Estudio de una

reaccin de
esterificacin
Informe de planeacin

scar Pablo Crdoba Varn

Leidy Magaly Pinzn Monroy
Laura Viviana Ramrez Corts

Tabla de Contenidos
I.

Resumen ................................................................................................................ 2

II.

Introduccin .......................................................................................................... 2

III.

Marco terico ......................................................................................................... 3

Esterificacin ........................................................................................................................................................ 3
Velocidad de reaccin. ........................................................................................................................................ 3
Determinacin experimental de la ecuacin de velocidad ............................................................................ 5
Catalizadores ......................................................................................................................................................... 6
Descripcin Del Equipo ..................................................................................................................................... 6

Figura 1. Diagrama del equipo (Orjuela, Leiva Fernando,

Boyac Mendivelso, Rodrguez, & Carballo, 2006) ......................................................................... 8
IV.

Plan experimental .................................................................................................. 8

V.

Plan de manejo de datos ....................................................................................... 9

VI.

Bibliografa ................................................................. Error! Bookmark not defined.

Resumen
En el presente informe se describe la evaluacin cintica de la reaccin de esterificacin de cido
actico con etanol con el fin de producir acetato de etilo y aprovechar un subproducto generado en
un proceso de fermentacin.
Se realiza una descripcin basada en la literatura de la cintica de la reaccin de esterificacin, se
abordan los conceptos tericos necesarios para la evaluacin cintica tales como la ecuacin de
Arrhenius, la ecuacin de Vant Hoff y el Principio de Le Chtelier. Se presentan como objetivos la
evaluacin de la cintica de la reaccin a diferentes condiciones trmicas (25 y 37 C) a partir del
mtodo integral y diferencial, as como su respectiva comparacin con valores tericos reportados en
la literatura para las expresiones y constantes cinticas de la reaccin.

Introduccin
Una compaa que produce vino tiene un problema con su proceso de fermentacin, dado que uno
de sus lotes de produccin gener altos niveles de vinagre por las altas temperaturas usadas en la
fermentacin del mosto. Debido a la alta produccin de vinagre se perdi el primer lote de vino.
En lugar de desecharlo, la compaa ha decidido utilizarlo para producir un subproducto de valor, por
lo que un ingeniero propuso realizar una esterificacin del cido para producir acetato de etilo, y otro
ingeniero propuso utilizar el acetato de etilo para saponificarlo y as producir etanol y acetato de sodio.
El etanol producido puede ser utilizado en la industria de licores despus de algunos procesos de
separacin, mientras que el acetato de sodio puede venderse a alguna empresa de la industria textil,
donde se utiliza como agente de neutralizacin del cido sulfrico.
Con el fin de estudiar la reaccin de esterificacin se proponen los siguientes objetivos:
1. Determinar los parmetros cinticos de la reaccin de esterificacin del cido actico a dos
temperaturas diferentes.
1.1. Calcular la constante cintica y el orden de reaccin de esterificacin del cido actico con
etanol a dos temperaturas distintas.
1.2. Hacer uso de los mtodos diferencial e integral con el fin de hallar el orden y la constante
de la reaccin. Estimar as la ley de velocidades de la reaccin.
1.3. Comparar los resultados obtenidos con los reportados en la literatura.
Estos resultados se complementarn con los de la esterificacin realizada previamente y se analizar
en conjunto la situacin propuesta anteriormente.

Marco terico
Esterificacin
Se denomina esterificacin al proceso qumico por el cual un ster es producido, un ster es un
compuesto orgnico que posee la estructura qumica:

Para esta prctica la reaccin de esterificacin es:

3 + 3 2 3 23 + 2
Existen diversas maneras de producir un ster. Dentro de las ms comunes es la reaccin directa entre
el cido y el alcohol que producen dicho ster. Debido a que la velocidad de reaccin no es muy alta
en este tipo de reacciones y a que se produce un equilibrio qumico, es comn utilizar catalizadores
(Como el cido sulfrico) o aumentar la temperatura para aumentar la velocidad de reaccin.
Tambin se intenta desplazar el equilibrio de la reaccin al adicionar por ejemplo un reactivo en exceso.
La reaccin tambin se puede llevar acabo utilizando otro ster como reactivo e intercambiando uno
de sus radicales (alcohol o cido) por otro de naturaleza qumica similar.
El anlisis de una reaccin qumica puede ser realizado desde dos perspectivas, la termodinmica y la
cintica. El estudio termodinmico nos indica hasta donde llega la conversin de una reaccin,
mientras que el estudio cintico se encarga de la rapidez con la cual ocurre la reaccin. En ambos casos
variables como la temperatura, presin y concentracin de las sustancias involucradas modifican el
comportamiento del sistema. (Scott Fogler, 2001)

