Mecanismo De Corrosion

por quimiklex | buenastareas.com

CORROSIN

Mecanismo de corrosin

NIVEL:
Octavo
FECHA: 04/11/2014
Riobamba-Ecuador

Clasificacin de los mecanismos de corrosin

Para su estudio los procesos de corrosin pueden ser clasificados segn el medio en
que se desarrollan o segn su morfologa
Clasificacin segn su mecanismo
Corrosin qumica
Corrosin electroqumica
Corrosin microbiolgica
CORROSION QUIMICA
Son aquellos casos en el que el metal reacciona con un medio no inico (por ejemplo
la oxidacin en aire a altas temperaturas, reaccione con una solucin de yodo en
tetracloruro de carbono, etc.).
Espesores del oxido
Al exponerse una superficie metlica limpia a la accin del oxgeno, el metal
comenzara a reaccionar con este y formara xidos. Segn la temperatura del ensayo y
la concentracin del oxidante se observaran diferentes comportamientos. A baja
temperatura, la primera etapa ser la formacin de una capa adsorbida de oxgeno. Si
la temperatura es suficientemente baja o la concentracin del oxidante es escasa, la
reaccin puede detenerse despus de formar esa capa adsorbida. A mayor
concentracin y temperatura del oxidante se forma una pelcula de xido, cuyo
espesor vara segn las condiciones.
Es usual diferenciar las pelculas delgadas de las gruesas, para estudiar el crecimiento
de los xidos. Como clasificacin arbitraria podemos definir xidos delgados aquellos
que tienen un espesor de 1000 A y xidos gruesos los que tienen espesor mayor.
Hasta no hace mucho tiempo se crea que las pelculas delgadas crecan en
formacontinua a partir de la capa adsorbida, se supona tambin que el espesor de la
pelcula era uniforme. Se demostr mas tarde que la oxidacin como en la su fonacin
de metales, durante el crecimiento de la pelcula forma xidos y sulfuros
respectivamente. Se trata de un proceso de nucleacin homognea que depende de la
temperatura y presin del oxidante. Su existencia define propiedades tales como
texturas, estructuras y de los xidos ms gruesos.
Una vez formada la primera pelcula de oxido sobre toda la superficie del metal se
estable una barra entre este y l gas. El fenmeno progresa a travs de las siguientes
etapas.
En la interface metal-oxido: oxidacin del metal como prdida de electrones.
Trnsito de electrones a travs de la pelcula del xido hasta la interface oxido-gas.
Formacin de iones O2- para que pueda tener lugar la informacin de ms molculas
de xido.
Caractersticas de la corrosin qumica
Se da en ausencia del electrolito
Ocurre a temperaturas altas

El ataque es homogneo
La circulacin de los electrones e iones es a travs de la pelcula de oxido
Los productos de corrosin, generalmente son protectores.
CORROSION ELECTROQIMICA
Una celda electroqumica es una combinacin del tipo siguiente
Conductor
electrnico
(metal)
Conductor
inico
(electrolito)
Conductor
electrnico
(metal)
En ella pueden tener lugar procesos electroqumicos con el paso de una corriente
elctrica. Si la celda electroqumica produce energa elctrica, causada por el
consumo de energa qumica, se dice que tenemos una celda galvnica opila. Si, en
cambio, la celda electroqumica consume corriente de una fuente de corriente externa,
almacenando como consecuencia energa qumica, se dice que tenemos una celda
electroltica.
Algunas celdas galvnicas reciben nombres especiales. Una celda de corrosin es una
celda o pila galvnica en la cual las reacciones electroqumicas que tienen lugar
conducen a la corrosin. Una celda de corrosin de dimensiones muy pequeas (por
ejemplo ( < 0.1 mm) se conoce como celda de accin localizada o microcelda
galvnica. Las celdas locales o micropilas se dan, por ejemplo, en aleaciones
multifsicas o en metales con recubrimientos que presentan buena conductividad
elctrica o en inclusiones de xidos, sulfuros, carbn, etc. La accin de estas celdas a
menudo conduce a un ataque localizado, tal como picaduras o corrosin bajo tensin.
DEFINICIN DE NODO Y CTODO
Para la notacin de los dos electrodos en una celda electroqumica (galvnica o
electroltica) son vlidas las siguientes definiciones generales: El nodo es el electrodo
en el cual, o a travs del cual, la corriente positiva pasa hacia el electrolito.
El ctodo es el electrodo en el cual entra la corriente positiva proveniente del
electrolito.
Generalmente, se toman como vlidas las siguientes reglas:
1) La reaccin andica es una oxidacin y la reaccin catdica una reduccin.
2) Los aniones (iones negativos) migran hacia el nodo y los cationes (iones positivos)
hacia el ctodo. Hay que hacer notar que particularmente en una celda galvnica, por
ejemplo en una pila seca (Figura 9),la corriente positiva fluye del polo (+) al (-) en el
circuito externo, mientras que dentro de la celda, la corriente positiva fluye del (-) al
(+).

