODUCCIN (frascos)
3
Almadn (Espaa)
Idria (Eslovenia)
Monte Amiata (Italia)
Huancavelica (Per)
New Almadn (USA)
New Idria (USA)
Mc Dermitt (USA)
7.500.000
3.000.000
2.000.000
1.500.000
1.100.000
600.000
400.000
los
siglos
XVI y XVII,
posee algunas
propiedades nicas que le permiten tener una gran y fcil movilidad en diferentes
medios fsicos y qumicos.
El mayor contribuyente a que el mercurio circule en el medioambiente es la Naturaleza
misma y esto ha sucedido sin interrupcin a lo largo de la historia de la Tierra. Esta
accin de la Naturaleza es notablemente mayor que la accin del hombre, desde que
existe. La Humanidad vive as en un entorno medioambiental que siempre ha
contenido mercurio.
El mercurio es un metal blanco plateado. Junto con el cadmio y cinc, se ubica en el
grupo IIb de la tabla peridica. Su estructura cortical externa es 5d
10
2
, 6s . El
atmico:
200,61
Punto de fusin: -38,9 C.
Punto de ebullicin:
356,9 C. Densidad (20
C) : 13,5955
Tensin
din/cm
superficial:
480,3
(lampara de
A 20 C. se evapora de las
3
3
gotas a un valor de 5,8 g / hora / cm . El aire saturado contiene 13 mg/m , esto
supone un nivel de mercurio 720 veces superior a la concentracin media permisible
3
de 0,025 mg/m , recomendada para la exposicin ocupacional por la ACGIH.
Adems
oxidacin
de
su
estado
+1 (mercurio I)
elemental,
Adems de las sales inorgnicas, como cloruros, nitratos y sulfatos, el mercurio (II)
origina una clase importante de compuestos organometalicos que se caracterizan por
el enlace del elemento a uno o dos tomos de carbono para formar compuestos del
tipo
RHgX
y RHgR
compuestos mas numerosos son los del tipo RHgX en los que X puede ser cualquier
anin.
El enlace C-Hg es qumicamente estable. No se rompe en agua, ni por accin de
cidos o bases libres. Esta estabilidad no se debe a una gran potencia del enlace (solo
de 15-20 cal/mol) sino a la bajisima afinidad del mercurio por el oxigeno.
La presencia de mercurio en la Naturaleza presenta dos caractersticas especiales,
debido a las propiedades atpicas de este metal :
a) Su gran capacidad de absorcin por las arcillas y otros sedimentos hace que se
deposite rpidamente en el terreno o en las aguas de ros y de ocanos (el
contenido de mercurio en ocanos se calcula aproximadamente en 200 millones de
6
toneladas), por lo que su movilidad es muy pequea y no se extiende muy lejos del
foco de emisin. Por este motivo, su concentracin en combustibles como carbn y
petrleo es muy elevada lo que produce una apreciable emisin de este metal a la
atmsfera durante su combustin.
b) Su relativamente alta tensin de vapor en estado metlico o elemental, hace que
la evaporacin
desde
los
depsitos
minerales
durante
los
procesos
unas 50.000 toneladas de metal por ao. Cantidad muy superior a la de las fuentes
antropognicas: minera,
toneladas/ao,
incluida
metalurgia
industria,
que
aportan
unas
6.000
persona media es de 20 m
3
m ,
microgramos/da respectivamente.
El Grupo de Expertos de la Organizacin Mundial de la Salud afirma que: La
concentracin de mercurio en la atmsfera es tan baja que no contribuye de manera
significativa a la ingestin humana de mercurio.
AGUA
En aguas que estn situadas en reas no influenciadas por la industrializacin o por
mineralizaciones de mercurio, la concentracin media es de 50 nanogramos/litro. En
regiones prximas a minas de mercurio e industrializadas, se reportan valores entre
400 y 700 nanogramos/litro. En la baha de Minamata (Japn), coincidiendo con la
intoxicacin masiva que all se produjo, se comunicaron valores entre 1.600 - 3.600
nanogramos/litro.
