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Tema 0: Introduccion

Leyes de la Qumica. Concepto de mol.


Teora at
omica.
Estructura de la materia.
Espectros at
omicos.
El atomo de Bohr.
Ecuaci
on de Schr
odinger. N
umeros cuanticos.
Orbitales at
omicos hidrogenoides.

Atomos polielectr
onicos.
Configuraciones electr
onicas.
Tabla peri
odica y propiedades peri
odicas.
F
ormula emprica y f
ormula molecular.
Peso at
omico y Peso molecular.
Compuestos qumicos.
(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Leyes de la Qumica. Concepto de mol.

QUIMICA: Ciencia que estudia la estructura,


propiedades y transformaciones de la materia a
partir de su composicion atomica.
Ley de conservacion de la masa: En toda reaccion qumica la masa se
conserva, es decir, la masa consumida de los reactivos es igual a la masa obtenida
de los productos. (Antoine-Laurent de Lavoisier, Traite elementaire de Chimie,
1789)

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Leyes de la Qumica. Concepto de mol.

Ley de las proporciones recprocas: Las masas de los elementos que se


combinan con una masa de un tercero, guardan la misma proporcion que las
masas de los dos cuando se combinan entre s. (Jeremas Richter, 1792)
Ley de las proporciones definidas: Cuando se combinan dos o mas
elementos para dar un determinado compuesto, siempre lo hacen en una relacion
de masas constantes. (Joseph Proust, 1794-1804)
Ley de los volumenes de combinacion: Los volumenes de los gases que
intervienen en una reacci
on qumica (tanto de reactivos como de productos) estan
en la proporci
on de n
umeros enteros sencillos. (Louis Joseph Gay-Lussac,
1778-1850)
Ley de las proporciones multiples: Cuando dos elementos se combinan para
originar diferentes compuestos, fijada la cantidad de uno, las cantidades del otro
que se combinan para dar los compuestos estan en relaci
on de n
umeros enteros
sencillos. (John Dalton, 1803)

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Leyes de la Qumica. Concepto de mol.


Hipotesis atomica de Dalton (I)
Las sustancias elementales no pueden descomponerse.
Las sustancias, simples o compuestas, tienen siempre las mismas propiedades
caractersticas.
Los elementos no desaparecen al formarse un compuesto, pues se pueden
recuperar por descomposici
on de este.
La masa se conserva en las reacciones qumicas.
La proporci
on de los elementos que forman un compuesto es constante.
La materia es discontinua; esta formada por atomos que son partculas
indivisibles.
Todos los atomos de un mismo elemento son iguales, tienen la misma masa
y atomos de diferentes elementos difieren en su masa.
Los atomos de diferentes elementos se combinan para formar atomos
compuestos.
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Leyes de la Qumica. Concepto de mol.


Hipotesis atomica de Dalton (II)
Los cambios qumicos son cambios en las combinaciones de los atomos entre
s, los atomos no se crean ni se destruyen.
Los atomos que se combinan para formar un compuesto lo hacen siempre en
la misma proporci
on, es decir, que todos los atomos compuestos de una
misma sustancia son iguales.
Cuando se mezclan dos elementos, el atomo compuesto resultante contiene
un atomo de cada uno.

Dificultades de la hipotesis de Dalton


No explica por completo la ley de las proporciones m
ultiples.
No distingue entre atomos y moleculas.
No puede explicar por que la densidad del vapor de agua (seg
un el de
f
ormula: HO), es menor que la del oxgeno (seg
un el: O).
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Leyes de la Qumica. Concepto de mol.


Hipotesis de Avogadro (1811)

Vol
umenes iguales de distintas sustancias
gaseosas, medidos en las mismas condiciones de
presi
on y temperatura, contienen el mismo
n
umero de partculas.
Para explicar esta ley, se
nal
o que las moleculas
de la mayora de los gases elementales mas
habituales eran diat
omicas.
La hip
otesis fue ignorada por la comunidad
cientfica hasta que fue retomada por Stanislao
Cannizzaro (1860).

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Leyes de la Qumica. Concepto de mol.

El numero de Avogadro: MOL


La unidad de cantidad de materia en el Sistema Internacional es el

mol.

El n
umero de moleculas (o atomos) que hay en un mol es una constante
universal conocida como n
umero de Avogadro.
Su valor es: NA = 6.022 141 79(30) 1023 mol1 .
La unidad de masa at
omica (uma) es un doceavo de la masa del isotopo

12

C.

