. .

2006

 2373-1

547
344
. . : . / . . -. , 2006. 130 .

,
, 2- , .
. , ,
, . .

-. . . . .

, 2006

. . , 2006
2


1.
1.1.
1.1.1.
1.1.1.1.
1.1.1.2.
1.1.1.3.
1.1.1.4.
1.1.2.
1.1.2.1.
1.1.2.2.
1.1.2.2.1.
1.1.2.2.2.
1.1.2.2.3.
1.1.3.
1.2.
1.2.1.
1.2.2.
1.2.2.1.
1.2.2.2.
1.2.2.3.
1.2.2.3.1.
1.2.2.3.2.
1.2.2.3.3.
1.2.2.3.4.
1.3.
2.
2.1.
2.1.1.
2.1.2.
2.2.
2.2.1.

5
5
6
6
9
11
14
16
16
21
21
23
27
29
32
32
34
34
35
44
44
46
49
56
58
62
62
62
67
74
74

2.3.
2.3.1.
2.3.2.
3.
3.1.
3.1.1.
3.1.1.1.
3.1.1.2.
3.1.2.
3.1.3.
3.1.3.1.
3.2.
3.2.1.
3.2.2.
3.2.3.
3.2.4.
3.3.

,
,
,

79
79
88
92
92
92
92
95
99
101
106
107
110
115
120
125
127

1.
1.1.
, , , ,
, , . ,
, .
, , , , , , ( ), . ,
-, , , .
CH3

CH3
H3C

H3C

OH

NH2

CH3

CH3

CH3
CH3NH2

H
N
H3C

N
CH3

H3C

CH3

IUPAC,
,
, , 2- 3- . .

1.1.1.
1.1.1.1.
,

.
(1)
RX + NH3
RNH3 X,
.
(2)
RNH3 X + NH3
RNH2 + NH4X

RX + RNH2
R2NH2 X(3)

R2NH + HB XR2NH2 X- + B
(4)

,
(5)
RX + R2NH
R3NH X
R3NH X- + B
R3N
+ HB X(6)
;
,

(7)
RX + R3N
R4N X

( 1),

( 2). ,
, , R (
), ,
.
(3) , .
,
, .
, , , , 6

, ( 5,6).

,
. ,
, ,
, , , ,
, .
.
, ,
?
,
, . , , .
O

-O

OH

N- K+ RX

OH
t

N
H

CO2-

OH

CO2OH-

NHR

- H2O

+ RNH2
CO2-

R
OH


.
, N-
.
, (
200 ) ,

.

.

.
,
,
.
,
.
N

CH

KCN
H2SO4

H 2O
- H+
N

CH

N
CH

H
N

N
CH

CH

OH

NH2

 . N- .

-, - , . .
.
HO

HO
O

NH3

HO
NH

NH2
HO

HO

OH

.
.
, , .
1.1.1.2.
,
. ,
, , .
RCH2NH2

1. LiAlH4

B2H6
RCN

RCH2NH2

2. H2O
H2

H2

R
HN

NH

HN

1. - NH3

RCH2NH2
R

NH2

2. H2

, 9

 .
. . = N , .
,
.

,
.

,
.

.
, , ,
,
.
O
R1CH2NH2

R1
NH2

NH3
O
R1

RNH2
R

Cl

LiAlH4

NHR

R2NH

(B2H6, )

R1CH2NHR

O
R1

R1CH2NR2
NR2

,
,
,
, 10

 , ,

. ;
.
( , ) .
?
RN3
LiAlH4
RNH2

PPh3
- N2

PPh3

H2O

RNH2

R
1. R'X
2. H2O

CS2

RNHR'

. .
.
.
1.1.1.3.
. , ,
.
( ) .
- .
,
11

 , . , ,

, , , .
, ,
, ,
, .
O

NH3, H2

H2

NH

NH2

NH2

NH
NH2

-NH3

H2

NH

( ) ,
, .
, .
H
O

NH3
HCO2H

N
H

NH2

NH
H

CH2O
HCO2H

12

- CO2

 , , .
.

,
. , ( )
().
,
. = N = . ( 3),
. , ,
( ~ 4)
.
R3
O

R3NH2
H ()

R3

HN
[H]

R1

R2

H+ R
( 3R 4
N
H

R4

R3
N

R1

R2
R4X

R4

R1

R2

[H] = NaBH4, LiAlH4, H2/kat

R3

O
H3O+

[H]

R1

R2

13

R3R4NH +
R1

R2

, , .

, ,
,
. , , , ,
.
,
. ,
, ,
. ,
. , . .
. ,

,
. , .
1.1.1.4.
,
, .

.

, N- 1.
14

 1,
2. , - 3,
R
, -R , 4.
, R - , , , , .
O
R
NH2

NaOX
OH-

X+

O
R
NHX

NH

-H+

N
2

1
O

O
R
-X-

H2O
R

H
N

OH

-CO2

RNH2

, = N , , ,
.
O
R

N3- R

N
N

Cl

t
- N2

O
R

R
3

15

N
4

 3 , , 2, , . ,
.
, .
,
4
, , ,
, (. 3.3).
1.1.2.
1.1.2.1. -
, .