Exceptuando la anormalidad de Japn y si consideramos la cifra notificada mas
elevada y en la hiptesis de que el mercurio no se elimine en la purificacin del agua,
la ingestin diaria mas elevada seria de cerca de 1,4 microgramos/da (suponiendo
una ingesta media diaria en adulto de 2 litros). El limite mximo recomendado de
mercurio en agua potable es de 1 microgramo/litro (OMS) que permite ingestiones de
hasta 2 microgramos/da.
PIEL Y MUCOSAS
Otra posible va de aporte de mercurio al ser humano es el contacto ocasional y la
ingestin accidental de este metal. La absorcin de mercurio a travs de la piel y
mucosas es tan pequea que no se dispone de cifras cuantitativas. No obstante, se ha
comprobado que la absorcin de mercurio a travs del tracto intestinal es inferior al
0,01%. Por tanto en estas situaciones los riesgos son mnimos.
ALIMENTOS
La ingesta media de mercurio a travs de los alimentos se estima por el Comit Mixto
FAO/OMS, inferior a los 20 microgramos/da principalmente en forma de metilmercurio
(compuesto orgnico de mercurio). El propio Comit estima que no hay riesgo para la
salud humana por esta ingesta.
El contenido de mercurio en los alimentos, con exclusin del pescado, oscila entre 3 y
20 microgramos/Kg. y en muy raras ocasiones supera los 60 microgramos/Kg. En los
peces de agua dulce se citan valores entre 200-1.000 microgramos/Kg
con la
mayor parte de los valores entre 200-400 microgramos/Kg. En los peces ocenicos
los valores se sitan entre
0-500 microgramos/Kg.
g/Kg.
Valor
medio
de
mercurio
en
10
2+
mercrico, Hg , y no es fcil que entre dentro de las cadenas trficas, aunque s que
est presente en algunos procesos industriales. Por su parte, tanto el Hg metal, como
el HgO, en forma de partculas, se encuentran en la atmsfera, y son fuentes
continuas de contaminacin.
De las especies orgnicas, la que ms inters tiene es el metil mercurio
+
(CH3)Hg , que es acumulado por los animales marinos, y por tanto incorporado a las
cadenas trficas con facilidad. El descubrimiento de esta especie en los peces, dio
lugar al esclarecimiento del ciclo biolgico del mercurio. Tambin son interesantes las
propias sales del metilmercurio (CH3)Hg X(Cl,Fosfatos) y el fenilmercurio y sus sales
C6H5Hg X(Cl, acetato), usados en el tratamiento de semillas. Estas especies
orgnicas, son liposolubles y fcilmente absorbibles, acumulndose en glbulos rojos
y producen alteraciones importantes en el sistema nervioso central.
ligan al Hg y se libera CN .
Oxicianuro de mercurio Hg (CN)2O
Se emplea en ciruga, urologa y en oftalmologa como antisptico.
Tiocianato de mercurio Hg(SCN)2
Es un polvo blanco de propiedades emticas.
Fulminato de mercurio Hg (CN)2O2
Muy utilizado en la fabricacin de explosivos como detonante. Soluble en agua
y alcohol. Es un polvo cristalino, que explota fcilmente en seco.
Compuestos orgnicos
Se absorben por va cutnea. El empleo de jabones antispticos de
organomercuriales, es por tanto una fuente de entrada de mercurio.
Br
ONa
HgO-B(OH)2
Borato de fenilmercurio
HgOH
MERCUROCROMO
C6 H3
ONa
NO2
HgOH
MERCUROFENO
CH3
COONa
SHgCH2CH3
NO2
Hg
NO2Hg
TIOMERSOL
NITROMERSOL
Nitrato de fenilmercurio
Samesn,
el
cloruro
de
metoxietilmercurio,
el
silicato
de
Fuentes de contaminacin
Las fuentes de contaminacin, pueden ser naturales o antropognicas, como
es habitual en estos metales txicos.
La fuente natural de contaminacin ms importante es debida a la sublimacin
del propio Hg metal, como hemos indicado anteriormente, y por tanto se crea un ciclo
atmosfrico como va de entrada a las cadenas trficas.