El valor numerico de la masa de un mol de una sustancia en gramos coincide


con el valor numerico de la masa de una molecula expresada en unidades de
masa at
omica (Peso molecular relativo): 1 uma = 1 g mol1 .

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Teora atomica
Rayos Catodicos
William Crookes hacia 1860 construy
o un tubo de vaco en el que introduca
gases a baja presi
on. Al aplicarles un potencial electrico los gases producan
fluorescencia.
Comprob
o que la fuorescencia es debida a rayos constituidos por partculas
materiales: los Rayos Cat
odicos

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Teora atomica
Descubrimiento del electron
Joseph John Thomson (1897) determin
o la relaci
on Q/m de los Rayos
Cat
odicos
Se considera que este experimento marca el descubrimiento del electron

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Teora atomica

La carga del electron: experimento de Millikan


Robert Millikan determin
o la carga del electr
on en 1909 mediante el llamado
experimento de la gota de aceite.

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Teora atomica
Modelo atomico de Thomson

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Teora atomica
Experimento de Rutherford
Realizado por Hans Geiger y Ernest Marsden en 1909 bajo la direccion de Ernest
Rutherford.

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Teora atomica
Interpretacion del experimento de Rutherford

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Teora atomica
Modelo atomico de Rutherford
Rutherford fue capaz de ajustar matematicamente la funci
on de distribucion
angular de las partculas desviadas y a partir de este ajuste, en 1911, estimo que
el tama
no del n
ucleo at
omico deba estar entre 1012 y 1013 cm, mucho menor
que el radio at
omico conocido (108 cm)

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Teora atomica
El descubrimiento del proton
Una de las consecuencias del modelo de Rutherford es que la carga positiva
de los atomos se concentra en una regi
on muy peque
na del espacio: el
n
ucleo at
omico.
Eugene Goldstein en 1886 observ
o que un tubo de rayos catodicos genera
una corriente de partculas cargadas positivamente: los Rayos Canales.
En 1919 Ernest Rutherford, al bombardear nitr
ogeno con partculas ,
encontr
o destellos que asoci
o a la presencia de n
ucleos de hidrogeno.
En principio pens
o que provenan de su fuente de radiacion . Luego vio que
provenan del nitr
ogeno, que a su vez se transformaba en oxgeno por la
colisi
on con las partculas .
Haba descubierto la existencia del prot
on.
Rutherford consider
o que los n
ucleos estaban constituidos por electrones y
protones (dos electrones y cuatro protones en el caso de las partculas ).
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Teora atomica
El descubrimiento del neutron
Rutherford sugiri
o que en interior del n
ucleo at
omico un proton se poda unir
a un electr
on para producir una partcula neutra.
J. L. Glasson, estudiante del Cavendish Laboratory, intento encontrar el
neutr
on en un tubo de descarga con hidr
ogeno. Esperaba que algunos
n
ucleos de hidr
ogeno (protones) chocaran con electrones y produjeran
neutrones. Fall
o.
En 1932, James Chadwick, un antiguo colaborador de Rutherford, fue capaz
de localizar la presencia de neutrones.
Chadwick encontr
o que el neutr
on tiene una masa igual a 1.0067 veces la
masa del prot
on, y no tiene carga electrica.

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Estructura de la materia
La estructura del nucleo
De acuerdo con los descubrimientos de Rutherford y Chadwick, los n
ucleos
estan constituidos por protones y neutrones.
Los protones son partculas cargadas cuya carga es e = 1.602 176 487 1019
C, y cuya masa es mP = 1, 672 621 637 1037 kg, unas 1836 veces la masa
del electr
on.
Las partculas son n
ucleos de helio.
En la colisi
on de partculas con otros atomos, se pueden producir
transmutaciones de unos elementos en otros.
El n
umero de protones en un n
ucleo determina el elemento qumico a que
corresponde el atomo.

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Estructura de la materia
Isotopos
Is
otopos: elementos que existen en dos o mas formas con diferentes pesos
at
omicos, pero identicas qumicamente (Frederick Soddy, 1913).
Los is
otopos de un elemento tienen el mismo n
umero de protones en el
n
ucleo pero difieren en el n
umero de neutrones.

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Estructura de la materia
Interpretacion del modelo atomico de Rutherford
De acuerdo con el electromagnetismo clasico: una carga en movimiento acelerado
emite energa en forma de radiaci
on electromagnetica (ondas).
Un electr
on que describe una trayectoria cerrada esta sometido a una aceleracion
y, por tanto, debe emitir energa.
Como consecuencia, el electr
on acabara por impactar sobre el n
ucleo.