, , , .
.

N-
1,8-()

9.25
10.66
10.73
11.13
9.81
4.63
4.85
12.37

,
.
, , .

16

, , , , . .
, ,
, . , ,
. ,
, . ,

()
.
, .
, , ,
.
, . , ,
, . -
, :
O-

O
R

NH2

NH2
NH2

NH2

NH2

NH2

, . , 17

 , , , .
N,N- , . .
1,8-() (. . 16). . .
.
.
, ,
, - ?
, , , ,
. , , , NH , , ,
, . . ,
, , . , ,
. -
() .
NaNH2 + H2

NH3 + Na
NH2- + H2O

NH3 + OH-

, NH.
.
, ,
, .
RNH- + BH

RNH2 + B

18

 , ( ) ,
, , .
: (3)2N- > (CH3)HN- > NH2-. , , (LDA),
, .
RLi
N

- RH

N
H

Li

LDA
O
R'
RLi

CH3
LDA
O

O
R
R'

CH3

R'

CH2

R'

CH2

()

, , , , ,
. LDA , , - (, , -
) .
.
19

NH-
,
, NH,
. , , NH,
, ,
,
.
, , ,
NH-,
. , ,
, , NH-, ( ).
O
R

O
NH

NH

O
N

O
NH

KOH

H2O

O
O

N
O

,
20

 , , , ,
.
1.1.2.2.
1.1.2.2.1.

. ( )
,
, . , ,
( ).
, , , , . ,
. , ,
,
,
, 1 ,
. , 1 , .
O

R'3N

R
NR'3

Cl

2 R'2NH

Cl

O
+ R'2NH2 Cl

R
NR'2

, , .
21


?
?
- ,
. , .

p-TsCl

SO2Cl
OH-

p-TsCl + RNH2

SO2NHR

p-TsCl + R2NH

SO2NR2

p-TsCl + R3N

SO2NR3 + Cl-

H+

SO2NR

,
, , .
?
, ,
, ,
, ,
NH-, . , .
. 22


, .
R

CSCl2

COCl2

RNH2

H
N

Cl

- HCl

O
R

R
R2NH

CS2
-

OH

Cl2

S
S

N
R

R
S

N
R

,
( N,N- ) . (,
) ,
, ,
().
1946 . ,
. , ( ).
(, ).
. ,
, .
.
1.1.2.2.2.
. ,
23

 . -, , N- 1.
2. 2
, 3. 3
( ),
, , , , .
NO

NH2

H2N

NaNO2, HCl
H 2O

NO
-H

HN

NOH

N2

H
- H2O

Cl

- N2

Nu

- N2
-H

Nu

Nu
+

,
-1 - (
10).

N-, N-.

24

H
N
SO2Cl

NaNO2
H 3 O+

NO

H3 O
t

SO2N

,
. N-
, , (
- 1 ).
,
, , , . ,
, N-,
- , N-, . N- . , N-
.
25

N- (,
, ) ,
.
,
.
(
)
. , . (. 1.2.2.2.).

, , N.
, . 1.2.2.2.
-,
N-. ,
. (.
1.2.2.2), .
( , . 3.1.1.1).
O2N

N
N

NO2

O2N

NO2

N
O2N

NO2

NO2

, CHCl3
( OH
).
CCl2
RNH2
R N C ,
26

 , .
( ).
.
1.1.2.2.3.
, . ,
. .
, .
NH2

KMnO4

NO2

H2O2

150o
+

N
OH

N- . ,
.

, , 1 .
: 27

 - ; - , -.

?

. -
(. 3.2.3.).
N,N- ,
, , .
H2O2
Ph

N
H

H2O2
Ph

Ph

N
O

OH
O

O
H2O2

N
H

O
N

- , . 4--2,2,6,6-, , . , , , ,
. , ,
. , 28

,
. ,
. , ,
, (. 2.3.1, 3.2.3).
. .
O

NH2

NO2

.
1.1.3.
,
, , , ,
., .
, .
CO2H
Cl
NH3
Cl

NH2

ClCH2CO2H

NH2

CO2H

CO2H
CO2H

29

 , . - , . -1,5, .
( . cadaver ), 1,5- .
(),
.

.
CN
(H2C)3

[H]

CN

(H2C)3

CH2NH2
CH2NH2

( . ) 1,4- . .

. ,
,
.
) ; ) .
(1,6-) ,
. .

, -. ,
-6,6 .

30

CH2NH2

n (H2C)4

CH2NH2

+ n (H2C)4

CO2H

H
N

CO2H

(CH2)6

H
N

O
(CH2)4

( . ptoma )
, ( ) , , .
, , , , , (-),
( ), , , , .
NH

NH

NH2
N

H2N

H2N

N
H

N
H

OH

OH

NH2

N
HN
NH2

HO

Cl

,
, , ,
( ).
,
. ,
, ,
, ().

