TRATAMIENTO DE EMULSIONES

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Santa Cruz Bolivia - Agosto 03

TEORIA DE LA EMULSION
Y SELECCIN DE
DEMULSIFICANTES
Por: Enrique J. Cullar
MI Fluids Bolivia S.A.
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TEORIA DE LA EMULSION

LA CARACTERISTICA DEL PETROLEO

CONTAMINANTES DE LAS EMULSIONES
FACTORES QUE AFECTAN LA EMULSION
EL TAMAO DE LA GOTA

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LA CARACTERISTICA DEL PETROLEO

NUMEROS DEL CARBON 1 HASTA 50

FENOLES / ACIDOS CARBOXILADOS /
PRODUCTOS SULFURADOS COMPUESTOS
NITROGNADOS
CONTAMINANTES QUE FORMAN LA CAPA
ACTIVA
DENSIDAD 930 - 100 kg / m3
API 6 - 35+
CORTE DE AGUA 0 - 99%
O/W O W/O EMULSIONES

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NO SE PUEDE TRATAR TODO EL

PETROLEO DEL MUNDO CON SOLO
UN DEMULSIFICANTE
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CONTAMINANTES DE LA EMULSION

DIFERENCIA EN SOLUBLIDAD ENTRE LA

FASE CONTINUA Y LA FASE EMULSIFICADA
CONTAMINANTES QUE TIENEN SOLUBILIDAD
PARCIAL EN AMBAS FASES
ASFALTENOS/ MATERIALES RESINOSOS /
ACIDOS ORGANICOS CARBONATOS/ SILICE /
ARENA / SULFATOS / SULFUROS

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ENERGIA APLICADA
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FACTORES QUE AFECTAN LA EMULSION

TERMODINAMICA
TEMPERATURA

TAMAO DE LA GOTA
VISCOSIDAD

PELICULA DEBIL -- PELICULA QUE IMPIDE

LA COALESCENCIA DE GOTAS DE AGUA
PELICULA PERSISTENTE -- OBSTACULO STERICO
A COALESCENCIA

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FACTORES QUE AFECTAN EL TRATAMIENTO

Agente Emulsificante
(1Y determinante - Esfuerzo de pelcula

interfacial)

Contenido de Agua
( Colisin de Agua/ Unidad de Volumn)

Edad de la Emulsin ( Espesor de la pelcula emulsificadora sobre las gotas de agua )

Agitacin
( Formacin de gotas ms pequeas)
Contenido de Slidos ( Barrera fsica para colisin de agua )
Velocidad de cada de agua (Ley Stokes ) :
V
: Velocidad
cada de agua fase aceite
r
: Radio de las gotas de agua (x n)
dW/dO : Densidad Agua / Aceite
u
: Viscosidad fase
2 (d
)
)
2gr
contnua (Aceite)
: Constante Gravitacional
1 -g- dd
W
2O

v=

Temperatura ( T 9 u 1/ u )

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TEORIA DE LA EMULSION
EMULSION: Mezcla estable hetrogenea de dos o ms lquidos
inmiscibles, una dispersa en la otra en forma de gotas
microscopicamente visibles.
Emulsin Regular (W/O) aceite fasecontinua/agua interna
- Emulsion Inversa (O/W) agua fase continuoa/aceite interna
Emulsin Flota en agua
Emulsin dispersa en agua

o/w

w/o

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OIL-IN-WATER WATER-IN-OIL
EMULSION
EMULSION
REVERSE
NORMAL

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WATER-SOLUBLE END
(HYDROPHILIC GROUP)

OIL-SOLUBLE END
(LIPOPHILIC GROUP)

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AGUA EN PETROLEO
AGUA DISUELTA

Disuelta en la fase petroleo.

(0.001 wt%)

AGUA EMULSIONADA

Dispersa como gotas de

(<150um) en la fase
petrleo. La emulsion es muy
estable (proceso indefinido)

SEPARACION
Imposible

Difcil

AGUA LIBRE
Dispersa como
gotas grandes de (>150um)
que se separan bajo las
fuerzas de la gravedad.

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Fcil

COALESCENCIA
Involucra el
desplazamiento de una pelcula emulsificante estable .
ADELGAZAMIENTO DE LA PELICULA
Penetracin

atravs del emulsificador.

Pelcula por molecula
demulsificadora
Demulsificador reemplaza emulsificador
Molculas forman una nueva, menos estables
Pelcula la cual permite que la coalescencia ocurra

FORMACION DE CAVIDAD LOCAL

Pelcula emulsificadora no removida
completamente. Demulsificador penetra
la estabilizacin de la pelcula y forma una
fase hidroflica a travs de la cual puede
drenar de una cada a otra. DEMULSIFICANTES: Desestabilizan la
pelcula de la emulsin Reducen la resistencia a drenar agua por
baja tensin superficial.
H20
Demulsifier film
Hydrophilic
groups

H20 Drainage
=> Coalescence
H20

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FLOCULACION
Qumico demulsificante que permite la
floculacin por:
a) Puente entre las gotas de agua y/o
b) Interaccin con moleculas demulsificadoras
absorbidas sobre las gotas de agua.

