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CAPTULO

UTILIZAO DO LEO DA CASTANHA


DE MACABA COMO COLETOR NA
MICROFLOTAO DE APATITA

Rocha, Trcio William Pereira 1 *;


Silva, Andr Carlos 2;
Silva, Elenice Maria Schons 3
1 Mestrando do Programa de Ps-Graduao em Gesto Organizacional.
Universidade Federal de Gois
2 Professor Adjunto III. Doutor em Engenharia de Materiais. Universidade Federal
de Gois
3 Professora Assistente II. Doutoranda em Engenharia Metalrgica, Materiais e de
Mina
* email: terciorocha@hotmail.com

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Seminrio de Pesquisa, Ps-Graduao e Inovao da Regional Catalo

Resumo: A macaba (nome cientfico Acrocomia Aculeata) uma


palmeira tpica do cerrado brasileiro de grande interesse socioeconmico
por sua alta capacidade para a produo de leo vegetal com elevados
teores de cidos graxos. O presente trabalho avaliou a viabilidade
tcnica da utilizao do leo da castanha de macaba (OCM) como
coletor na microflotao de apatita em tubo de Hallimond, sendo o leo
caracterizado quimicamente e saponificado antes de sua aplicao nos
ensaios. Foram realizados testes no pH 8, variando-se a concentrao
do coletor (2,5, 5,0, 7,5 e 10 mg/L). De modo a comparar os resultados
com o OCM utilizou-se o coletor Flotigam 5806 da Clariant nas mesmas
condies testadas. Os resultados obtidos mostram que o OCMS alcanou
maiores recuperaes de apatita nas concentraes 7,5 e 10,0 mg/L.
Entretanto, quando comparado ao Flotigam 5806, o OCMS no se
mostrou competitivo, apresentando recuperaes menores em todas as
concentraes testadas.
Palavras-chave: flotao; leo da castanha de macaba; apatita

Rocha, Trcio William Pereira; Silva, Andr Carlos; Silva, Elenice Maria Schons; "UTILIZAO DO LEO DA CASTANHA DE
MACABA COMO COLETOR", p. 123-135 . In: Seminrio de Pesquisa, Ps-Graduao e Inovao da Regional Catalo (2. : 2014 :
Gois) Coletnea Interdisciplinar em Pesquisa, Ps-Graduao e Inovao - Volume 3 : Engenharias, Sade e Gesto. Anais
[livro eletrnico] / organizado por Adriana Freitas Neves, Idelvone Mendes Ferreira, Maria Helena de Paula, Petrus Henrique
Ribeiro dos Anjos. So Paulo: Blucher, 2015. ISBN: 978-85-8039-113-8, DOI 10.5151/9788580391138-V3_Cap8

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1. Introduo
Dados do U.S. Geological Survey (USGS) apontam que a produo mundial
de fosfato no ano de 2012 foi de 210.000 t, superando a produo de todos
os anos anteriores. A China liderou a produo mundial, com 42,4% do total,
seguida, em menor escala, por Estados Unidos, Marrocos, Rssia e Brasil. Estes
pases so responsveis (juntamente com a ndia e a Unio Europeia, excluindo o
Marrocos) por 70% do consumo mundial de fertilizantes (FONSECA e SILVA, 2013).
Os principais depsitos de fosfatos brasileiros, quando comparados aos da
Flrida (Estados Unidos) e do Marrocos (de origem sedimentar), apresentam como
diferena bsica a presena de ganga carbontica associada apatita, com teores