31

1.2.
1.2.1.
()


( ).
, (, ) ,
( , , ). ,
. ,

.
NO2

NH2

Cl
NaNH2

[H]

,
.

.
- -.
.
. , ,
, ,
, .
32


,
130150 .
NH2

OH
NH4HSO3, NH3

OH

SO3NH4H+
HO

NH

NH2

SO3NH4

- H2O

NH3

SO3NH4

SO3NH4
NH2
- NH3, SO2, H2O

,
-
.
, , - ,
, .
OH

HO

NH2

OH
NH4HSO3

NH4HSO3

NH3

NH3

OH

HO

NH2

33

HO

NH2

 , , --, .
1.2.2.
1.2.2.1.
. 1.1.2.1,

.
, , , , 2,6--N,N-,
.
2 PhNH3+Cl-

Ph2NH

PhI
Cu

Ph3N

Cl
NaNH2
N
H
1

, , , , , .

, .

?
34

 1 ( ) 2.
? .
1.2.2.2.

. -, , . ,
, (
), - - .
NH2

NH2

NH2

NH2

NH2

, , . ,
- , , , (
) ,
35

. ,
, ,
, ,
.
,
-N- . ,
, , ,
- . ,
, -
.
NH2R

NH2
RX

XH+ (Al2O3)

NHR2
1. OH2. RX

NR3
1. OH2. RX

X-

X-

ROH
NR2

N,N- -
. .
- N . , .
36


. , -N-.
O
NH2

HN

O
R

N
NH2-

RCOCl

(RCO)2O

R
RX

O
R

R
N

NH

R
OHH2O

,
.

NH- (.
1.1.2.1.) , , . N- , , , , , , .

(, ) .
, 37

 , 2,4,6-. ( ).
-
.
NH2

NH2
X2

(CH3CO)2O

X = Cl, Br
O

O
HN

HN

NH2
OHH2O

Br2

Br

Br

, 4- ,


.

.
. ( 200 ). , 38

 . , , ,
.
, .
NH2

NH3

NHSO3H
H+

H2SO4

NH2SO3H

HSO3NH2

NH3

SO3H

SO3

,

.
.
,
.
, .

- , . 39

 -
.

, -
.
NH3

NHCOCH3

NHCOCH3

H2O
SO3

HSO3Cl

SO2Cl

NH3

NH2

SO2NH2

-
5.
, ,
(.
1.1.2.2.2).

40

SO2Cl

SO3H
PCl5

SO3
H2SO4
N

-
.
, ,
, , .

. - (10 %) (90 %).
NH2

NHCOCH3

NHCOCH3

NHCOCH3
O2N

HNO3
H2SO4

(CH3CO)2O

NO2

OH- H2O
O2N
NH2

N
O2N

NH2

NO2

O2N

HNO3
H2SO4

NO2

NO2

,
41

 - 70 %. - -.



.
( ) , - ( .,
.., . : , 2000). ,
,
, .
O
O

O
O

HNO3
- CH3CO2H

N
O

N,N-
,
N-.
.
- , , , ,
, . , ,
.
,
- -, -.
42

OH-

NH

H+

NaNO2
HCl
NO

NO

NOH
t
OH-

O
H
N

NO

4- N,N-. , -.
.
-N- N-
,
- .
NO
NH

NH

N
NaNO2

HCl

NO

43

1.2.2.3.
1.2.2.3.1.
.
Ar

N
N

ArNH2

NaNO2
H+

Ar

-H

ArN2

H
N
Ar

Ar

N
N

OH

Ar

Nu-

N
N

Ar
+H+
- H 2O

H
+

OH

NO

Ar

N
N

Ar

N
N

Ar

Nu

, .
N-
-
. , , - () . , -
. , , . .
.
. 44

,
,
N = N. .
. .
, -,

. , , ,
.

. ,
, ( , ) ( 05 ).
,
~ 10 % , .
,
, ,
; .
, , , .
, , , .

. , .
.

45

 , ?
1.2.2.3.2.

, . ,
,
. .
, . ,
.
, . , , ,
, . , .
, , - .
PhN2+BF4-

t
[Ph+]
- N2

F-

PhF

?
?

.
( ) ,

, .
46

 ( ),
() .
ArNO2

ArHgCl
CuNO2

HX, Cu
- N2

ArX

HgCl2

ArN2+

NaN3
CuCN
ArN3

Cu
CuX
ArX
- N2
NaI
ArI

ArCN

X = Cl, Br

, .
(I) (I) . (II)
.
H3PO2,
, .
, . , 1,3,5-
,
, .
,
.