H2O
OIL

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H2O

H2O
OIL

OIL
H2O

H2O

a)

b)

H2O
Agua
Floculada

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CONDICIONES
RESERVORIO

R-H
AGITATION
CALOR

R-H
R

H-O-H
R-H

R-H

R-H

R-H
HO

OH

HO

H-O-H

R-H

CICLO

DEMULSIFICANTE

DEMULSIFICANTE

COAGULACION
FLOCULACION

R-H

H-O-H H-O-H
H-O-HH-O-H

R-H

H-O-H
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PETROLEO LIBRE
(<1% BS&W)

R-H

R-H
R -OH R
-OH
HHO-R
HO-R -O
-OH
R
R R
-OH
H-OR

R-H

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R-H
H-O-H
H-O-H

ELECTRICO (eg. Tratadores Electrostticos

(Desaladores) Alto campo elctrico es aplicado
para el crudo => Induciendo un cambio de
polaridad en las gotas del agua. La polarizacin
induce una deformacin de la gota. (Esfera =>
Esfera Elptica). La distorcin aumenta el rea
superficial causando ruptura de la pelcula
interfacial. => Esto genera Coalescencia.
Demulsificacin Elctrica nos da mejor
Coalescencia.
No Field
Spherical droplets

Field Induced Polarisation

Distorted sroplets

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Interaction between
opposite charges

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QUIMICA DE LOS DEMULSIFICANTES

OXYALKYLATES LOS MAS USADOS, MAS EFECTIVOS

Resinas
polioles
alkyl fenoles
aminas
alcoholes

TRATADORES COMPLEJOS
Poliesteres
Mallas oxialkilatos (cross-linked )

SULFONATOS
Naftalenos sulfonatos
Di-sodium octil sulfosuccinato

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QUIMICO (ej. alkil fenol alkoxilatos)

Superficie quimica activa
Estructura molecular amofilica

Demulsificacion governada por HLB

(Hydrophilic/lipophilic balance)
Lipophilic

Hydrophilic

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PRUEBA DE BOTTELLA

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PRUEBA BASICA
EVALUACION DEL SYSTEMA
LECTURA BASICA
DISENO DE PRUEBA
ANALISIS DE LOS RESULTADOS

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PRUEBA BASICA

PRUEBA FACIL A COMPARAR LA PERFORMANCIA DEL

DEMULSIFICANTE IN UNA BOTELLA CONTRA UNA PLANTA
DE PRODUCION QUE VALE UN MILLION USD.
SIMULACION DE TEMPERATURA / TIEMPO DE
TRATAMIENTO / CAIDA DE AGUA Y DESHIDRATACION AL
COMPARAR EL SYSTEMA ACTUAL
INTERMEDIADO Y MEDIDA FINAL DE LOS VALORES DE
AGUA Y EMULSION.
CAIDA DE AGUA DURANTE TIEMPO
CALIDAD DE
AGUA
CALIDAD DE INTERFACE
CORTE THIEF
CORTE COMPUESTO
CORTE SAL

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ACTIVIDADES DE UN TRATAMIENTO
CON DEMULSIFICANTES:
Reducir la matera extraa dentro de la fase
hidrocarburo (BS & W) (Mejorar la deshidratacin
del petrleo)
Mojorar la calidad del agua
Incrementar la velocidad en la cada del agua
Reducir slidos humectantes
Reducir / Eliminar emulsin de las interfaces
Reducir temperaturas de tratamiento.
Crear un mejor costo efectivo para el crudo.

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EVALUACION DEL SISTEMA

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ESPECIFICACION DE ACIETE --- AGUA / SAL

EQUIPOS DE SEPERACION
VALOR DE Bs&W
TIEMPO DE TRATAMIENTO --- ARENA? /
BLOQUE DE
EMULSION?

TEMPERATURA ACTUAL DE TRATAMIENTO

CARACTERISTICA DE FLUJO -- TURBULANTE
LOS COSTOS DEL DEMULSIFICANTE EN EL
CAMPO
DONDE QUIERES QUE EL AGUA VAYA?
QUE HACE EL DEMULSIFICANTE EN EL
CAMPO
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DISEO DE PRUEBA

CAIDA DE AGUA
CALIDAD DE AGUA
CALIDAD DE INTERFACE
ANALISIS DE COMPUESTRA
ANALISIS DE THIEF
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ANALISIS DE PETROLEO ARRIBA

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CAIDA DE AGUA

DESHIDRATACION
120
100
80

#A
#B
#C

60
40
20
0
0
10
60
120 180 240 600
24
MIN MIN MIN MIN MIN MIN MIN HR
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CALIDAD DE AGUA

SPECIFICACION DE PETROLEO EN AGUA.