Figura 9. Direccin de la corriente positiva en una pila seca.

CORROSIN ELECTROQUMICA
La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota siempre la
existencia de una zona andica (la que sufre la corrosin), una zona catdica y un
electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres elementos, adems de una
buena unin elctrica entre nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda
tener lugar. La corrosin ms frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y
resulta de la formacin sobre la superficie metlica de multitud de zonas andicas y
catdicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal, el
agua condensada de la atmsfera, para lo que la humedad relativa deber ser del
70%.
El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso
electroqumico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metlica
revela la existencia de infinitos ctodos, mientras que en los nodos se va disolviendo
el metal. A simple vista es imposible distinguir entre una zona andica y una catdica,
dada la naturaleza microscpica de las mismas (micropilas galvnicas). Al cambiar
continuamente de posicin las zonas andicas y catdicas, llega un momento en que
el metal se disuelve totalmente.
Las reacciones que tienen lugar en las zonas andicas y catdicas son las siguientes:
nodo: Me Me n+ + nectodo: 2H+ + 2e- H2O2+2H2O + 4e- 4OH(medio cido)
}
(oxidacin)
(medio neutro y alcalino)
(reduccin)
Ya que la corrosin de los metales en ambientes hmedos es de naturaleza
electroqumica, una aproximacin lgica para intentar parar la corrosin sera
mediante mtodos electroqumicos. Los mtodos electroqumicos para la proteccin
contra la corrosin requieren de un cambio en el potencial del metal para prevenir o al
menos disminuir su disolucin.
FUNDAMENTOS DE LA PROTECCIN CATDICA
Como se ha sealado, para que exista la corrosin electroqumica o hmeda, como se
le conoce tambin, es fundamental que se ponga en funcionamiento una pila galvnica
que denota la existencia de un nodo, un ctodo y un electrolito. En el momento en
que uno de estos tres elementos bsicos para el funcionamiento de una pila falle, sta
dejar de funcionar y por tanto se detendr la corrosin.
Los sistemas de proteccin contra la corrosin estn basados en la eliminacin de
alguno de estos elementos o en hacerlos inoperantes.
El procedimiento que elimina todos los nodos de la superficie metlica hacindola

toda catdica, se conoce con el nombre de proteccin catdica.

