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UNIVERSIDADE ESTADUAL DO OESTE DO PARAN

CENTRO DE ENGENHARIAS E CINCIAS EXATAS


CURSO DE ENGENHARIA QUMICA
CAMPUS TOLEDO

EXTRAO SUPERCRTICA

Toledo - PR
2016
Kamila Cavalcante de Oliveira
Marlize Fernandes Barbosa

Tamara Larissa Wilhelm

EXTRAO SUPERCRTICA

Trabalho

entregue

como

requisito

de

avaliao da disciplina Operaes unitrias


B do Curso de Engenharia Qumica da
Universidade Estadual do Oeste do Paran
Campus Toledo.
Docente: Dr. Aparecido Nivaldo Mdenes.

Toledo - PR
2016
RESUMO

A extrao supercrtica tem como finalidade a obteno de produtos de maior


qualidade (mais puro e padronizado) e utilizada por ser uma tecnologia no
agressiva ao meio ambiente. Este processo pode designar uma variedade de
processos, podendo o solvente de extrao ser gs, lquido ou formado por uma
mistura de duas ou mais substncias. Na indstria aplicado e reconhecido nas
reas alimentcias, farmacuticas e de cosmtica, pois este processo promove uma
maior seletividade, no utilizando solventes orgnicos txicos e opera em menores
tempos de extrao. Na extrao supercrtica so utilizados fluidos supercrticos
para a extrao de inmeros compostos, como cafena do caf, leos de alimentos,
nicotina do tabaco, corante de tecido fabris, e estes apresentam propriedades de
transporte melhores que os lquidos, permitem uma melhor taxa de extrao e
difundem-se facilmente atravs de materiais slidos. A principal limitao do
processo o alto custo de investimento inicial do equipamento e a necessidade de
desenvolvimento e otimizao dos mtodos, sendo assim, a extrao supercrtica
indicada para processos em que o produto final possui alto valor agregado.
LISTA DE FIGURAS
Figura 1. Propriedades crticas de algumas substncias empregadas em processos
de extrao supercrtica................................................................................................8
Figura 2. Fluxograma de um processo de extrao supercrtica...............................10
SUMRIO
1

INTRODUO........................................................................................................5

FLUIDO SUPERCRTICO......................................................................................6

2.1

TIPOS DE FLUIDOS E MODIFICADORES (CO-SOLVENTES).....................8

APLICAES INDUSTRIAIS.................................................................................9

PROCESSOS DE EXTRAO SUPERCRTICA................................................10

4.1

FATORES QUE INFLUENCIAM NO PROCESSO DE EXTRAO

SUPERCRTICA..........................................................................................................11
4.2

EXEMPLOS DE PROCESSOS DE EXTRAO SUPERCRTICA..............12

CONCLUSO.......................................................................................................15

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.....................................................................16
3

1 INTRODUO
A prtica de extrao de substncias a partir de matrizes vegetais comeou
desde os primrdios histricos, com objetivos alimentcios, medicamentosos e
aromticos. Desta forma, a finalidade da extrao est ligada a obteno de um
produto mais especfico, puro e padronizado. (MAUL et al.,1996).
A utilizao do fluido supercrtico como solvente comeou a ser estudada por
volta da dcada de 60, na Rssia e nos Estados Unidos. Porm, as primeiras
aplicaes industriais foram realizadas na dcada de 80, na Alemanha, utilizada
para a descafeinao de caf e na extrao de lpulo (PENEDO, 2007).
Em meados de 1973, perodo da primeira grande crise da indstria petrolfera,
parte da comunidade acadmica acreditou que a extrao supercrtica (SFE Supercrtical Fluid Extraction) pudesse ser uma alternativa aos processos
convencionais de extrao, devido ao menor uso de energia. Porm, hoje em dia,
sabe-se que as razes para o uso da SFE so consequncia da obteno de
produtos de maior qualidade e do uso de tecnologia no agressiva ao meio ambiente
(MEIRELES, 2013).
As vantagens de se optar pela extrao supercrtica so exemplificadas
quando se analisa todas as etapas de um processo, tal como o da produo do
extrato botnico, com preparo da matriz botnica, extrao, remoo do solvente
e/ou umidade, remoo do solvente da torta slida, padronizao do extrato,
destinao dos coprodutos, etc (MEIRELES, 2013).
Observando o processo de extrao convencional do funcho, tem-se que dele
pode-se obter o leo voltil por destilao por arraste a vapor, obtendo-se como
produto o leo voltil e como subproduto ou coproduto o resduo slido, que aps o
processo de secagem poderia ser utilizado na produo de saches aromatizantes.
Se, por outro lado, a extrao supercrtica fosse empregada, alm do leo voltil e
do resduo slido, um outro coproduto poderia ser obtido, sendo este o leo fixo
formado por uma mistura de cidos graxos e substncias lipdicas presentes em
abundncia nas sementes de funcho (MOURA et al., 2005). Neste processo, obtmse como vantagens a menor vulnerabilidade oxidao do resduo slido e ao
surgimento de componentes que degradariam a qualidade odorfera do sache,
devido extrao das substncias lipdicas e o fato do resduo slido no demandar
secagem (MEIRELES, 2013).
5