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mdios variando de 5 a 15% de P2O5. A maior parte dos minrios de fsforo dessas
rochas pertence ao grupo da apatita, representado pela frmula: Ca5(F, Cl, OH)
(PO4)3 fosfato cristalino de clcio com flor, de cor varivel, brilho vtreo, dureza
cinco, densidade entre 3,1 a 3,2 g/cm3, apresentando fratura conchoidal. Em alguns
casos, exibe fluorescncia amarelalaranjada e termoluminescncia brancoazulada.
Quando bem cristalizada pode chegar ao estgio de ser considerada como gema
e ser confundida com outros minerais (MONTE e PERES, 2010; SOUZA e FONSECA,
2009).
Para Monte e Peres (2010), a particularidade relacionada ganga carbontica
associada apatita determinou que fossem definidos esquemas de reagentes
especficos, constituindo-se em um dos grandes feitos da engenharia mineral
brasileira, o que levou consagrao nacional e internacional do Prof. Paulo Abib
Andry, que desenvolveu o processo de concentrao de apatita. Desde ento,
diversos trabalhos tm sido realizados a fim de se encontrar novos reagentes,
principalmente coletores, para a flotao de apatita.
A finalidade bsica do coletor formar seletivamente uma camada hidrofbica
sobre a superfcie mineral e, dessa forma, possibilitar condies para a fixao
das partculas hidrofobizadas s bolhas de ar e consequente recuperao destas
partculas na espuma. De acordo com Baltar (2008) os coletores podem ser aninicos
(sulfidrlicos ou oxidrlicos) ou catinicos (aminas e seus sais). Dentre os oxidrlicos,
pode-se destacar a famlia dos carboxlicos, que contm os cidos graxos, que
apresentam grande destaque na literatura como coletores no processo de flotao.
Estes podem ser encontrados em leos de origem vegetal e animal, por exemplo
(BULATOVIC, 2007).
Costa (2012) lembra que, para que possam ser empregados como coletores
na flotao mineral, os leos vegetais necessitam ser convertidos em surfatantes.
Geralmente, isto se d transformando o leo em uma mistura de sais de cidos
graxos (sabes), atravs da hidrlise alcalina(saponificao).
O processo de hidrlise alcalina dos leos, mais conhecido como saponificao,
consiste na hidrlise total ou parcial dos triglicerdeos, normalmente em meio aquoso
e sob aquecimento (por vezes dispensvel), tendo lcali (base) como catalisador. Os
produtos resultantes da reao so molculas de glicerol e a mistura de sais alcalinos
de cidos graxos ou os carboxilatos de sdio (OLIVEIRA, 2005).
Para Abdel-Khalek et al. (2014), os cidos graxosso os coletores mais usados
em flotaodireta de minriosde fosfato. cidosgraxos de cadeias longas e os seus
sais so os mais extensivamente utilizados, sobretudo ocido oleico saponificado
(oleato de sdio).
O cerrado brasileiro apresenta uma enorme variedade de espcies vegetais
oleaginosas que ainda no foram estudadas. A palmeira da macaba, tpica deste

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bioma, pode ser encontrada em extensas reas do territrio brasileiro. Esta espcie
oferece utilidades em diversas reas, tais como medicinal, alimentcia, cosmtica etc.
e tem despertado grande interesse socioeconmico por ser considerada uma das
espcies com maior potencial de explorao econmica imediata em solo brasileiro.
Tal fato deve-se sua elevada capacidade de produo de leo, bem como ao
aproveitamento total dos coprodutos gerados. Alm disso, seu sistema de cultivo
tido como sustentvel do ponto de vista ambiental, social e econmico. A tabela 1
apresenta o perfil de cidos graxos do leo da castanha de macaba (OCM) segundo
trs autores diferentes. Notam-se os elevados teores de cidos graxos (sobretudo,
cidos lurico e oleico).

Tabela 1 Perfil de cidos graxos da castanha de macaba.

Guimares et al. (2004) lembram que a crena no potencial coletor superior do


cido oleico remonta ao incio da flotao de fosfatos, em que se realizavam estudos
para encontrar coletores alternativos ao tall oil.
Diversos estudos tm sido realizados com o intuito de se identificar leos
vegetais que ofeream novas opes de coletores aos j disponveis no mercado.
Dentre estes pode-se citar o trabalho de Costa (2012), que estudou leos vegetais
da Amaznia na flotao de apatita e calcita. Foram utilizadas a polpa de Buriti,
com maior incidncia dos cidos oleico (70,55%) e palmtico (17,44%); a semente
de Maracuj, com maior incidncia dos cidos linoleico (48,82%), oleico (28,94%) e
palmtico (12,56%); a polpa de Inaj, com maior incidncia dos cidos oleico (49,90%),
palmtico (21,27%) e linoleico (9,40%); a Castanha do Par, com maior incidncia dos
cidos oleico (47,02%), palmtico (18,13%), linoleico (15,20%) e esterico (13,17%); a
semente de Andiroba, com maior incidncia dos cidos oleico (51,47%), palmtico
(31,28%) e esterico (10,27%) e a polpa de Aa, com maior incidncia dos cidos