Cmo se puede volver catdica una superficie metlica? Existen dos procedimientos
diferentes para lograrlo:
a) Conectando el metal que se trata de proteger a otro menos noble que l, es decir,
ms negativo en la serie electroqumica (Cuadro 3). Este sistema se conoce
como proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio y consiste realmente
en la creacin de una pila galvnica en que el metal aproteger acte forzosamente de
ctodo (polo positivo de la pila), mientras que el metal andico se "sacrifica", o sea que
se disuelve (Figura 11). Como el metal ms comnmente utilizado en la prctica por su
bajo precio y alta resistencia mecnica es el acero, los metales que se puedan
conectar a l y que deben tener un potencial ms negativo quedan reducidos en la
prctica al zinc (Zn), aluminio (Al), magnesio (Mg) y a sus aleaciones.
Figura 11. Proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio.
b) Conectando el metal a proteger al polo negativo de una fuente de alimentacin de
corriente continua, pura o rectificada, y el polo positivo a un electrodo auxiliar que
puede estar constituido por chatarra de hierro, ferro-silicio, plomo-plata, grafito, etc.
Este sistema se conoce con el nombre de proteccin catdica con corriente impresa.
Un esquema simplificado del mismo se presenta en la figura 12.
Figura 12. Proteccin catdica con corriente impresa.
Desde el punto de vista de la termodinmica, la proteccin catdica se basa en la
existencia de un potencial y de una zona de inmunidad, en el correspondiente
diagrama de estabilidad termodinmica o diagrama potencial - pH, ms conocido como
diagrama de Pourbaix. Si consideramos este diagrama para el caso del hierro (acero)
figura 10, se puede observar en l que estn perfectamente delimitadas las zonas de
corrosin, inmunidad y pasividad. Para poder pasar el hierro a la zona de inmunidad
hay que rebajar su potencial a un valor de 0.62 V con respecto al electrodo de
referencia dehidrgeno, que equivale a -0.80 V con respecto al Ag/AgCl. Esta ser,
pues, otra definicin de la proteccin catdica. La densidad de corriente que ser
necesario aplicar para conseguir rebajar el potencial de la estructura a proteger (0.80
V) al valor sealado. ste ser un dato de gran valor ya que influir directamente en la
economa del sistema.
Desde un punto de vista cintico, en un sistema cualquiera en el cual tenga lugar el
fenmeno -de corrosin, existe un balance perfecto entre las reacciones andicas y
catdicas sobre la superficie del metal. En un diagrama de Evans se ejemplifica lo
anterior en la figura 13(a) que representa un diagrama que relaciona la densidad de
corriente con el potencial.
Por razones de simplicidad en la construccin grfica, se acostumbran representar
ambos procesos, andico o de oxidacin y catdico o de reduccin, en un mismo
cuadrante con lo que se obtiene, como se indica en la figura 13(b) el diagrama de
Evans, o el de Evans-Tafel si en lugar de utilizar la corriente se emplea el logaritmo de
la corriente (Figura 13(c)). Polarizando la superficie del metal que se corroe a un valor

igual o inferior a Ea(Figura 13) se anula la reaccin andica en el metal, siendo Ipc la
corriente catdica que tendr que ser suministrada por el sistema de proteccin
catdica.
Figura 13. Diagrama de Evans de un sistema en corrosin.
Cuando la cintica de los dos procesos, andico y catdico, es tal que una pequea
variacin en la corriente catdica provoca una gran variacin en la corriente andica (o
sea en la corriente decorrosin), se dice que el sistema est bajo control catdico.
Inversamente, cuando una pequea variacin en la corriente andica produce un gran
desequilibrio en el proceso catdico, o sea, en la intensidad de corrosin, se dice que
el sistema est bajo control andico. En la figura 14 se representan ambos casos.
Figura 14. Sistema bajo control: (a) andico, (b) catdico.
En los sistemas en corrosin en los cuales la reaccin catdica predominante es la
reduccin del oxgeno, O2, agua de mar por ejemplo, segn
02+2H20+4e- 4 OH- ,
se tiene un control catdico. La intensidad de corriente depende de la disponibilidad
delO2 que llega a la interfase metal/electrolito, la cual est limitada por la velocidad
con que el O2 llega del seno del electrolito hasta la interfase.
Por lo general, un sistema de proteccin catdica puede considerarse como una pila o
celda galvnica. Teniendo en cuenta una micropila de corrosin cualquiera, como la
que se muestra en la figura 15(a), o un esquema equivalente de la misma (Figura
15(b)), se tiene:
Ia = Ic = Io = Icor
En esta misma figura, Ea es el potencial del nodo, Ec el potencial del ctodo, Ra la
resistencia del nodo y Rc la resistencia del ctodo. Existe siempre una resistencia
asociada al nodo y al ctodo que limita la corriente producida por una pila de
corrosin, Io, que como se desprende del circuito elctrico de la figura 15(b), debe ser
igual a la corriente que circula por ambos electrodos, Ia e Ic, o sea: conocida como la
corriente de corrosin de la pila Icorr.
Figura 15. (a) Micropilacorrosin. (b) Esquema elctrico equivalente.
Si se introduce en el sistema anterior un tercer electrodo, un nodo galvnico,
designado como P, tendremos una pila con tres electrodos (Figura 16). Si aplicamos la
ley de Kirchoff se obtiene:
Ic = Ia + Ip
Figura16. Esquema elctrico equivalente.
La fuerza electromotriz (fem) entre el nodo y el ctodo es:
Ec - Ea = IcRc,- Ia Ra,
y como
Ic = Ia +Ip,
resulta

Ec - Ea = (Ia+Ip)Rc +IaRa = IaRc+IpRc+IaRa

Ec - Ea = Ia(Rc + Ra) + Ip Rc,
de donde, despejando la se tiene lo siguiente:
Ia=
(Ec - Ea) - IpRc