47

ArOH
t
H2 O
ArNHNH2

SnCl2
(Na2SO3)

ArN2+
EtOH
(H3PO2)

NH2

ArH

NH2
Br

Br

Br2

NaNO2, H+

Br

Br

EtOH
Br

Br

.

, .
- .
. , - ,
. ,
, - ,
( ).

48

OAc
ArN2+ NaOAc

X
t
X

Ar

Ar
>, - -

NO2
Ar
ArN2+BF4-

NO2

[Ar+]

, ,
, .
-.
1.2.2.3.3.

. ,
- .
, , ().

, ( ). (
) ,
( ). ,
,
.
49

HN Ar
PhN2+

ArNH2

Ar
N

PhNH2 + ArN2+

NH

Ph

Ph

, ,
,
, . ,
,
,
. ( ) .

, , , .
, - ( - ), , -.
NH2
NH

N
Ph

Ph

PhN2+ + PhNH2

N
Ph

NH2

N2

NH2
N
N

+
NH2

H2NO2S

NH2

SO2NH2

50

N
N2

N
N

+
HO3S

HO3S

() () - , ?
, , , - -,
. , 2,4-,
, .
NO2
N2

N2

N
O 2N

O2N

NO2

, ,
. 6--2-
.

51

OH

H 2N
PhN2+ClpH 5

Ph

PhN2+ClpH 9

Ph

H 2N

OH

OH

H 2N

,
, , ,
,
, . , ,
, ,

6--2-,
- . ,
, (
). .

- -, - . . . - , -
, 4,4- (),
. 2.3.2.
52

H2N

NH2

NaNO2 H+

NH2

N2

N2

SO3H
NH2
H2N

N
N

HO3S

SO3H

- , , 1, .
( , )
.
Ph
HO

H2N
SO3Na
N
N
HO

NaO3S

53

 ,
. ,

. , , , ,
, . , ; .
, .
, -
. , Fe3+, Cr3+ . ,
. . . ,
, , , .
N

HN

H+

HO3S

HO3S

54

, - , (. ),
- .
- , , . 4.43.1.

,
.
() . , , , . ,
.
. , , , . . .
, . ,
. 1908 . ,
.
,
,
, ,
.
-, .

55

NH2
NH2

NH3

NH2

N2

SnCl2

N
SO3-

SO3-

NH2

HO3S

.
---
.
1.2.2.3.4.

,
.
. , .
,
.
?
Ph
N

O2

CuCl

Ph

PhNH2

H2O2

Ph
N

RCO3H

PhNO

PhNO2

KMnO4
(K2Cr2O7, H+)

N
Ph

56

 , .
NH

NH
PhNH2

[O]

NH2
H2O
- H+
OH

PhNH2

-H+

[O]
NH

O
NHPh

H3O+

H 2N
O

,
,
, .

, , ,
, .
N

Ph
n

57

 ,
.
.
1.3.
,
= .
.
.
OH
R

O
H
R

NH

CH3

OH

- H+

CH3

N
CH3

OH2

H+
R

CH3

OH
R

CH3

NH

N
- H2O

CH3

R
- NH2

CH2

, , . , . - ,
. ,
58

 , .

.
HgCl2
N

, . ,
. ,
, , , = .
- ,
.


, C = N. ,
.
N
R
NH
R

N
CH2

H+

CH2
H

H+

CH2
N
R

N
CH2

CH2
H

59

 ,
.
.
,

, , ,
( ) ,
- () .
, ,
-
. (
, -
, ),
.
N
R

CH2

NH

N
H 3O +

CH3
N
R

CH2
E

CH2
E

CH2

.

. .
, , , . 60

 , ,

, ,
,
.
O

OH

R'

1. R'CHO
2. H3O+

N
R

CH2

R'

2. H3O+ R

1. R'ONO

1. R'COCl
2. H3O+
O

1. R'X

2. H3O+

NOH
R

R'

, , - , ,
. ,
( -) ,
( -)
,
.
OH
O
+
CH3

H+

O HO

R
CH2

O
R

CH3
R

CH2

CH3

O
O

OHR

CH3

CH2

61

CH3

CH2


,
- , . , -
, . .
NH

O
R

CH3

N
R

E+
CH2

NaBH4
CH2
E

CH2
E

,
= N, , -. , , - .
2.
2.1.
2.1.1.
5070 % HNO3
400700 ,
~ 2 , N2O4 250600 .
- .
NO2. ,

.
,
62

,- . .
O2N

Cl

O2N

O2N

NO

NO2Cl

N2O3
[O]

O 2N

NO2

(III) , . ,
(IV) . , , 1,2-
.
,

, .
CO2Et

HNO3
O2N

CO2Et

CO2Et
CO2Et

1. OEt2. RX

O2 N

CO2Et

CO2Et

H3O+
RCH2NO2
t

OH-

1. OEt2. RX
O

R HNO3

NO2
O

63

 - ( - )
, ,
, . ( !) .
-1,3.
-1,3 ( !).
-1,3
.
?
, 1- (1,6-) . .
RCH2CN

CH3ONO2 R
NaOEt

CN

H3O+

CO2H

- OCH3-

- H+
R

- CO2

NO2

NO2

CN

NC
N

N
R

O
R

O
N
O

H
O

- CO2

RCH2NO2

N
O

OH

64

RCH2NO2

 ,
- ,
() . , , .