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Espectros atomicos
Ondas electromagneticas
Las ondas electromagneticas implican variaciones de los campos magneticos
y electricos en el espacio.
Transportan energa y momento lineal, pero carecen de masa.
El conjunto de todas las radiaciones electromagneticas forma el espectro
electromagnetico

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Espectros atomicos

Espectroscopio

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Espectros atomicos

Cuando se calienta
suficientemente un cuerpo,
emite luz caracterstica de su
composici
on.
En el caso de un atomo, esa
luz corresponde a longitudes de
onda muy definidas (lneas).
El conjunto de esas lneas
forman su espectro at
omico

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Espectros atomicos
Espectro visible del atomo de hidrogeno
Johann Balmer en 1885 encontr
o una expresi
on matematica para las lneas
del espectro visible:


m2
=B
m = 3, 4, 5, 6
m 2 22
donde B = 3.6456 107 m.

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Espectros atomicos
Espectro completo del atomo de hidrogeno
Johannes Rydberg en 1888 encontr
o una expresi
on matematica que permite
generalizar la expresi
on de Balmer a las demas lneas del espectro del
hidr
ogeno:


1
1
1
2
n0 = 1, 2, 3...;
n1 = 2, 3, 4...;
n1 > n0
= RH

n02
n1
donde R = 1.0973731568525(73) 107 m1 .

Longitudes de onda en escala logartmica


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n0
n0
n0
n0
n0
n0

= 1,
= 2,
= 3,
= 4,
= 5,
= 6,

n1
n1
n1
n1
n1
n1

= 2, 3, 4...
= 3, 4, 5...
= 4, 5, 6...
= 5, 6, 7...
= 6, 7, 8...
= 7, 8, 9...

Lyman
Balmer
Paschen
Brackett
Pfund
Humphreys

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El atomo de Bohr
La radiacion del cuerpo negro (Gustav Robert Kirchhoff, 1860)

Cuerpo negro: sistema ideal capaz de absorber


toda la radiaci
on electromagnetica.
El cuerpo negro emite radiacion
electromagnetica caracterstica de su
temperatura.

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El atomo de Bohr
El problema de la radiacion del cuerpo negro
A finales del siglo XIX se intentaba buscar una interpretaci
on teorica a la ley de
distribuci
on que permitiese predecir la curva de emisi
on a partir del
comportamiento de la radiaci
on electromagnetica y de las partculas que forman
las paredes del cuerpo negro.

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El atomo de Bohr
Interpretacion de la radiacion del cuerpo negro
Wilhelm Wien intent
o en 1893 explicar las curvas a partir de argumentos
termodinamicos:
8 kB 2 /T
I (, T ) =
e
c3
John William Strutt (lord Rayleigh) y James Jeans lo intentaron en 1900 a partir
de la mecanica estadstica clasica:
I (, T ) =

8 2
kB T
c3

Max Planck en 1900 ajust


o los datos experimentales mediante:
I (, T ) =

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

8 2
h
3
h
/k
B T 1
c
e

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El atomo de Bohr
Interpretacion de la radiacion del cuerpo negro

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El atomo de Bohr
Interpretacion de la radiacion del cuerpo negro
En su interpretaci
on, Planck llego a la
conclusi
on que los sistemas que formaban las paredes del cuerpo negro se
comportaban como osciladores que solo
podan aceptar o ceder energas en paquetes (o cuantos) tales que:
E =nh
donde n es un n
umero entero y h es
una constante universal conocida como
constante de Planck, cuyo valor es:
h = 6.62606896(33) 1034 J s

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El atomo de Bohr
El efecto fotoelectrico
Heinrich Hertz, 1887
Consiste en la emisi
on de electrones por un material cuando se le ilumina con
radiaci
on electromagnetica (luz visible o ultravioleta, en general).

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

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El atomo de Bohr
Interpretacion del efecto fotoelectrico
Albert Einstein, 1905

Te = a ( 0 )
Ef = h
Te = Ef E0 = h ( 0 )
Radiaci
on electromagnetica formada por paquetes (cuantos) de luz, los fotones, cuya energa
es proporcional a su frecuencia.
(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

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El atomo de Bohr
Niels Bohr, 1913, propuso su modelo at
omico basado en el de Rutherford.