AMALGAMAS PAPELERAS
4%
1%
ELECTRO
QUMICA
30%
INSTRUMENTAL
12%
PINTURAS
BARCOS
18%
APARATOS
ELECTRICOS
24%
En l se puede
Ciclo de biotransformacin
El mercurio es biotransformado, en especial en el agua de los ros por
microorganismos, e incorporado a las cadenas trficas como metilmercurio, muy
txico. En la figura 4, se muestra un esquema simple de los procesos de
biotransformacin del mercurio. En la atmsfera, la especie predominante es la de
2+
ATMSFERA
VULCANISMO
DESGASIFICACIN
RIOS
OCANOS
SUELO
PECES
PLANTAS
GANADO
INHALACIN
CICLO ANTROPOGNICO
DEL Hg
ATMSFERA
dVERTIDOS
cUSO INDUSTRIAL
CARBONES
RIOS
OCANOS
PECES
METILMERCURIO
eUSO AGRCOLA
SEMILLAS
GRANOS
FENILMERCURIO
CICLO DE
BIOTRANSFORMACIN
FUENTES DE CONTAMINACIN
Hg HgO
ATMSFERA
Hg2+
RIOS
CH3Hg
(CH3)2Hg
+
PECES
HOMBRE
Hg , muy soluble y que puede ser bioacumulado directamente por los peces, o seguir
un proceso de biotransformacin, realizado por microorganismos acuticos, dando
lugar a dos especies orgnicas, el dimetilmercurio voltil, que se recicla a la atmsfera
y el metilmercurio, que se bioacumula en los peces, y por tanto es incorporado a las
cadenas trficas. A su vez, el metilmercurio formado, puede transformarse en Hg2 2+, el
2+
CICLO ACUTICO
(CH3)2Hg
Hg0 ATMSFERA
INSECTOS
CH3Hg+
AVES
ACUTICAS
CH3Hg+
PLANTAS
BIOTRANSFORMACIN
PECES
(CH3)2Hg
CH3Hg+
MICROORGANISMOS
CH3Hg+
Hg0
Hg2+
SEDIMENTOS
Hg22+
Hg2+
2+
2+
2+
El Hg
METILACIONES ANAEROBIAS
CH3
CH3
N
N
Co2+
N
PROTEINA
N
N
N
2+
+Hg
+H2O
Co2+
N
N
OH2
PROTEINA Hg2+
OH2
N
N
Co2+
N
(CH3)2Hg
pH bsico
CH3Hg+
pH menos
bsico
PROTEINA
2+
por ingesta accidental, y no se absorbe ms del 0,01%, por lo que sus efectos txicos
2+
Especie
+
Hemates/Plasma
CH3Hg
10
Hg
2+
0,4
Hg
Por tanto, las especies inorgnicas, deben ser ms fciles de eliminar, ya que
se unen en el plasma a cistena, formando un complejo plasmtico, que se elimina por
rin, en forma de acetil cisteinato soluble. Sin embargo, las especies orgnicas R-Hg,
son de muy difcil eliminacin, con periodos de semieliminacin muy largos, de hasta
69 das. Adems, pueden atravesar la barrera hematoenceflica, y producen
encefalopatas graves. En la figura 7 se muestra el t del metilmercurio, en sangre y
en un capilar. La cantidad acumulada crece rpidamente al principio de la exposicin y
se sostiene a los 69 das (tiempo de semieliminacin). En el mercurio metal la vida
plasmtica media es ms baja, de 23-40 das.
En la figura 8, se muestra un esquema completo del proceso LADME del
mercurio, en donde se aprecia, que los sitios de almacenaje preferidos del mercurio,
son el hueso, donde la especie inorgnica Hg
2+
Ca
2+
Hg mg/Kg
69 DAS
1200
1000
800
CAPILAR
600
SANGRE
400
200
0
0 1
2 3
4 5 6 7 8
Das
Figura 6.- Periodos de semieliminacin (t) del metilmercurio en sangre y en un capilar. Para
una ingesta diaria de 10 g.
14
METABOLISMO DEL Hg
VIA
GASTROINTESTINAL
VIA
RESPIRATORIA
METABOLISMO
Hg2+
R-Hg
Hg
HgO
PLASMA
CISTEINATO Hg2+
ERITROCITOS-RHg
RIN
PLACENTA
ACETIL
CISTEINATOHg2+
TERATGENO
ELIMINACIN
CEREBRO
PARTE DE Hg
HIGADO
METALOTIONEINA
HUESO
PELO
ALMACENAJE
R-Hg
Hg2+
El Hg
boca, faringe e intestino, con dolor intenso y vmitos por el efecto corrosivo sobre la
mucosa del estmago, que produce shock y muerte. La recuperacin se produce solo
con un tratamiento rpido.