Rc+Ra
Por otro lado,
Ec - Ea
= I o,

Ra + Rc

y haciendo
Rc
= K,

Ra + Rp

con lo cual se obtiene:

Ia = Io - KIp.
Haciendo que KIp = Io, se tiene que Ia = 0, o sea la condicin de que la corriente de
corrosin sea cero, para lo cual se tiene que cumplir que
Ip = Io/K = Io
Ra + Rp

Rc
Anulando as la corriente de corrosin, se proporciona el sistema de proteccin.
Corrosin Microbiolgica
Los problemas de corrosin microbiolgica (corrosin asociada a la actividad de

microorganismos) afectan considerablemente a la industria, de esta forma en Estados

Unidos de Norteamrica, establecieron en 1995, que los costos por corrosin
representan aproximadamente unos 300,000.00 millones de dlares al ao,
equivalentes al 4.2% de su producto interno bruto (PBI). S consideramos estas cifras,
los problemas derivados de la corrosin microbiolgica representan entonces
aproximadamente un 20%, con un costo de alrededor de 60,000.00 millones de
dlares al ao o un equivalente del 1 % de su PBI, loanterior basado en un estudio
realizado en el Reino Unido en la dcada de los 70
Debido a la gran complejidad que adquiere el sistema en estudio cuando los
microorganismos se encuentran presentes, se requiere para su comprensin de la
complementacin activa de especialistas de diversas disciplinas tales como:
ingeniera, electroqumica, metalurgia, fsica y biologa entre otras.
Si tomamos en cuenta que cada microorganismo involucra uno o ms productos
metablicos de posible actividad corrosiva, que el medio circundante a la interface
metal/solucin puede ser drsticamente modificado por productos de su metabolismo y
sobre todo que generalmente la presencia microbiana es la resultante de asociaciones
de diversas especies (consorcios) que actan sinrgicamente en la produccin de
estos efectos; resultar fcil entender por qu situaciones de corrosin microbiolgica
sumamente frecuentes en la prctica carecen an de mecanismos que las interpreten
o de sistemas de proteccin o prevencin efectivos. Es claro entonces, que todo
proceso de corrosin microbiolgica involucra en forma activa tres elementos
fundamentales, el metal, la solucin y los microorganismos.
La corrosin inducida por microorganismos es tambin conocida como corrosin
biolgica, corrosin influenciada biolgicamente, corrosin microbiana y biocorrosin, y
se define como un proceso electroqumico donde la participacin de los
microorganismos es capaz de iniciar, facilitar o acelerar la reaccin de corrosin sin
modificar su naturaleza electroqumica.
De acuerdo a loanterior, la corrosin microbiolgica no es en lo fundamental diferente
de algn otro tipo de corrosin electroqumica, simplemente se debe considerar que
las condiciones fsicas y qumicas que dan lugar al medio agresivo, son causa de los
productos del metabolismo de los microorganismos.
Los procesos metablicos de los microorganismos son sustentados por reacciones
qumicas para la generacin de energa, a travs de la asimilacin de nutrientes que
se encuentran en el medio circundante. Dichos procesos influencian el
comportamiento de la corrosin de los materiales, introduciendo o incrementando la
heterogeneidad de la superficie metlica por las acciones que se mencionan a
contaminacin.
Destruyen las pelculas protectoras de las superficies metlicas.
Producen ambientes cidos localizados.
Crean depsitos corrosivos.
Alteran las reacciones andicas y catdicas, dependiendo del ambiente y el o los
microorganismos involucrados.

No obstante, se debe tomar en cuenta que la simple presencia de microorganismos en