A
no 1908. Juegos Olmpicos de Londres. El primer torneo que reconoci
o el f
utbol como deporte no de exhibici
on, sino de
competici
on. Dinamarca perdi
o la final con Inglaterra, pero los daneses haban ganado 17-1 a Francia en la primera ronda. En
ese equipo dan
es jugaba el fsico Niels Bohr, que despu
es ganara el premio Nobel.

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El atomo de Bohr

Postulados del modelo atomico de Bohr


Los electrones se mueven en torno al n
ucleo en
orbitas circulares sin emitir
energa. No todas las orbitas estan permitidas.
Los electrones pueden saltar de una
orbita a otra sin pasar por estados
intermedios.
El salto de un electr
on de una
orbita a otra implica la emision o absorcion de
un u
nico cuanto de luz (fot
on) cuya energa corresponde a la diferencia de
energa entre ambas
orbitas.
Las
orbitas permitidas tienen valores discretos o cuantizados del momento
h
angular orbital L de acuerdo con la siguiente ecuaci
on: L = n ~ = n 2

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El atomo de Bohr
El modelo atomico de Bohr y el espectro del hidrogeno
En el modelo de Bohr la energa de las
orbitas permitidas es:
En =

me e 4 1
13.6eV
=
n2
8 20 h2 n2

n = 1, 2...

De acuerdo con el postulado sobre la absorci


on o emision de fotones y
teniendo en cuenta la relaci
on entre energa y frecuencia del foton:
c
E = En2 En1 = h 12 = h

Despejando 1/ en (2) y sustituyendo (1), se obtiene




1
me e 4
1
1
1
=
(En2 En1 ) = 2 3

hc
8 0 h c n12
n22

(1)

(2)

(3)

Que coincide con la f


ormula de Rydberg, con
RH =
(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

me e 4
= 1.097373156 107 m1
8 20 h2 c
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(4)
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El atomo de Bohr

Exitos
y fracasos del modelo de Bohr
Permite explicar el espectro del atomo de hidr
ogeno y el de los iones
hidrogenoides.
No permite explicar los espectros de atomos con mas de un electron.
Es inconsistente desde el punto de vista fsico: mezcla razonamientos
basados en la fsica clasica con postulados que no se justifican en ella.

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

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Ecuacion de Schrodinger. Numeros cuanticos


Partculas y ondas
Einstein propuso que en ciertas condiciones (efecto fotoelectrico) las ondas
electromagneticas tienen un comportamiento corpuscular (partculas).
Louis de Broglie, en su tesis doctoral, Recherches sur la theorie des quanta,
propuso que los electrones pueden comportarse como ondas de longitud:
e =

h
p

La predicci
on de de Broglie fue comprobada experimentalmente por Clinton
Davisson y Lester Germer (1927) en un experimento de difraccion de
electrones.

La ecuacion de ondas clasica


En el electromagnetismo clasico, la ecuaci
on que describe el movimiento de una
onda electromagnetica es:
2E
2E
2E
1 2E
+
+ 2 = 2
2
2
x
y
z
c t 2
E E(x, y , z, t)
(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

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Ecuacion de Schrodinger. Numeros cuanticos


En 1927, Erwing Schr
odinger propuso una ecuacion de
onda para el movimiento del electron:


~2 2 2 2
~

+
+
+V =
2
2
2
2me x
y
z
i t
(x, y , z, t)
En el caso de estados que no varan en el tiempo
(estados estacionarios) la ecuaci
on se reduce a:
 2

2
2
2

~

+
+
+V =E
2me x 2
y 2
z 2
(x, y , z)
que es la ecuaci
on de Schr
odinger independiente del tiempo, y que se suele
escribir como
=E
H

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Ecuacion de Schrodinger. Numeros cuanticos


La ecuacion de Schrodinger para el atomo de hidrogeno
En el caso del atomo de hidr
ogeno, la ecuaci
on se resuelve mejor usando
coordenadas polares esfericas:

H(r
, , ) = E (r , , )

E =

me e 4 1
n = 1, 2...
32 20 h2 n2
p
|~L| = ` (` + 1) ~

p
r = x2 + y2 + z2
= arccos zr
= arctan yx
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Ecuacion de Schrodinger. Numeros cuanticos


Las soluciones de la ecuacion de Schrodinger para el atomo de hidrogeno
Para el atomo de hidr
ogeno, las funciones que resultan de resolver la ec. de
Schr
odinger se pueden escribir como:
(r , , ) = Rn,` (r ) Y`,m (, )
Los n
umeros n, `, m reciben el nombre de n
umeros cuanticos, y las
soluciones s
olo tienen sentido fsico si los n
umeros cumplen ciertas
restricciones: n = 1, 2, 3, ...; ` = 0, 1, ...n 1; m = `, ` + 1, ...`
Las funciones Rn,` (r ) reciben el nombre de funciones radiales.
Las funciones Y`,m (, ) son funciones angulares y se denominan armonicos
esfericos.