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oleico (61,55%), palmtico (21,75%) e linoleico (7,58%). Os resultados obtidos


demonstraram que os leos vegetais amaznicos representam uma alternativa aos
coletores comumente utilizados na indstria mineral, sendo que alguns leos (Buriti,
Inaj, Andiroba e Aa) atingiram a mxima recuperao de apatita (prximo de
100%) a partir da concentrao de 2,5 mg/L.
Alves et al. (2013) realizaram um estudo utilizando o leo de Babau e da semente
de Maracuj como coletores na flotao da apatita. O leo da semente de Maracuj
apresentou maior recuperao da apatita na concentrao 5,0 mg/L, enquanto que
o leo de Babau atingiu os mesmos valores somente na concentrao 10,0 mg/L.
O presente trabalho visou avaliar a viabilidade tcnica da utilizao do OCM
como coletor na microflotao de apatita em tubo de Hallimond. Uma vez que
este novo reagente de flotao pode ser obtido a partir de fontes sustentveis,
pretendeu-se reduzir custos operacionais, preservar o meio ambiente, alm de gerar
novas fontes de renda e emprego para produtores deste fruto.

2. Materiais e mtodos
as amostras de apatita utilizadas nos testes de microflotao em tubo de
Hallimond foram adquiridas em granulometria acima de 1,0 cm e, para a adequao
granulomtrica das mesmas, estas foram submetidas moagem em moinho de bolas
e peneiramento a mido. Para a remoo de eventuais contaminaes com material
magntico na etapa de cominuio as amostras foram submetidas a uma separao
magntica utilizando um m de terras raras com campo de 2.000 G.
De modo a estimar a pureza das amostras de apatita foi determinada a massa
especfica das amostras utilizando-se um picnmetro de 100 mL de volume interno.
A anlise qumica das amostras foi realizada em um espectrmetro de fluorescncia
de raios-X da Panalytical, modelo AXIOX MAX Srie DY n 5001.
O OCM utilizado foi obtido por prensagem mecnica a frio e caracterizado
utilizando-se um cromatgrafo a gs modelo HP5890 da UFMG, equipado com
detector por ionizao de chamas. Utilizou-se uma coluna SP2380 (Supelco) de 30
m x 0,25 mm x 0,20 m com gradiente de temperatura de 120C em 1 min e de 7C/
min at 220C; injetor (split de 1/50) a 250C e detector a 250C. Como gs de arraste
foi utilizado hidrognio com uma vazo de 2mL/min e volume de injeo de 2 L.
A identificao dos picos foi feita por comparao com padres de cidos graxos
metilados SUPELCO37.
A caracterizao qumica do OCM foi desenvolvida a partir dos procedimentos
do Instituto Adolfo Lutz (2008), que se fundamentam nos mtodos da American
Oil Chemists' Society (AOCS). Os seguintes ndices foram determinados: ndice de

