INTRODUCCIN

En el vino y debe destilacin, el gran nmero de sustancias que se encuentran

en la mezcla que se destilar llama debe, y la muy baja concentracin de
muchos otros componentes (diferentes de etanol y agua), llamados
congneres, hacen que sea difcil para correlacionar y predecir la
concentracin del producto destilado, que se considera la concentracin es la
variable ms importante en el alcohol producido. Varios de los compuestos de
congneres son una parte esencial del aroma del producto destilado, y por lo
tanto sus concentraciones son importantes parmetros enolgicos [1992Lor]
.Estos sustancias congneres suelen estar presentes en concentraciones de
partes por milln (mg 10-6-10-4 / L) [1975Hik].
El conocimiento del comportamiento de equilibrio lquido-vapor (VLE) en estas
mezclas es necesario disear y optimizar l vino y debe destilarse, que es uno
de los mtodos de separacin de uso ms frecuente [2001Val].
El problema del equilibrio de fase consiste en el clculo de algunas variables
del conjunto (T, P, X y Y), cuando se sabe que algunos de ellos. Para una
mezcla dada, el nmero de variables, F, que se establezca, por lo que el
sistema est completamente definida, se determina por la regla de fases de
Gibbs:? F c - p + 2, con c es el nmero de componentes en la mezcla de y p es
el nmero de fases.
Para obtener una mezcla lquida de vapor en equilibrio termodinmico, la
temperatura y la presin son las mismas en ambas fases, y el balance de
materiales y la "ecuacin fundamental de equilibrio de fases" definen las
variables restantes.
La presin de funcionamiento en la destilacin alcohlica que produce Pisco es
del orden de la presin atmosfrica, y la mayora de las sustancias que
intervienen son altamente polar.
Los modelos termodinmicos clsicos, de uso comn en la literatura que
describen VLE en estas mezclas a baja presin, requieren conocer los
parmetros de interaccin binaria, que se determinan por lo general a partir
de datos experimentales [1982Gme].
Estos parmetros de interaccin, que son necesarios para resolver el problema
de equilibrio de fases en estas mezclas, deben determinarse a partir de datos
experimentales para los sistemas binarios.
En este trabajo, el equilibrio de fases en las mezclas binarias que se
encuentran en el vino y la destilacin deben procesos han sido modelados
usando la ecuacin predictiva Soave-Redlich-Kwong (PSRK) con los parmetros
moleculares originales y modificados.
En el caso de este estudio, se consideraron nueve mezclas de agua +
congneres binarios. Los congneres considerados fueron cido actico,
acetaldehdo, acetato de etilo, furfural, metanol, 3-metilbutanol, 2-metil-1propanol, 1-pentanol, y 1-propanol. Estas son las sustancias que se consideran
como compuestos legales por la legislacin chilena que regula la produccin
del espritu llamado Pisco.

3. The PSRK Model

La idea de combinar simples valores EoS cbicos con exceso de modelos gE para describir las
interacciones intermoleculares derivados del comportamiento de las fases lquidas y vapor, es bien
conocido. Desde Huron y Vidal [1978Hur] publicaron su estado de mezcla de anlisis para los EoS
atractivos parmetro A de un EoS cbicos, numerosas publicaciones han aparecido utilizando enfoques
ms o menos similares.
El exceso de gE dada por un EoS es una funcin de la presin, mientras que en los modelos ms comunes
gE se supone que el exceso de volumen es cero (V E = 0). Por esta razn, todos los enfoques utilizan
valores lmite de la presin (P o P 0) para obtener una regla de mezcla gE para el parmetro de
mezcla a:

El modelo PSRK fue propuesto por primera vez por Holderbaum y Gmehling [1991Hol] y considera las
Soave-Kwong Redlich- EoS [1972Soa] y el modelo UNIFAC para el exceso de energa libre y el coeficiente
de actividad en las reglas de mezcla. El modelo PSRK se puede describir como sigue:

En estas ecuaciones, Tc es la temperatura crtica, Tr = T / Tc es la temperatura reducida y _ es el factor

acntrico. Las reglas de mezcla, que surgen de la combinacin de las EOS y un modelo para el exceso de
gE [1978Hur, 1981Mol], son los siguientes:

Ecuacin 6 se utiliza junto con el modelo UNIFAC para g0E [1977 Fre] y la regla clsica de mezcla y
combinacin para el parmetro de volumen de b:

En estas ecuaciones, AI y BI son las constantes de EoS componentes puros definidos por la ecuacin 8, A1
es una constante igual a -0,64663 para la ecuacin PSRK, y g0E es el exceso de energa libre de Gibbs
calculado utilizando UNIFAC.
En el modelo UNIFAC, los coeficientes de actividad en fase lquida para cada especie se calculan a partir de
las contribuciones del grupo, de la siguiente manera [1997Smi]:

En la parte combinatoria (R ic) y rpart residual en (ir r) dada por:

Los detalles sobre la forma de calcular las diferentes contribuciones y parmetros en el modelo UNIFAC se
dan en la Tabla 1-4 y en el Apndice.
El modelo PSRK tiene todas las ventajas de una EOS. Se puede aplicar a los sistemas a baja y alta presin,
y permite el clculo de densidades, entalpas, y VLE en sistemas con componentes polares. Tambin es
importante mencionar es el hecho de que el modelo PSRK puede sintonizarse en diferentes formas para
dar resultados ms precisos. Este modelo es muy til para el diseo preliminar de sistemas qumicos a
presiones altas y bajas. Entre las desventajas del modelo PSRK que se debe mencionar es que la ecuacin
PSRK no maneja con precisin los sistemas con fuerte asociacin en la fase gaseosa y mezclas altamente

asimtricos. Para mezclas que contengan fluidos altamente polares, tales como los considerados en este
estudio, las predicciones dan altas desviaciones en algunos casos. Sin embargo, las modificaciones simples
pueden mejorar los resultados y mantener la capacidad predictiva de la ecuacin PSRK, como se muestra
a continuacin.

conclusiones
en el equilibrio liquido vapor en los sistemas de agua +congneres binarios ha sido modelada
usando el modelo PSRK original y una modificacin propuesta en este artculo. Con base en los
resultados, los siguientes se pueden sacar conclusiones:
1) Las temperaturas de saturacin para todos los sistemas considerados en este estudio se
pueden obtener con una buena precisin tanto con los modelos originales y modificados
PSRK. Los desviacin media est por debajo de 3,5%.
2) La concentracin del congnere en la fase de gas se prev con altas desviaciones para
algunos sistemas considerados en este trabajo cuando se utiliza el modelo PSRK con los
parmetros universales originales del modelo UNIFAC.
3) La introduccin de nuevos parmetros moleculares R y Q en la regla de mezcla (ecuacin
13) en el modelo UNIFAC dar predicciones ms precisas de la concentracin de la
congnere en la fase de gas.
4)

La generalizacin de los parmetros r y q para el agua, en trminos de los factores

acntricos de los componentes en la mezcla, se mantiene la capacidad de prediccin del

modelo PSRK, pero da mejores resultados con los parmetros modificados (Tabla 8) que
con el sin ajustar parmetros (Tabla 7).