Velocidad de reaccin.
La velocidad de reaccin se define como la derivada respecto al tiempo de la concentracin de alguno
de los reactivos o productos que intervienen en la misma.
Se tiene que para una reaccin como:

 + +
Las velocidades de reaccin correspondientes son:
=

[]

rB =

d[B]
dt

rC =

d[C]
dt

rD =

d[D]
dt

Para que la velocidad de reaccin tenga un valor nico para cara reaccin y no dependa de la especie
qumica considerada, se toma nica velocidad de reaccin definida como:
=

1 []
1 [] 1 [] 1 []
=
=
=

Como se mencion anteriormente, la velocidad de reaccin es funcin de la temperatura y de la

concentracin de los reactivos, e igualmente influye de gran manera la presencia de catalizadores y el
estado fsico de los reactivos. Un catalizador solo modifica la velocidad de reaccin, mas no afecta el
equilibrio termodinmico de la misma (Scott Fogler, 2001).
Experimentalmente se observa que la velocidad de una reaccin va disminuyendo a medida que pasa
el tiempo, ya que la concentracin de los reactivos va disminuyendo. Adems la velocidad es distinta
para cada temperatura. La ecuacin que relaciona estos factores, para una reaccin de tipo:
+
Determina que:

= ()
Donde:

[1]

: orden con respecto al reactante A

: orden con respecto al reactante B
n (= + ) : Orden global de la reaccin
Para una reaccin simple, y pueden ser iguales a los coeficientes estequiomtrico a y b, pero esto
no se cumple para todas las reacciones. Es importante notar que para reacciones complejas los rdenes
de reaccin pueden ser nmeros fraccionarios.
La constante de velocidad k es funcin de la temperatura, y esta puede y est por lo general es descrita
adecuadamente por la ecuacin de Arrhenius, tal que:
k(T) = k E e

E
RT

[2]

Donde:
k_E Es una constante independiente de la temperatura
E Es denominada energa de activacin
T es la temperatura absoluta y
R es la constante universal de los gases (Scott Fogler, 2001)

Determinacin experimental de la ecuacin de velocidad

Para determinar experimentalmente el orden respecto de A, en una reaccin, se mantiene la
concentracin [B] constante y se mide la velocidad variando la concentracin [A]. Igualmente se puede
determinar el valor de , manteniendo ahora constante [A] y midiendo r en funcin de [B]. Una manera
de lograr este efecto es colocar uno de los componentes en gran exceso, de esta manera el otro
permanece constante durante la reaccin, y la velocidad de reaccin se ver afectada
primordialmente por la variacin del otro componente, tal que (Scott Fogler, 2001):
=
Linealizando por medio de logaritmos y graficando Log r vs Log Ca.
= +

Donde se obtiene una recta de pendiente y corte al eje y de Log k.

La determinacin de la funcin de Arrhenius se realiza de manera similar, esta vez variando la
temperatura y manteniendo constante las concentraciones iniciales

[3]

= +
Al graficar Ln k contra 1/T se obtiene una recta de pendiente E/R y de intercepto ln kE.

A continuacin se presentan los valores cinticos reportados en la literatura (Geli, 2001) para la
reaccin de esterificacin catalizada por cido, los valores correponden a las ecuaciones 1 y 2
planteadas anteriormente:
Parmetros Cinticos
E [J/mol]
KE [cm3/mol s]

84 878
46 617
1
1

Catalizadores
Casi todos los procesos de esterificacin requieren de un catalizador, excepto algunos que son
realizados a condiciones supercrticas, entre los tipos de catlisis ms utilizadas se encuentran:

Catlisis cida (cidos inorgnicos, cidos orgnicos, cido de Lewis, cidos heterogneos)

Catlisis bsica (Alcalinos homogneos, Alcalinos heterogneos)

Catlisis enzimtica (Candida Antartica, Candida rugosa, Rhizomocur miehei, Rhizopus

delemar)

Para realizar un seguimiento de la conversin de la reaccin a lo largo del tiempo, se recomienda hacer
valoraciones cidas del proceso, ya que es un mtodo sencillo para calcular el cido presente dentro
del reactor, y verificar el punto en el cual se debe parar la reaccin, puesto que la reaccin alcanza la
conversin del equilibrio, y despus de esto no avanzar; aunque otro mtodo que se recomienda para
la evaluacin de la conversin es la medicin del ndice de saponificacin, que mide la cantidad de
ster formado, este tiene la complicacin que debe hacerse las pruebas en caliente.