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Ecuacion de Schrodinger. Numeros cuanticos


Las soluciones de la ecuacion de Schrodinger para el atomo de hidrogeno
Las funciones (r , , ) se denominan orbitales y se suelen nombrar
empleando los valores de su n
umero cuantico n, tomando las letras
s, p, d, f , g , h... para los valores de ` = 0, 1, 2, 3, 4, 5, ..., y usando un
subndice para el valor de m (salvo en los casos de ` = 0).
Por ejemplo:
n=1
n=2
n=2
n=2
...
n=5
...

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

`=0
`=0
`=1
`=1
...
`=3
...

m=0
m=0
m = 1
m=0
...
m=2
...

Introducci
on

1s
2s
2p1
2p0
...
5f2
...

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Orbitales atomicos hidrogenoides


Las funciones radiales para el atomo de hidrogeno

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

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Orbitales atomicos hidrogenoides


Las funciones angulares para el atomo de hidrogeno

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Orbitales atomicos hidrogenoides


La densidad electronica en el atomo de hidrogeno
2pz

1s

3d3z 2 r 2

3dxz

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Atomos
polielectronicos
La ecuaci
on de Schr
odinger para atomos con mas de un electron es un
problema mucho mas complicado que para el atomo de hidrogeno.
Nos conformamos con obtener soluciones aproximadas que den una
representaci
on razonable de la funci
on de onda.
El procedimiento habitual consiste en representar la contribucion de cada
electr
on mediante una funci
on parecida a los orbitales del hidrogeno.
La aproximaci
on mas simple a la funci
on de onda es un producto de
orbitales de la forma: 1 (~r1 ) 2 (~r2 )... N (~rN ) (producto de Hartree).
Una funci
on de ese tipo no cumple una ley fsica fundamental: el Principio
de exclusi
on de Pauli que exige que, si se intercambian dos electrones, la
funci
on debe cambiar de signo.
Ademas, las funciones de los electrones deben depender de una coordenada
no clasica: el espn, que para un electr
on puede tomar dos valores,
representados por y .
(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Atomos
polielectronicos
Funciones de onda aproximadas para los atomos polielectronicos
A partir de un producto de Hartree, se puede construir una funcion sencilla
que cumpla el principio de exclusi
on de la siguiente manera:


1 (1) 1 (2) ... 1 (N)


1 2 (1) 2 (2) ... 2 (N)
(1, 2..., N) =
...
...
...
N! ...
N (1) N (2) ... N (N)
(determinante de Slater).
El n
umero entre parentesis se refiere a las coordenadas de posicion y de
espn del atomo correspondiente.
La diagonal contiene el producto de Hartree.
N
otese que si dos columnas son iguales el determinante se anula (no puede
haber dos electrones con los n
umeros cuanticos iguales).

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Atomos
polielectronicos
La densidad electronica de los atomos polielectronicos
Tomando una funci
on simple como la vista antes (determinante de Slater),
con los orbitales cumpliendo ciertas condiciones matematicas, la densidad
electr
onica de los atomos se puede escribir como:
(~r ) =

21 (~r )

22 (~r )

+ ... +

2N (~r )

N
X

2i (~r )

i=1

La nube de carga electr


onica del atomo puede interpretarse as una
superposici
on de nubes asociadas a cada uno de los electrones.
Lo anterior es una aproximaci
on ligada a la simplicidad de la funcion de
onda elegida.
La suma: 22px (~r ) + 22py (~r ) + 22pz (~r ) tiene simetra esferica.

