Chuletario de Termodinmica:

Principio cero de la termodinmica:

Escala termomtrica:
x
( x) = 273.16
x PT

- Dos sistemas aislados A y B puestos en contacto prolongado alcanzan el

equilibrio trmico.
- Si A y B separadamente estn en equilibro trmico con C, estn tambin en
equilibrio trmico entre si. (Propiedad transitiva)

Ecuaciones de estado importantes:

Gas ideal:

Gas de Van der Waals:

Slido paramagntico (Ley de Curie)

n2a
p + 2 (V nb) = nRT
V

pV = nRT

TM = HC
Relaciones entre las derivadas parciales:
Dada una funcin implcita f ( x, y , z ) = 0 entre tres variables termodinmicas, de las cuales dos pueden seleccionarse como
independientes, pudindose escribir esto de tres formas alternativas:

x = x( y, z )

y = y ( x, z )

z = z ( x, y )

Segn el teorema fundamental de la diferenciacin:

x
x
dx = dy + dz
z y
y z

y
y
dy = dx + dz
x z
z x

z
z
dz = dy + dx
x y
y x

De estas tres ecuaciones, despejando, es posible deducir expresiones diferenciales del tipo:
1

x y
=
y z x z

x y
=1
y z x z

x
x z
=
z y y x
y z

x z y
= 1
y z x y z x

Imaginemos que dividimos por dw las tres relaciones diferenciales:

dx x dy x dz
=
+
dw y z dw z y dw

dy y dx y dz
=
+
dw x z dw z x dw

dz z dy z dx
=
+
dw y x dw x y dw

Y considersemos como constante una de variables x, y, z, entonces obtendramos relaciones del tipo:

x x w
=

y z w z y z
Coeficientes termodinmicos importantes:
Dilatacin cbica

x x x w
= +

y z y w w y y z

Compresibilidad isoterma

1 V

V T p

Piezotrmico

1 p
1 V
=

p T V
V p T
Primer principio de la termodinmica (Principio de conservacin de la energa): dU = Q + W
Capacidades calorficas en sistemas hidrostticos, sus valores y relacin de Mayer:
U
H
2TV
p V
Cp =
CV =

C p CV = T
=
= nR

T
T V
T p
T V T p
- Monoatmicos: CV = 1.5nR y C P = 2.5nR
- Biatmicos: CV = 2.5nR y C P = 3.5nR
Coeficientes calorimtricos de un sistema p, V, T:
Q = dV + dp
Q = CV dT + ldV
Q = C p dT + hdp

T =

C p CV
T
C

T
= CV = V = CV T
l = ( C p CV )
=
V

V p
p V p
CV C p
T
V
V

= ( CV C p ) T = l
h = ( CV C p )
=
=
+
p

p V
p T
p T

Cp
T
=
V p V

= Cp

Trabajo:
Cambio de volumen:

W = pdV

Alambre metlico:

W = dA

Pila elctrica reversible:

Polarizacin dielctrico:

W = EdP
W = d
W = dq
0 VHdm Aumento del campo en el vaco.
W = 0 VHdH 0 VHdm
0 VHdH Aumento del momento magntico del material.

W = fdl

Lmina superficial de un lquido:

Torsin de un alambre:

Sistema magntico:

Julin Moreno Mestre

www.juliweb.es tlf 629381836

Segundo principio de la termodinmica:

Teorema de Carnot: Ninguna mquina operando entre dos temperaturas dadas posee un rendimiento superior al de una mquina de
Carnot que funcionase entre las mismas temperaturas.
Ciclo de Carnot: (T1>T2)
Rendimiento de un ciclo de Carnot:
1 Expansin isoterma a T1, Q1>0
T
=1 2
2 Expansin adiabtica. Q = 0
T1
3 Compresin isoterma a T2, Q2<0
Rendimiento de una mquina trmica:
4 Compresin adiabtica Q = 0.