Descripcin Del Equipo

El equipo utilizado para la esterificacin est compuesto de:

Reactor enchaquetado: Es un recipiente de vidrio con una capacidad mxima de 500 ml, en
donde se disponen los reactivos para llevar a cabo la reaccin. En la chaqueta se encuentra un
aceite mineral que permite una temperatura mxima de 120C. El reactor tiene una tapa que
se ajusta por medio de una abrazadera que asla los reactivos del medio durante el proceso.
Adems all se conecta el condensador que permite realizar el reflujo total de alcohol durante
el proceso y tiene una vlvula u orificio que permite tomar las alcuotas para determinar el
avance de la reaccin.

Bao termostatado: El aceite que contiene la chaqueta del reactor, se calienta mediante el bao
termostatado elctrico, que tiene un recipiente que contiene el aceite y que calienta durante el
proceso el mismo.

Condensador con serpentn: En la tapa del reactor se conecta la columna de destilacin que
internamente contiene un serpentn por donde circula el agua de enfriamiento, all se realiza el
reflujo total de alcohol durante todo el tiempo en que ocurre la reaccin.

Materiales

Matraz

Pipetas

Embudo de decantacin

Termmetro

Reactivos

cido Actico (CH3-COOH)

cido Sulfrico (H2SO4)

Alcohol Etlico (CH3-CH2OH)

Carbonato de Sodio (Na2CO3)

Figura 1. Diagrama del equipo (Orjuela, Leiva Fernando, Boyac Mendivelso, Rodrguez, & Carballo, 2006)

Plan experimental
El equipo en el que se llevar a cabo la reaccin ser el descrito anteriormente, tambin utilizado para
llevar a cabo la reaccin de saponificacin. Los pasos a seguir en esta sesin se listan a continuacin:
1) Estandarizacin de Hidrxido de Sodio con Biftalato de Potasio.
Con el fin de determinar el valor cido de la reaccin se debe estandarizar con un patrn primario la
solucin de hidrxido de sodio a utilizar para realizar la titulacin del cido actico remanente en el
reactor en determinado tiempo de reaccin.
Para lo anterior se pesan 3g de Biftalato de Potasio, se diluyen en 50 mL de agua destilada y se aaden
dos gotas de fenolftalena.
Se prepara una solucin de hidrxido de sodio 0,5 M a partir de hidrxido de sodio slido y con este
se titula la solucin de Biftalato de Potasio anteriormente preparada para realizar el clculo apropiado
y preciso de la solucin de hidrxido de sodio a utilizar.
2) Puesta en marcha de las reacciones.

Se tendr el reactor enchaquetado a una temperatura constante (es posible realizarla a T ambiente) en
el cual se introducir 50mL de cido actico, 80mL de etanol y 5 mL del catalizador correspondiente
(cido sulfrico).
Con el fin de realizar el seguimiento a la reaccin, se tomarn alcuotas cada cierto intervalo de tiempo
tomado con un cronmetro (en un principio se piensa tomar datos cada 5 minutos, sin embargo esto
est sujeto a cambio dependiendo del comportamiento de la reaccin). La alcuota se tomar con una
pipeta, dicha solucin se enfriar inmediatamente para detener la reaccin y tomar el valor cido en
un momento especfico.
Medicin del valor cido con Hidrxido de Sodio.
Desde el momento en que se empiece la reaccin, se tomar una alcuota del reactor que ser titulada
con la solucin de hidrxido de sodio preparada anteriormente para determinar la cantidad de cido
remanente en este.

Plan de manejo de datos

Estandarizacin de hidrxido de sodio

Tabla 1. Estandarizacin del NaOH con Biftalato de potasio

Sustancia
[Biftalato de potasio] (Molar)
[Volumen utilizado] (ml)
[Hidroxido de Sodio] (Molar)

Valor

Seguimiento de la reaccin
Tabla 2. Seguimiento de la reaccin a partir de la titulacin de muestras

Temperatura (C)
Tiempo (min)

VNaOH (ml)

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