-
( , ). = N
. -
. ;
. , ,
.

.
,-
, = . .
, , . ,

.
, .
RX

NO2
()

RNO2 + RONO

65

NaNO2
Cl

CO2H

O 2N

CO2H

t
CH3NO2
- CO2

.
( ).

( ?).
.
.
, . . , .

. :
,
( ).
O2N

NOH

NO2
HNO3

H2 Pt

NO2

NO2
CF3CO3H

Br2 OH-

Br

NO

Br
HNO3
(H2O2)

66

NO2
NaBH4

NO2

 , .
() . ,
, .
(. 1.1.2.2.3) , ,
, . ,
,
.

, , (I).
2.1.2.
- -.

.
R

NO2

NO2

- H+

+ H+

+ H+

- H+

OH
R

O
R

N
O
OH

Ph

Ph

NO2

N
O

67

NO2

O
N
OH

,
- , , (
). , , . - . ,
,
, , . ,

- .
, , ,
, ,
. . , .

,
, .

- () .
.
( ) . , 68

 , .
.
, ,
, ,
( ).

-.
R

NO2

R'
OR'

R'X

NO2

O
R

O
Br

R
H
O

- Br-

N
O

O
OH
+

, ,
, , - - , . ,

69

 ,-
; .
.
, .
N

NH. HCl
R

NO2

CH2O
H+

NH

RCBr2NO2

CH2O

Br2 (2 )
-

OH

Br2 (0.5 )

RCHBrNO2

NO2

RCH2NO2

Br2 (1 )
OH-

RCHBrNO2

OH-

NO2

NO2

NO2
- Br-

, . ,

- .
0.5
70

,
( !). , , -, ,
.
NO

NOH

NaNO2
R

NO2

H+

NO2

NO2

-H+
+H+

O
NO2

NO

R
R

NO2

NaNO2

H+

t
NO2

C N O

NaNO2

R
R
R

NO2

H+

.
,
.

,
,
.
,
( - )

.
.
,
(. 3.2.2).
, , - 71

 ,
. ,
, ( ).
, ,
( ). .
R

R
R

NO2

OH-

+H

+
+

NO2 - H

HO
NO2

R
-H2O
NO2

+ H2O

+ R

NO2

OEtNO2

, ,
, = . - , ,- .
. , . 72

 . -1,2 .
?

NO2

H
t

OH
N

N
R

OH

H3 O+

NHOH

H3O+

NO2
H3O+

2NH2OH

RCO2H + NH2OH

NO2

, C = N
, .
.
, , (, )
.
N- .
, N- .
,
.
,
. ,
N = O.
73

O
R

R'

R'MgX

O
N

R'MgX

R
N

RNO2

OMgX

R'

OMgX

R
N

+ RNO2

R'

R'
RCH2NO2

BuLi
-90o

R'X
R

NO2

NO2

, 90
, -
, .
2.2.



, .
2.2.1.
,
, , . ,
,
.
, , . , (,
;
, 74

 ; ), -.
-, -, - .
.
, , ,
- - ,
. , 300 , 2,4,6-
() ;
, .
- (
) .

-.
,
- .
O

NO2
-

Ph

PhO Na
O 2N

O2N

,
(, , ), , .
, ,
:

75

ArNO2

+2e + 2H+
- H2O

+2e + 2H+

ArNO

+2e + 2H+
ArNHOH
- H2O

NHAr
N

ArNH2
N

Ar

Ar

OH

Ar

+H
-H2O

HN

[H]

NH

Ar

Ar

ArNH2

Ar
ArNHOH
N

HO

Ar

NHAr
N
Ar

OH

+H+
-H2O

O
N

Ar
N

Ar

,

. ,
. ,
.
. . , (, ) ,
.

76

O
Ar

N
N

Ar

As2O3/OH(CH3ONa
CH3OH)

H2O2

Ar

PPh3

N
N

Ar

ArNHOH
Zn / NH4Cl

Cr6+
H+

ArNO

H2O
ArNO2

Zn/NaOH
EtOH

Zn/NaOH
EtOH/H2O

O2

Ar

H
N
N
H

Ar

Na2S2O4

ArNH2

, .
(VI) .
(III) .
.
, , , . - , . . ,
,
:
, . 77

, , , , .

.
-
. ,
,
.
. , ,
, .
ArNO2

P(OEt)3
- OP(OEt)3

ArNO

NO2

P(OEt)3
- OP(OEt)3

P(OEt)3
- OP(OEt)3

Ar N

NH

, , , , , ,
,
7H-[c]. ( !)