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saponificao (IS), matria insaponificvel (MI), ndice de acidez (IA) e ndice de iodo
(II). Todos os ensaios foram realizados em triplicata.
Antes de ser submetido aos ensaios de microflotao, fez-se necessrio que o
OCM passasse pelo procedimento de hidrlise alcalina (saponificao), de modo a
torn-lo solvel em gua, e, com isso, contribuir para seu melhor desempenho como
coletor. A saponificao foi realizada com a utilizao de NaOH a 10%, seguindo a
metodologia proposta pela Clariant para saponificao a frio. Nesta metodologia
pesa-se 5 g do coletor em um bquer de 150 mL, previamente tarado contendo
um basto de agitao magntica. Adiciona-se 20 g de gua destilada, dispondo o
conjunto em um agitador magntico. Com a agitao ligada, adiciona-se 7,5 mL de
hidrxido de sdio a 10% para saponificar a soluo. Ao final retorna-se o conjunto
para a balana e adiciona-se gua destilada at atingir-se um peso total de 100 g.
Coloca-se novamente o conjunto sob agitao para realizar a homogeneizao da
soluo saponificada.
Os ensaios de microflotao foram desenvolvidos em um tubo de Hallimond
modificado fabricado pela Hialoqumica, variando-se a concentrao do coletor (2,5,
5,0, 7,5 e 10 mg/L), com pH 8. Os parmetros operacionais adotados podem ser vistos
na tabela 2.

Tabela 2 Variveis operacionais adotadas nos testes de


microflotao em tubo de Hallimond.
Os testes de microflotao em tubo de Hallimond foram realizados em triplicata
e o procedimento operacional foi baseado em Costa (2012). O procedimento
operacional consistia em:
1. Pesou-se 1,0 g de amostra de apatita com faixa granulomtrica de -150+106

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m (-100+150#);
2. Introduziu-se a amostra de apatita e uma barra magntica na parte inferior
do tubo de Hallimond;
3. A concentrao do coletor e o pH da polpa eram ajustados no valor desejado;
4. Aps a montagem das partes superiores do tubo condicionava-se a polpa
por 7 minutos;
5. Adicionou-se 320 mL de gua destilada pela parte superior do tubo de
Hallimond e, aps esta iniciou-se a flotao introduzindo ar em vazo e presso
conhecida durante 1 minuto;
6. Coletou-se o material flotado e o afundado e, aps filtragem a vcuo, o material
foi encaminhado para a estufa de secagem a 70C por aproximadamente 9
horas;
7. Aps a remoo da estufa de secagem o material foi deixado temperatura
ambiente por 3 horas;
8. Pesou-se o flotado e o afundado para o clculo da recuperao de apatita.
Para fins de comparao com os resultados obtidos com OCM foram comparados
com os resultados obtidos com Flotigam 5806, produzido pela empresa Clariant, que
um coletor amplamente utilizado pela indstria nos processos de flotao de rocha
fosftica. O Flotigam 5806 foi submetido aos mesmos processos de saponificao e
ensaios de microflotao em tubo de Hallimond adotados para o OCM.

3. Resultados e discusso
a massa especfica das amostras, obtida pelo mtodo do picnmetro foi de
3,198 g/cm, cujo resultado confirma o exposto na literatura, em que consta que a
massa especfica da apatita pura varia entre 3,1 e 3,2 g/cm3. A tabela 3 detalha os
principais xidos encontrados e seus respectivos percentuais. Nota-se que a amostra
utilizada neste estudo apresenta elevadas concentraes de P2O5 e CaO (92,54%),
constituindo uma amostra com alto grau de pureza.

Tabela 3 Anlise qumica da amostra de apatita por fluorescncia de raios-X.


Os resultados da cromatografia gasosa (ROCHA, 2014) apontaram maiores
concentraes de cido lurico (34,30%) e cido oleico (31,60%) no OCM utilizado.

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Esta composio se assemelha quela apresentada no trabalho de Zuppa (2001) e


Amaral et al. (2011), mas no a obtida por Hiane et al. (2005), conforme pode ser visto
na Tabela 4 e no Grfico 1.

Tabela 4 Perfil de cidos graxos da castanha de macaba.

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Grfico1 Perfil de cidos graxos da castanha de macaba.