Los derivados orgnicos no suelen producir intoxicaciones agudas, y cuando
stas tienen lugar son irrecuperables y producen la muerte del individuo.
Intoxicaciones crnicas
El Hg metal, produce efectos neurolgicos y el llamado sndrome vegetativo
astnico, cuyos efectos son: bocio, taquicardia, pulso lbil, gingivitis, irritabilidad,
temblores, prdida memoria y salivacin intensa. Estos efectos son reversibles.
2+
inorgnicas y por tanto, de menor toxicidad que las orgnicas, aunque por el ciclo del
agua pasan a la litosfera y son biotransformadas a metil mercurio, muy txico. La
contaminacin atmosfrica de Hg, es un problema global, ya que por los movimientos
atmosfricos, se transfiere desde los focos de contaminacin, a otras partes del
planeta. Este hecho, se puede apreciar en la figura 9, donde se muestra la
concentracin de mercurio en el hemisferio norte, un da de agosto y 15 das despus,
observando que la zona roja (mayor concentracin de Hg), vara del primer da al da
19
mercurio, por esta ltima fuente es del orden de 0,02-1 ng/mL, en ros y lagos, y de 0,3
ng/mL, en las aguas marinas; siendo mucho mayores, en las mediaciones de las
industrias de cloro o lcalis y en las papeleras. Las intoxicaciones masivas en Japn,
en la baha de Minamata son un ejemplo de vertidos industriales que contaminan a las
aguas de Hg y su bioconcentracin en los peces.
18
FUENTE CONTAMINACIN
Hg ng/g
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
1
10
N LOCALIZACIN
Figura 9.- Anlisis por activacin neutrnica de Hg en peces de un ro, dividido en zonas.
19
Hg ng/g *1000
18
16
14
12
10
8
6
4
2
1940-1960
1915-1940
1890-1815
1840-1865
1865-1890
FUENTES NATURALES
Figura 10.- Anlisis de Hg por activacin neutrnica de plumas de guila marina de museos,
desde 1840 a 1960. La porcin de barra verde o azul, que supera la lnea roja, es debida a
concentraciones antropognicas.
20
er
1 USO COMO
CONSERVANTE
PROHIBICIN
Hg ng/g
20000
18000
16000
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
1965-1970
1940-1965
1915-1940
1890-1915
1865-1890
1840-1865
1815-1840
Figura 11.- Anlisis de Hg por activacin neutrnica de plumas de azor de museos, desde
1815 a 1970. La contaminacin es debida al fenilmercurio.
21
del tono muscular, que provoca raras posturas en la cuna. Tambin se usa el
estearato de mercurio como conservante.
Conclusiones
El mercurio es un importante contaminante, tanto natural como antropognico,
aunque se encuentra en las cadenas trficas en pequeas concentraciones. El gran
problema toxicolgico que puede presentar el mercurio, dentro de la cadena
alimentaria, puede ser debido a vertidos industriales que puedan contaminar a los ros
y ser concentrados por los peces, produciendo daos irreversibles en el ser humano.
El mercurio, es sobre todo un txico ocupacional, que afecta a diferentes
profesiones, como dentistas, trabajadores de fbricas, taxidermistas, cientficos que
trabajan con aparatos de mercurio, mineros, etc. y produce enfermedades
profesionales con cuadros clnicos muy definidos, debiendo prestar especial atencin a
las trabajadoras embarazadas, por sus efectos teratgenos.
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Bibliografa
Smith, D., Scurry, J. Topical mercurials. J. Am. Acad. Dermatol. 25, 1097
(1990).
Suzuki, T., Hongo, T., Matsuo, N., Imai, H., Nakazawa, M., Abe, T., Yamamura, Y.,
Yoshida, M., Aoyama, H. An acute mercurio mercury poisoning: chemical speciation
of hair mercury shows a peca of inorganic mercury value. Hum. Exp. Toxicol. 11, 53
(1992).
Seaton, A. Bishop, C. Acute mercury pneumonitis. Br. J. Ind. Med. 35, 258
(1978).
24