78

2.3.
2.3.1.
. , , .
,
, , . , - ( ).
O
N
2 Ar

Ar
N

O
Ar

O
Ar

+
N

Ar

N
O

Ar

N
O

Ar

N
O

, , --N,N ( ) .
,

.
?
, , . 79

, . ,
, , . .
,
. , , , . ,
.
. , , , , .
NO

O

O
NaNO2
H+
EtOH
Cl

NOH

NO
O
Cl

NO

NOCl

N
Cl
O

Br
NH2OH
t

NO

NOH
NaOBr

NO

NHOH

80

Br

O
N
N
O




-. - .
,

,
.
,

, .
, - - , , , , , .
NO

NOH

OH

N = O, , ,
.

.
- . -
81

, .
.
- .
, -
,
( ).
NH2

NO

+
Ph

NHOH

O
N
Ph

+
Ph

N
O

.
, .
,

, . ,
N,N- , 82

 . (
, , . 1.1.2.2.3.)
PhNO

Ph

PhMgBr

Ph
N
O

PhNO Ph

MgBr+

Ph

Ph

+ Ph
N

R
N
O

R
N

O
O

Ph

N
N

,
, . ,
. , , , .

, , - . , , .
83

 .
Ar

CO2Et
ArNO +

CO2Et
N
CO2Et

CO2Et
R
N

OH

R
Br

Ar

O
Ar

N
R
N

R
N
O

H3O+

R
O
O

O
1

( ) .
?
, , . , , ,
, .
, .
.

, , , .
84

 1? ,
.
, -
,
, . ,
,
.

.
.
O
N

O
N

O
N

O
O

, , ,
.
? , ,
, - ( 85

!), ,
, - -
. , - - , ,
, - - .
, , . . ,
,

.

(), , ,
, .
, , , ,
, , .

, .
N

, , .
86


, , .
, . ,

, ,
. ,
, ,
-, 1,2,5--2-, . ,
, .
O
NO

N
R

NO

, .
.
, .
NO2

NO2
Cl2

1. [O]
2. t, -CO2
O2N

NO2

NO2
Cl

Cl
NaN3

Fe

O 2N

NO2

O2 N

NO2
Cl

87

NO2
N3

N3

O2N

NO2

t
-3 N2

ON

NO

ON

NO

O
N

N3

NO

NO

, (II) ,
,
, .
, 1,3,5- ,
.
N
N

N
O
N

N
O

t
- N2

O
N

N
O

:
.

.
2.3.2.

, , , 88

 , , - .
,
. , , , .
NH2OH

NHOH2

NHOH
H+

NH

H+
- H2O

NH

NH2

NH
H2O
- H+

OH

, . ,

- . - .
,
( ), - .
, ,
(1,2-).

89

NH2

NH2
NH
HN

NH

- H+

NH2

NH

NH2

NH2

+ H2N

4,4- (), 2,4-. ,

,
, , , , - . ,
, . -, , ,
90

-.
, - , , ,
.

H
N

NH
HN

H+
R

NH2

?
, , .
,
, .
, ,
.
O
H+

N
N

OH

. , - ().
91

3.
,
, ,
.
3.1. ,
3.1.1.
3.1.1.1.

.
, ,
, (, ). , , . ,
- .
, . ,

.
OH
OH

O
H

OH
-H

RNH2
H2N

OH

92

+ H+
R

HN
R

+H

OH2

- H+

NH
R

- H2O

+ H+

+ H2O

HN

R
- H+

R
NH
R

, ( ).
. , , , .
. , , , , - . , . -
, (. 1.3). , N- .
,
.
!
93

 , , ,
. (, ,
) = , C = N
. , ( )
. . ,
, , .
O

NH3

NH

NH2

NH3

HN
NH

NH2

NH2

H2N
H
N
HN

H2N
N

NH
N

NH2

NH2

H
N
N

H
N
- NH3

- H+

NH2

NH2

- NH3
N

NH

NH2

-H

, ,
-1,3,5,7-[3.3.1.13,7],
94

 . , , ,

, .
N-
. ,
,
,
. , .
R

+
C N R'MgX

R
N MgX

EtOH

NH
R'

R'

,
, E Z, ,
, , .
, -.
R2

R2

NH

N
R2

R2

R2

R
N

R2

3.1.1.2.
, , . ,
, C = N ,
,
95

 , , = .
R'
N

R
H3O+

R'NH2
H+

1. R'MgX
2. H2O

R
N
H

R'

R' = , (), (),

R"NH (), NHCONH2
(), NHCSNH2
()

R
N

Mg/I2
[H]
R
R

N
H

H
N

HN
[H] = LiAlH4, NaBH4,
H2 ()

, .
- .
, . , , , ,
.

.
C = N , = , , .

= N. ,
, .
96


. .