O ndice de saponificao, que a quantidade de hidrxido de potssio
necessria para a saponificao dos cidos graxos em 1 g de amostra, encontrado
para o OCM foi de 202,40 mg KOH / g de leo. Este resultado condiz com o obtido por
Melo (2012), que foi de 192,7 mg KOH /g de leo.
A matria insaponificvel para o OCM foi de 1,61%, que mostra que o OCM no
contm apenas cidos graxos, mas tambm outras substncias, sendo que estas no
puderam ser saponificadas pelo mtodo utilizado.
O valor do ndice de acidez obtido para o OCM foi de 16,72 mg de KOH / g de
leo, o que sugere que este leo possui quantidade de cidos graxos livres em sua
composio superior aos encontrados dentre os leos vegetais de frutos amaznicos,
conforme o estudo de Costa (2012).
Em relao ao ndice de iodo, quando comparado aos resultados dos leos de
frutos amaznicos do estudo de Costa (2012), o OCM apresentou valor relativamente
baixo (39,44 g de I / g de leo). A explicao para isso pode estar na composio do
OCM, que apresenta altas concentraes de cidos graxos saturados.
O Grfico 2 apresenta a recuperao de apatita para os dois coletores (OCM
e Flotigam 5806) no pH 8, com quatro faixas de dosagem. Os resultados obtidos

mostram que o OCM obteve resultados de recuperao de apatita menores que


o Flotigam 5806 para todas as concentraes. O OCM apresentou suas maiores
recuperaes nas concentraes 7,5 e 10,0 mg/L.

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A baixa recuperao observada para o OCM pode decorrer da sua composio


em cidos graxos, visto que a literatura ressalta o desempenho superior dos cidos
graxos insaturados sobre os saturados, no que tange a seletividade. Brando et al.
(1994), que tambm realizaram testes de microflotao em tubo de Hallimond com
amostras de apatita, demonstraram que os cidos graxos insaturados apresentaram
melhores resultados em detrimento aos saturados.

4. Concluses
verifica-se que o leo da castanha de macaba saponificado (OCM) apresentou
boa recuperao nas concentraes 7,5 e 10,0 mg/L para o pH 8, confirmando,
dessa forma, seu potencial como coletor na microflotao de apatita. Todavia, ao
ser comparado ao Flotigam 5806 (coletor que j utilizado industrialmente na
flotao de rocha fosftica) o OCM apresentou recuperaes menores em todas as
concentraes testadas, no se mostrando assim competitivo neste aspecto.
Uma vez que o OCM apresenta maiores concentraes de cido lurico (saturado)
e oleico (insaturado), a ao conjunta destes cidos, assim como dos outros cidos
com teores menores na composio do leo, pode ter influenciado para que estes
resultados ficassem relativamente abaixo de outros estudos, como o de Costa (2012),
por exemplo, que, embora tenha verificado a ao de frutos amaznicos com valores
de pH ligeiramente diferentes, obteve altas taxas de recuperao da apatita a partir
da concentrao 2,5 mg/L para a maioria dos coletores testados.

5. Agradecimentos
os autores agradecem ao apoio financeiro, imprescindvel para o desenvolvimento
do presente trabalho, das agncias brasileiras de fomento pesquisa CNPq, CAPES,
FAPEG e FUNAPE, empresa Anglo American Fosfatos do Brasil e Universidade
Federal de Gois, pelo apoio dado ao mesmo.

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UTILIZATION OF THE MACABA'S NUT OIL AS COLLECTOR IN THE


MICROFLOTATION OF APATITE
Abstract: Macaba (Acrocomia Aculeata) is a palm tree typical of the
Brazilian savanna with great socioeconomic interest due to its high capacity
of vegetable oil production with high levels of fatty acids. This paper
evaluated the technical viability of macabas nut oil (MNO) as a collector
in apatites micro flotation in Hallimond tube, being the oil chemically
characterized and saponified before its utilization. Tests were performed
at pH 8 with variations in the collector concentration (2.5, 5.0, 7.5 e 10
mg/L). To compare the obtained results with MNO another collector made
by Clariant, Flotigan 5806, was used in the same tests conditions. Results
shows that MNO reached the highest recoveries rates of apatite in the
concentrations 7.5 and 10 mg/L. However, when compared to Flotigam
5806, the MNO was not competitive, showing lower recoveries at all
concentrations tested.
Keywords: froth flotation, macaba's nut oil, apatite.

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