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Configuraciones electronicas
Llenado de orbitales (principio de Aufbau)
Para determinar que orbitales se seleccionan, se considera un conjunto de
orbitales similares a los hidrogenoides ordenados en energas crecientes.
Se aplican las reglas de llenado de orbitales: el estado de menor energa se
obtiene rellenando los orbitales de energa mas baja.
El llenado esta sometido a una restricci
on de origen fsico: el Principio de
exclusi
on de Pauli relacionado con la existencia del espn electronico.
El Principio de exclusi
on exige que un orbital este ocupado al maximo por
un par de electrones (que diferiran en su espn).
El orden energetico para el llenado es (menor energa el de menor valor de la
suma (n + `), en caso de igual valor (n + `) es mas estable el de menor n):
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f <
5d < 6p

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Configuraciones electronicas

Llamaremos capa al conjunto de orbitales correspondientes a un valor dado


de n y un valor dado de `.
El n
umero de orbitales en una capa (n, `) es 2` + 1.
Ejemplo, una capa 3d tiene 5 orbitales distintos (correspondientes a los
diferentes valores del n
umero cuantico m: -2, -1, 0, 1, 2.
Una configuraci
on electr
onica es un conjunto de orbitales y el n
umero de
electrones que ocupan cada uno de ellos.
En una configuraci
on electr
onica s
olo se indican los orbitales ocupados (que
contienen alg
un electr
on).
Los orbitales con el mismo par (n, `) se agrupan como una unidad.
Las ocupaciones se escriben como superndices.

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Configuraciones electronicas

Atomo
de He (2 electrones): 1s 2

Atomo
de Li (3 electrones): 1s 2 2s

Atomo
de Be (4 electrones): 1s 2 2s 2

Atomo
de B (5 electrones): 1s 2 2s 2 2p

Atomo
de C (6 electrones): 1s 2 2s 2 2p 2

Atomo
de N (7 electrones): 1s 2 2s 2 2p 3

Atomo
de O (8 electrones): 1s 2 2s 2 2p 4

Atomo
de F (9 electrones): 1s 2 2s 2 2p 5

Atomo
de Ne (10 electrones): 1s 2 2s 2 2p 6

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Configuraciones electronicas

Atomo
de Sc (21 electrones): (Ar)4s 2 3d

Atomo
de Ti (22 electrones): (Ar)4s 2 3d 2

Atomo
de V (23 electrones): (Ar)4s 2 3d 3

Atomo
de Cr (24 electrones): (Ar)4s 3d 5

Atomo
de Mn (25 electrones): (Ar)4s 2 3d 5

Atomo
de Cu (29 electrones): (Ar)4s 3d 10

Atomo
de La (57 electrones): (Xe)6s 2 5d

Atomo
de Ce (58 electrones): (Xe)6s 2 4f 2

Atomo
de Pr (59 electrones): (Xe)6s 2 4f 3

Atomo
de Gd (64 electrones): (Xe)6s 2 4f 7 5d

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Tabla periodica y propiedades periodicas


En 1869, Lothar Meyer y Dmitri Mendeleev propusieron independientemente
que cuando los elementos se ordenan en orden creciente de su masa
at
omica, algunas propiedades siguen secuencias peri
odicas
La primera propiedad propuesta por Mayer fue el volumen atomico:
volumen at
omico molar =

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

masa molar
densidad

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51 / 71

Tabla periodica y propiedades periodicas


Sistema periodico de Mendeleev(1871)

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Tabla periodica y propiedades periodicas

Exito
del sistema periodico de Mendeleev
Mendeleev predijo la existencia de algunos atomos y sus propiedades.

No previ
o la existencia de los gases nobles y no dej
o lugar para ellos en su
tabla.
William Ramsey, su descubridor, los situ
o entre los halogenos y los metales
alcalinos.
Henry G. J. Moseley, basandose en el analisis de los espectros de rayos X,
propuso en 1913 utilizar la carga at
omica (n
umero at
omico) como criterio de
ordenaci
on. De esta manera pudo predecir la existencia de nuevos elementos.
(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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53 / 71

Tabla periodica y propiedades periodicas

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Tabla periodica y propiedades periodicas

Propiedades periodicas: el radio atomico


El radio at
omico es difcil de definir porque la densidad de carga electronica
de un atomo se extiende hasta el infinito.
Se puede definir un radio at
omico efectivo como el que corresponde a la
esfera que encierra un 90% de la carga electr
onica.
Radio covalente: la mitad de la distancia de enlace entre los n
ucleos de dos
atomos iguales unidos por un enlace covalente.
Radio metalico: la mitad de la distancia de enlace entre los n
ucleos de dos
atomos contiguos en una red metalica.
Radio i
onico: radio atribuido a un ion (cati
on o ani
on) en una red cristalina.