W Q1 Q2
=
Q1
Q1

Enunciado de Kelvin-Planck: No es posible ninguna transformacin termodinmica cuyo nico resultado sea la absorcin de calor de
un solo foco y la produccin de una cantidad equivalente de trabajo.
Enunciado de Clausius: No es posible ningn proceso espontneo cuyo nico resultado sea el paso de calor de un recinto a otro de
mayor temperatura.
Teorema de Clausius (Entropa): Sea un sistema que verifica una transformacin cclica durante la cual intercambia calor con una
serie de recintos a las temperaturas T1,,Tn. Llamemos Q1,,Qn las cantidades respectivas de calor intercambiadas por el sistema, se
verifica entonces que:
n

S =
i

Qi
Ti

S =

Qi
Ti

Principio de Caratheodory: Si un sistema se encuentra en un estado equilibrio trmico, siempre existen otros estados prximos a aquel
que no pueden alcanzarse mediante procesos adiabticos.

Ecuaciones TdS:

T
p
TdS = CV dT + T
dV
dV TdS = CV dT
T
T V
C
C
TdS = dV + dp TdS = p dV + V T dp
V

V
TdS = C p dT T
dp TdS = C p dT T Vdp
T p

Aplicacin a los gases ideales:

dT
dV
dT
dp
dS = C p
R
+R
T
p
T
V
Ecuaciones de estado de la termodinmica:
U
p
U
S
dU = TdS pdV
=T
p V = T T p

V
V T
V T
dS = CV

H
H
S
V
dH = TdS + Vdp
= T + V p = T T + V

T
p T
p T
Funciones termodinmicas:
Energa interna

Entalpa

Funcin de Helmholtz

Funcin de Gibbs

U
H = U + pV
F = U TS
G = U TS + pV
dU = TdS pdV
dH = TdS + Vdp
dF = SdT pdV
dG = SdT + Vdp
Relaciones de orden cero:
H
G
F
U
F
H
G
U

= S
=T
= p
=T
= S
=V
= p
=V
V S
T V
S V
V T
S p
T p
p S
p T
Condicin de Schwartz (Solo sirve para ecuaciones diferenciales exactas):
M
N
=
dz = M ( x, y )dx + N ( x, y )dy

y x x y

Relaciones de primer orden (relaciones de Maxwell):

T V
p
T

=
=

S V
V S
p S S p

S
p

V T T V

S
V
=

T p
p T

Julin Moreno Mestre

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Sistemas abiertos o de composicin variables:

Ecuaciones de Gibbs:
dU = TdS pdV + i dni

dH = TdS + Vdp + i dni

dF = SdT pdV + i dni

dG = SdT + Vdp + i dni

El potencial qumico:
En las reacciones qumicas realizadas a temperatura y presin constantes, lo que cambia es el nmero de moles.
Por tanto:
dG = i dni
Ecuacin de Gibbs-Duhem:

0 = SdT Vdp + ni d i

Regla de las fases:

+l = cr +2
Nmero de fases.
l Grados de libertad.
Transiciones de fase:

Nmero de reacciones qumicas.

Restricciones de neutralidad.
Nmero de componentes.

Condiciones de equilibrio en los cambios de fase: T1 = T2 ; p1 = p2 ; g1 = g2.

Transicin de primer orden.
Transicin de segundo orden.

v1 v2

s1 s2

Cp =

v1 = v2

s1 = s2

1 2
Frmula de Clapeyron:

dp s2 s1
L
=
=
dT v2 v1 T V

C p ,1 C p ,2

T ,1 T ,2

v1 = v2

Transicin .

s1 = s2

Cp

Ecuacin de Ehrenfest:

C C p ,1
1
dp
= 2
= p ,2
dT T ,2 T ,1 vT ( 2 1 )

Tercer principio de la termodinmica:

Enunciado de Nerst: La variacin de entropa que tiene lugar en un proceso reversible e isotermo en un sistema condensado en equilibrio
interno, tiende a cero, cuanto la temperatura tiende a cero.
Enunciado de Planck: La entropa de toda sustancia slida o lquida en un estado de pureza y en equilibrio interno es nula en el cero
absoluto.
Inaccesibilidad del cero absoluto: Es imposible reducir la temperatura de un sistema al cero absoluto mediante un nmero finito de
operaciones.