un sistema, no necesariamente es indicativo de que ellos son causa de problemas, ya
que poblaciones de bacterias que causan problemas en un sistema especfico pueden
ser inocuas en otro sistema diferente. Algunos de los grupos de microorganismos que
la literatura cita como comnmente relacionados con los procesos de corrosin
microbiolgica son los que se presentan en el cuadro
Microorganismos comnmente relacionados con fenmenos de Biocorrosin
Dentro de los microorganismos que se enlistan en el cuadro anterior, el grupo de
lasbacterias sulfato reductoras ha sido motivo de numerosos estudios en diferentes
grupos de investigacin a nivel internacional.
En trminos generales los trabajos que se han realizado con estos microorganismos,
han estado encaminados a la determinacin de su influencia directa o indirecta en los
fenmenos de corrosin de instalaciones expuestas a medios que las contengan, as
como a los mecanismos de control y abatimiento de las poblaciones que se
desarrollan en diferentes equipos e instalaciones industriales y que por lo tanto quedan
expuestas a fenmenos de corrosin microbiolgica, que originan erogaciones
econmicas importantes por concepto de mantenimiento o reemplazo de equipos,
adems de posibles accidentes catastrficos que daan el ambiente en forma
irreversible.
Las bacterias involucradas en la biocorrosin son estudiadas como poblaciones y no
como clulas individuales, de esta forma los efectos sinrgicos de algunas de las
propiedades de los microorganismos tales como su metabolismo y velocidad de
crecimiento pueden explicar, porque ciertas interfaces metal/solucin cambian
grandemente cuando las bacterias se encuentran presentes; por lo que el factor clave
para la alteracin de las condiciones de la superficie metlica y con esto, el incremento
o retardo de la velocidad de corrosin, es el "biofilm".
Un biofilm es un conglomerado microbiano compuesto por bacterias, algas y otros
microorganismos y su desarrollo ocurre en las siguientes etapas:
1. Transporte y adsorcin de molculas orgnicas e inorgnicas.
2. Acondicionamiento dela superficie metlica.
3. Adhesin de bacterias pioneras en la superficie del metal.
4. Colonizacin por otros microorganismos, con la consecuente formacin de
consorcios microbianos (biofilm).
5. Crecimiento dentro del biofilm y acumulacin de material orgnico e inorgnico.
6. Desprendimiento de clulas y molculas orgnicas producto de su metabolismo
hacia el medio circundante.
Los procesos biolgicos e inorgnicos tienen lugar en medios acuosos, de esta forma
el biofilm es generalmente considerado como una acumulacin indeseable de
depsitos de naturaleza biolgica sobre una superficie en particular.
Las industrias que tienen problemas de corrosin de origen microbiolgico han
controlado el desarrollo de los microorganismos, utilizando productos qumicos

llamados biocidas. Los cuales se definen como substancias qumicas que son txicas
veneno para los microorganismos, al contrario de los biostatos que solamente
retardan el crecimiento microbiano.
En el mbito de la industria petrolera, cuando se agota la energa propia de los
yacimientos petrolferos, se disminuye consecuentemente la produccin de los
hidrocarburos hasta ser econmicamente incosteable y poco atractiva. Bajo estas
circunstancias, es necesario inyectar al yacimiento un fluido como el agua a fin de
proporcionarle energa adicional aumentando la produccin y la recuperacin final de
hidrocarburos.
Dados los problemas de corrosin que enfrenta Petrleos Mexicanos en sus
instalaciones, especficamente los relacionados con microorganismos en el interior de
ductos quetransportan hidrocarburos y agua, es importante desarrollar esquemas de
investigacin que promuevan y generen el entendimiento de dicho fenmeno, para
poder establecer procedimientos de monitoreo y control eficaces ante esta
problemtica industrial.
En la actualidad se han creado programas de control que contrarrestan el crecimiento
microbiolgico y por tanto el fenmeno de corrosin microbiana; sin embargo dichos
programas estn basados nicamente en la utilizacin de biocidas para controlar el
desarrollo microbiano, es decir, carecen de fundamentos tericos suficientes para
entender la problemtica real ocasionada por el desarrollo de microorganismos, los
mecanismos de accin de los mismos y su influencia en las velocidades de corrosin
que se tienen en el interior de acueductos, gasolinoductos y oleoductos, los cuales
representan lugares idneos para la formacin de biofilms, ya que contienen agua y
esta forma las condiciones microambientales necesarias para el desarrollo de los
consorcios microbianos.
Con base en lo anterior, cuando el biofilm induce el fenmeno de corrosin de las
superficies metlicas, entonces con frecuencia se dice que se est llevando a cabo un
proceso de biocorrosin

LINCOGRAFIA
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_6.htm
Ferrari, M.D.; De Mete, M.F.L. y Videla, H.A. eds. Manual Prctico de Biocorrosin
y Biofouling para la Industria. Programa Iberoamericano de Ciencia y Tecnologa para
el Desarrollo (CYTED). Red Temtica XVc. BIOCORR., pp:178, (1995)