- . - ,
, - ,
. ( ,
), ,
, (LDA).
, ,
.
H2 C
N
H3C

Bu
N

H3C

BuLi

BuLi
-80o
(NaNH2,
LDA)

20o

H2C
N

R
OH
N

NOH

H2C
1. RCHO
2. H2O

1. RONO
2. H2O

1. RO2Et
2. H2O

2. H2O

HC
N

1. RONO2

R
O
NH

NO2

NO2
N

97

NH

 -
. .
, -
( - ),
. ,
, ,
, .
- - , .
. , , , N-- N-.
O
N
H3C
N

H+

H 2C
NH

XH2C
N

X = Cl, Br

,
. N- , , , .

?
98

3.1.2.
,
,
, , . ,
.
O

H
N

NH2

,
.
NOH

NNH2

R
NH2

NH2

N2H4

NH2OH.HCl
NH
R

NH4Cl

NH2

R'OH

NH3
O
R
OR'

H3O+

H+

H2O
H+
(OH-)

NH

OR'

NH2

99

OH


, ,
.
, - () , .
.
,
( !)
,
( ).
- , , ,
.
,

, ,
. , ,
, :

NH

NH
R
Nu

Nu- OR'

OR'

NH
R
Nu

?
Nu

NH
- R'O-

R
Nu-

Nu

Nu
R
Nu

Nu

( ,
NuH = ROH). .
100

 , .
- , .
3.1.3.
() 1828 .
. ,
.

. , , ,
. , .
NH3

NH4+OCNCOCl2

t
O

CO2 + NH3

H2O
H2N

CaN

NH2

,
,
, ,
,
. , ,
, .

- ,
.
101

O
O

O
H2N

CH2O

H2N
H2N

NH2
O

N
H

NH2

OH

*
H2N

N
H

N
H

O
n CH2O

*
N
H

NH2

N
H

N
H

N
H

*
N

N
n
O
N
N

,
. .
, ,
.
,


.
. , . , 102

 -
.
.
O

H
N

H 2N

H2N
O

RNH2

NH2

NH2

H+

H2N

NHR

O
N2H4

O
H 2N

NHNH2

,
.

. . .
H2N

H
N

H2N

O
O

NH2

H+

CO2 + N2

O
H2N

NaNO2

RCOCl

NaNO2
H+

N
H

H2N

N
NO

, N- , , N-. N-
(. 3.2.1).
103

,
, .
, N- , N-
N- .

?
. ,
;
.
O

CO2H

CO2H
HN

NH

CO2H

H
N

CO2H
H2N

NH

NH2

. ,
.

.
.
,
. , . , .
. .
, . .
104

S
H 2N

NH2
NH3

NH4+SCN-

CSCl2

SH
H 2N

NH

RX
SR
R =

NH3
H2O

H 2N

NH2 X

RSH

. .
NH
NH3

C(OEt)4

H2N

NH2

NH2
H2N

NH4Cl
H2N

NH2

Cl

,
,
, . ,
,
.
, .
105

3.1.3.1. ,
,

. , , . ,
, , ,
, .
R

X = O, S

,
.
,
,
,
( ) .
( . 1.1.1.2) .
H
N

OR'

R'OH

H
N

H2O

OH

- CO2

RNH2

NOH
R'NH2

O
O

NO

R'
N
H

N
H

N
H

. 106

 ( ) ,
.
,
.

. ,
,
. - , , 2,4- 2,6-,
,
.
,

. . , , , ( 50 / 3).
. , , -,
( 6300 ), . , 1984 . , .
, , , (, ) , , .
, , . :
( ).
3.2. ,
; N-
107


(. 2.1.2, 2.2.1). ,
, , ( ),

.
, ( ).
, N,N-, , .

,
. , ,
, ,
N--
() , . ,
, ,
, .
N

NO

Zn
H 3 O+

NH2

[O]

N
N

N-,
.
,
, , .
( ) , .
108

O
O

NNH2

NHNH2

N
N

RNHNH2
NNHR
R = , , 2,4-

.
.
(, )
( ). , 2,4-, 2,4-, ,
, . ,
, , .
O

R
N

NOR

NH2OR

RNHOH

R = H ()
R H ( )

2,4-
.
. , ( ) , 2,4-
. 109

 . : .
- , .
N- . -
.
N-.
,
, , = N.
,
.
, ( ), .
3.2.1. ,
(
). ,
, .
N
H

NH
OH-, t
N
NH2 - H2O

H2O
- OHN
NH

110

N
NH

OH- H2O

H
- N2

- OH

H
-

O
H

, , , N- .
:
O

N
N
O

O
OH

H 2N

H2N

OH

O
-

NO

H2N

NO

OH

OHOH
OH-

H2C

NH3 + CO32-

N
H2C

H2C

N-
0 .
( ) .
N--N.

111

O2
S
N

SO3

OH-

NO

CH2N2

, . , ,
.
-,
.
- , , .
R
HgO

N
R

N2
R

NH2

p-TsCl

OH-

R
N
R

NHTs

.
.