PLATAFORMA / RIO

10PPM+

USUALMENTE IGNORADO PERO MUY

IMPORTANTE

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CALIDAD DE INTERFACE

BLOQUE BE EMULSION
PETROLEO FUERA DE SPECIFICACION
CALIDAD DE AGUA MALA
COLAPSO DEL SYSTEMA DE PRODUCION

USUALMENTE IGNORADO PERO MUY

IMPORTANTE

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ANALISIS DE COMPUESTA

BUENO PARA CORTE DE AGUA 70%+

AGUA LIBRE REMOVADO
PETROLEO RE-MEZCLADO
PRUEBA EN CENTRIFUGA

PROMEDIO DE AGUA / EMULSION EN EL

TANQUE
EMULSION EN EL INTERFACE INCLUIDO
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LE DOY CERO VALORES DE EMULCION

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Tubo 12.5 ml

100

Petroleo

Petroleo

50

Petroleo
emulsion

Agua

40

&

30
20

10

Emulsion
Agua

BS&W =

& Barro Barro (Agua)

12.5 BS & WSlug

= 9
25ml Water Thief
BS = 7 / H20 = 5.5
H 20
= 3.5
Total H20 = 31.8
% Unresolved H20 = 11
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ANALISIS DE LOS RESULTADOS

RESULTADOS DE LA PRUEBA
CAIDA DE AGUA
RESOLUCION DE EMULSION
CALIDAD DE AGUA
INTERFACE
SAL
FORMULACION PARA COMPANIAS DEL
SERVICIO
SELECCION DE PRODUCTOS PARA
COMPANIAS DE PRODUCCION

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RESULTADOS DE LA PRUEBA

Resultados teoricos 22% EMULSION AGUA PETROLEO LIVIANO

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PPM

WATER DROP

IF

100

15

30

60

15

17

17

17

15

10

15

COMPOSITE

THIEF

TOP

BS

WT

BS

WT

BS

WT

2.0

3.0

6.0

2.0 0.0

2.0

0.5

0.0

0.5

6.0

0.0

8.0

5.0 0.0

7.0

4.0

0.0

5.0

17

6.0

0.0

6.0

5.0 0.0

5.0

4.0

0.0

4.0

15

17

EX

0.0

3.0

3.0

0.0 3.0

3.0

0.0

0.7

0.7

20

22

EX

2.0

0.0

2.0

2.0 0.0

2.0

0.5

0.0

0.5

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CAIDA DE AGUA

QUE REALMENTE QUEREMOS VER? -RAPIDO / LENTO / MEDIO?

QUE HACE LA COMPETENCIA?
PRODUCTO E TIENE UN CAIDA DE AGUA
RAPIDA Y COMPLETO DESPUES 60 MINUTOS.

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EN ACUERDO CON NUESTRO ANALYSIS DEL

SYSTEMA. NUESTRO PRODUCTOS A Y D
TIENE UN PERFIL IGUAL.
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RESOLUCION DE EMULSION

PRODUCTOE DAR UNA COMPLETA

RESOLUTION DE EMULSION CON NINGUNA
AGUA SECUNDARIA
PRODUCTO A DEJA EMULSION
PRODUCTO B DEJA EMULSION SECUNDARIA
PRODUCTO C DAR UNA COMPLETA
RESOLUTION DE EMULSION
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PRODUCTO D DEJA EMULSION

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DESHIDRITACION TOTAL

PRODUCTO E DESHIDRATA BAJO 0.5%

ENCIMA, 2.0% PROMEDIO
PRODUCTO A DESHIDRATA BAJO 0.5%
ENCIMA
PRODUCTO D DESHIDRATA BAJO 0.7%
ENCIMA, 3.0% PROMEDIO, PERO CERO AGUA
SECUNDARIA
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CALIDAD AGUA / INTERFACE

PRODUCTO E TIENE EXCELLENTE

INTERFACE Y BUENA AGUA
PRODUCTO D ES IGUAL

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MEZCLAR

MEZCLA EN EL RATIO 70:30, 50:50, 30:70

USA D Y C.
INCLUIR A CON LOS MEJORES MEZCLAS DE
D Y C PARA BAJAR EL AGUA FINAL.
PRUEBA LOS MEJORES SOBRE VARIOS
DOSIS.
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PRUEBA DE RATIO

16
14
12
10
8
6
4
2
0

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#E
#F1
#F2

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