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Tabla periodica y propiedades periodicas


Variacion del radio atomico con el numero atomico
El radio at
omico se relaciona con la carga nuclear efectiva (carga nuclear
apantallada) que experimentan los electrones de la capa mas externa del
atomo.

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Tabla periodica y propiedades periodicas


Carga nuclear efectiva: reglas de Slater
La carga nuclear efectiva viene dada por la expresi
on: Zef = Z donde el
apantallamiento, se puede estimar de acuerdo con las siguientes reglas
semiempricas debidas a John Slater (1930):
Grupo
1s
ns, np
nd, nf

otros
electrones
mismo grupo
0.30
0.35
0.35

electrones en el nivel
n1

0.85
1

electrones en niveles
<n1

1
1

Los grupos son: (1s), (2s, 2p), (3s, 3p), (3d), (4s, 4p), (4d), (4f ),...
N
umero cuantico efectivo: n (n)= 1(1); 2(2); 3(3); 3.7(4); 4(5); 4.2(6);

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Tabla periodica y propiedades periodicas


Propiedades periodicas: el radio ionico
Los cationes son mas peque
nos que los correspondientes atomos neutros de
que derivan.
Para cationes con el mismo n
umero de electrones, el radio disminuye al
aumentar el n
umero at
omico. Ej: RAl 3+ < RMg 2+ < RNa+
Para un elemento dado, el radio es menor cuanto mayor es la carga del
cati
on. Ej: RSn4+ < RSn3+ < RSn2+ < RSn+
Los aniones tienen radios mayores que los correspondientes atomos neutros
de que derivan.
Para aniones isolectr
onicos, el radio es mayor cuanto mas negativa sea la
carga del ani
on. Ej: RCl < RS 2

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Tabla periodica y propiedades periodicas


Propiedades periodicas: la energa de ionizacion atomica
La energa de ionizaci
on at
omica es la mnima energa que debe absorber un
sistema at
omico (atomo o ion at
omico) aislado para desprenderse de un
electr
on.
Primera energa de ionizaci
on: es la energa de ionizacion atomica
correspondiente al atomo neutro.
Segunda, tercera, ... energas de ionizaci
on, son las energas de ionizacion
at
omicas correspondientes a los cationes monovalentes, divalentes, ...
Ejemplo: energas de ionizaci
on del fosforo:
P(g ) P+ (g ) + e
I1 = 1060 kJ mol1
P+ (g ) P2+ (g ) + e I2 = 1890 kJ mol1
P2+ (g ) P3+ (g ) + e I3 = 2905 kJ mol1
P3+ (g ) P4+ (g ) + e I3 = 4950 kJ mol1
P4+ (g ) P5+ (g ) + e I3 = 6270 kJ mol1
P5+ (g ) P6+ (g ) + e I3 = 21200 kJ mol1
(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Tabla periodica y propiedades periodicas


La primera energa de ionizacion atomica

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Tabla periodica y propiedades periodicas


Las energas de ionizacion sucesivas

H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg

1
1312
2372
520
899
800
1086
1402
1314
1680
2080
496
737

Energas de ionizaci
on en kJ mol1
2
3
4
5
6
5250
7297
1757
2426
2352
2855
3388
3375
3963
4563
1450

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

11810
14845
3659
4619
4576
5296
6045
6130
6913
7731

21000
25020
6221
7473
7467
8408
9361
9541
10545

32820
37820
9442
10987
11020
12180
13350
13627

Introducci
on

47260
53250
13320
15160
15240
16600
17995

64340
71320
17860

84070
92010

20113
21700

25666
25662

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Tabla periodica y propiedades periodicas


Propiedades periodicas: la afinidad electronica
La afinidad electr
onica es la energa que acompa
na a la captura de un
electr
on por un atomo para formar un ani
on:
X + e X
Ejemplos
Li(g ) + e Li (g )
Be(g ) + e Be (g )
B(g ) + e B (g )
C(g ) + e C (g )
N(g ) + e N (g )
O(g ) + e C (g )
F(g ) + e F (g )
Ne(g ) + e Ne (g )

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Ea = 59.6 kJ
Ea > 0
Ea = 26.7 kJ
Ea = 153.9 kJ
Ea = 7
Ea = 141.0 kJ
Ea = 328.0 kJ
Ea > 0

Introducci
on

mol1
mol1
mol1
mol1
mol1

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Tabla periodica y propiedades periodicas

Propiedades periodicas: la afinidad electronica

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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63 / 71

Formula emprica y formula molecular

La notaci
on moderna fue
introducida por J
ons Jacob
Berzelius hacia 1813.
La f
ormula qumica de una
sustancia es una expresion
compuesta de smbolos que
representan los atomos y subndices
que reflejan la proporcion en que
aparece cada tipo de atomo en la
molecula.