, , , .
, , , . , ,
, .

112

O
RCOCl

CH2N2

O
HCl
- N2

N2

Cl
R

Ag2O
N

- N2

H2O

RCH2CO2H

, .
-, ,
. , - ()
, . ,
, , ,
. ,
, .
R
N

h (t)

- N2

H+

N
R

R
N

R
O

O
CH2N2

113

 (). . ,
, .
, ,
, .

,
N2. , ,
. , .
RCO2H + CH2N2

RCO2- + H3C

- N2
- H+

RCO2CH3

HO
O
R
ROH

CH2N2
Et2O.BF3

ROCH3

,
,
, .
, .
.
, .
, . .
, ,
, .
114

R
N

N
R

N
R

R
t

R
R

,
,
, - - ,
, - - . , .
-(-)
-2 ?
3.2.2.

. ,
, ( )
( ).
R

OR

OH
N

RX

O
N

. , .
115

 .
,
,

.
,
. 1- .
,
, ,
. .
N
R

OH2

R'

R
N

- H2O

H2O
R'

-H

R'

HO

OH
N
R

H+
R'
N
R

OH2

R'

NH
- RNu
- H2O

N
O

R'

Nu

, ,
- () . . ,
. , ,
116

 , . . .
,
, , , .
. .
C = N .
2- .
, R . , (R = H)
. ,
- , ( -).
, ,

- .
( )
.
OTs

OH
N
R

p-TSCl
NEt3

N
R

- TsOH

,

.
C = N, C = N.
117

 ,
C = N. ,
, . , ( )
, . .
.
N

OH

OH

OH

H+

- H+

OH

HN
OH
HN
Nu

N
+

Nu-

OH
HN

O
E

,
. ( )
(),
( ).
() ,
( ).
118

NOH
R

Br

NaOBr

R'

NO

NOH
R'

R' = H

Br

OH-

O
N

NOH
NuH
R

Nu

, ,

1,2,5--2- (). ,
-. ,
1,3- .
, - , .
( )
( ). ,
.
119

NH2
[H]

NOH

[O]
NO2

.
3.2.3.
. ,
, C = N,
, , . ,
,
, , .
O

O
N

O
N

, , , , , .
, , , , -
, - . .

120

CN OH
N

OH

CN-

LiAlH4

H
1. RMgX
N

2. H2O

R
N
OH

OH

R'

1. R'MgX

[O]
N

2. H2O

[O]
N

R'

,
,
- .
- .
, , , ,
. , .
, , . .
, - 121

, ,
. -, - .
.
H2C

OH
E

N
H3C

O
N

E+ H2C
- H+

H+
H2C

O
N

OH

H+

H2C

O
N

E
E

H2C

O
N

H2 C

O
N

-
- , .
, . -, ( - ).

122

OH
H3C

H2C

HC

NaH
(LDA, RO-)

O
N

- H2O

RCO2Et
(LDA, RO-)
R

R
O

H2C

OH
O

HC

HC

OH
N

,
,
.
H3C

O
N

Br2

H+

H+

RONO
NOH

NO
BrH2C

H2C

O
N

HC

O
N

. , .
, 123

 1,3-,
. ,
( ).
R

O
R

O
N

OH
NO2
CHO

CH3O

OH
H+
- H2O

Zn

NH4Cl

,
, , . .

O
N

O
N

O
N

, ,

. 1,3-
124

 , , , .
, , . ,
.
3.2.4.
, , . ,
.
-,
,
.
O

NH2OH

NH2OH
R

ONH2

X = Cl

X = OEt

NHOH

N2H4
R
O

NH2
O

N
R

O
O

OEt
NaH

R
R

NHNH2

HN

HN

O
R

125

. , ,
, . ,

, , , . .
,
, , , .

.
,
,
.
O
SOCl2
R

NHOH

(Ac2O)
(H3PO4)

-H+

H+
O
R

N
H

OH2

,
( ).

, , , (. 1.1.1.3).
126

3.3.
()
()
( ) (
) .
RONO

NaNO2
H

ROH

HNO3
H2SO4

RONO2

, ()
() .
,
- .

O
N
CH

CH

R'

CH N

O
N
HC

O
R

- RO-

O
R

- RO-

R'

CH

CH

O
R

O
N
O
CH
- RO-

O
CH

CH NO2
R'

NOH

127

 - , -, ,
. ,
,
,
.
, ,
. - ,
,
. .
, , , .
,
-.
O

O
R

H+

H
O
R

O
N

- ROH

NO

, N-.
. , - , ,
, . , , ,
,
. , .

128

N2

NH2
CO2H

CO2

AmONO
H+

() .
, . ,
. ,
. ,
,
.
.
. ,
(
). ,
(NO),
, .

. ,
,
, , ,
, , ., .
, NO
1991 . .
129


, (),
.
.

, .
1867 . .
, ( 31
). , ,
, , , ,
. 1968 .
300-
.

130