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Formula emprica y formula molecular

F
ormula emprica: los subndices s
olo reflejan la proporcion de los distintos
tipos de atomos. Ej. CH
La f
ormula emprica CH puede representar distintos tipos de moleculas, p. ej:
C2 H2 (acetileno o etino)
C6 H6 (benceno)
C8 H8 (barreleno, bicyclo[2.2.2]octa-2,5,7-trieno)
C8 H8 (benzociclobuteno)
C8 H8 (cubano)
F
ormula molecular: los subndices representan el n
umero de atomos de cada
tipo presentes en una molecula. Ej C6 H6 .

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Formula emprica y formula molecular


Para eliminar ambig
uedades, en ocasiones se usan f
ormulas desarrolladas:

H-CC-H
Acetileno

Benceno

Barreleno

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Benzociclobuteno

Introducci
on

Cubano

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Peso atomico y Peso molecular

Masa molar de una molecula


Es la masa en gramos de un mol de la molecula considerada.
Sus unidades son g mol1 .
Cuando todas las moleculas estan formadas por un mismo tipo de isotopos,
coincide con la masa de una molecula expresada en unidades de masa
at
omica.
En el caso de atomos, se habla de masa at
omica: la masa en gramos de un
mol de atomos como el considerado.

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Peso atomico y Peso molecular

Se denomina peso at
omico al promedio de las masas de los isotopos de un
elemento pesadas con su abundancia relativa en la Tierra.
Por ejemplo, en la Tierra se encuentran cinco is
otopos del atomo de cinc, de
masas at
omicas (en g mol1 ) y proporciones: (63.9291, 48.63%),
(65.926, 27.90%), (66.9271, 4.10%), (67.9248, 18.75%), (69.9253, 0.62%)
El peso at
omico del cinc viene dado por:
1
(63.9291 48.63 + 65.926 27.90 + 66.9271 4.10 + 67.9248
Pat (Zn) = 100
18.75 + 69.9253 0.62) g mol1 = 65.3955 g mol1
El peso molecular es el equivalente a la masa molecular cuando en ella se
reemplazan las masas at
omicas por pesos at
omicos.

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

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Peso atomico y Peso molecular


La formula qumica da informacion sobre
la composicion en masa de una molecula:
Consideremos un compuesto de f
ormula Aa Bb Cc Dd donde A, B, C y D
corresponden a distintos atomos.
La masa molecular viene dada por:
masa mol

a masa atA + b masa atB

+ c masa atC + d masa atD


X
=
ni masa atIi
i

donde ni = a, b, c, d;

Ii = A, B, C, D.

Las proporciones en masa de cada atomo en la molecula vienen dadas por:


%masaIi =

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

ni masa atIi
100
masa mol

Introducci
on

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Peso atomico y Peso molecular


Ejemplo
El carbonato acido de sodio (bicarbonato s
odico) tiene de formula: HNaCO3 .
Las masas at
omicas de los atomos que lo forman en gmol1 son:
m(H)= 1.0078, m(Na)= 22.9898, m(C)= 12.0000, m(O)= 15.9949
La masa molecular es:
(1.0078 + 22.9898 + 12.0000 + 3 15.9949) g mol1 = 83.9823 g mol1
Las proporciones en masa de cada elemento en la molecula son:
%H =
%C =

1.0078
83.9823
12.0000
83.9823

100 = 1.20 %

%Na =

22.9898
83.9823

100 = 14.29 %

%O =

315.9949
83.9823

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Introducci
on

100 = 27.37 %
100 = 57.14 %

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Compuestos qumicos
Que define una molecula?
A un mismo juego de atomos pueden corresponder distintas moleculas. P.ej.
las siguientes especies responden a la f
ormula molecular C2 H3 F2 Cl

1-cloro-1,1-difluoretano

1-cloro-2,2-difluoretano

1-cloro-1,2-difluoretano

Las siguientes no son distintas de las anteriores:

1-cloro-1,1-difluoretano
(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

1-cloro-2,2-difluoretano
Introducci
on

1-cloro-1,2-difluoretano
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