A extrao supercrtica pode designar uma variedade de processos, como


(MEIRELES, 2013):

Processos nos quais o solvente de extrao um gs quando nas condies


normais de temperatura e presso. Exemplo: o dixido de carbono por suas
caractersticas tais como: ser inerte ao corpo humano e matriz biolgica, ter
condies crticas amenas (31 C e 73,8 bar). Outros gases como o propano, etano,

NO2 tambm so utilizados;


Processos nos quais o solvente de extrao um lquido quando nas condies

normais de temperatura e presso. Exemplo: gua superaquecida;


Processos onde o solvente de extrao formado por uma mistura de duas ou mais
substncias, em geral, sendo que nas condies normais de temperatura e presso
uma delas um gs e a(s) outra(s) lquida(s). Exemplo: etanol como co-solvente ou
modificador do dixido de carbono para extrao de substncias mais polares. Neste
caso, o processo denomina-se de SFE com co-solvente.
Atualmente, h interesse na recuperao de compostos bioativos de fontes
naturais para o desenvolvimento de alimentos funcionais. Este procedimento extrao com fluido supercrtico - tem sido reconhecido em aplicaes nas reas
alimentcias, farmacuticas e de cosmtica, pois este processo promove uma maior
seletividade, no utiliza solventes orgnicos txicos e opera em menores tempos de
extrao (SERRA et al., 2010).
Fluidos supercrticos so utilizados para a extrao de inmeros compostos,
como: cafena do caf, leos de alimentos, nicotina do tabaco, corantes de tecidos
fabris, entre outros (MARSAL et al., 2000).

2 FLUIDO SUPERCRTICO

A temperatura crtica de um gs a temperatura acima da qual ele no pode


mais ser liquefeito, independente do aumento da presso, e a presso crtica
definida como a presso acima da qual o gs no pode mais ser liquefeito, no
importando a quanto a temperatura diminua. Sendo assim, o fluido denominado
supercrtico refere-se a um fluido que foi submetido a temperatura e presso acima
do seu ponto crtico. Neste estado, os fluidos no se distinguem entre lquido e gs
(ANDREO e JORGE, 2006; BERNA et al., 2000). A representao do ponto crtico
pode ser visualizada na Figura 1, por meio do diagrama de fases.

Figura 1. Diagrama de fases de uma substncia pura.


Fonte: Santos, 2011.

Propriedades dos fluidos supercrticos: (MAUL, 1999)


- Densidade do fluido supercrtico se aproxima da dos lquidos;
- Viscosidade do fluido supercrtico assemelha-se a dos gases;
- A capacidade de difuso de um fluido supercrtico intermediria entre o
estado lquido e gasoso;
- Compressibilidade semelhante a um gs;
- Dissoluo de solutos, como um lquido (quando suficientemente
comprimidos).

Vantagens dos fluidos supercrticos: (MAUL,1999)


- Apresentam propriedades de transporte melhores que os lquidos;
- Permitem melhores taxas de extrao;
- Difundem-se facilmente atravs de materiais slidos.

Alguns dos fluidos utilizados como solventes em estado supercrtico so:


hexano, pentano, butano, xido nitroso, hexafluoreto de enxofre, dixido de carbono
e hidrocarbonetos fluorados (REVERCHON e DE MARCO, 2006).
Vrios compostos j foram analisados como solventes em processos de
extrao supercrtica de produtos naturais. Contudo, a maior parte deles, devido
toxicidade, reatividade, possibilidade de exploso, dano ao meio ambiente, alto
custo ou condies supercrticas extremas no chegou a ser adotada como solvente
de escolha (MAUL et al., 1996; SMITH, 1999).
Na Figura 2 observa-se as propriedades crticas dos principais compostos
avaliados como solventes supercrticos (SANTOS, 2011).

Figura 2. Propriedades crticas de algumas substncias empregadas em processos de extrao


supercrtica.
Fonte: Santos, 2011.

De acordo com Maul (1999), o dixido de carbono o fluido supercrtico mais


utilizado na extrao slido-lquido, pois:

Este componente possui temperatura crtica de 31,04C, desta forma as extraes


podem ser conduzidas a uma temperatura suficientemente baixa para no ofender

as propriedades organolpticas e qumicas dos extratos;


Possui presso crtica de 73,8 bar, facilitando sua utilizao em um processo de
produo industrial;
8

O dixido de carbono inerte, sendo assim no oferece riscos de reaes

secundrias, como oxidaes, redues, hidrlises e degradaes qumicas;


um material inofensivo, no explosivo, no poluente e no txico;
Pode ser facilmente separado do produto extrado e recuperado no processo;
favorvel ao meio ambiente, pois faz parte do mtodo de extrao livre de
solventes orgnicos.
A desvantagem deste fluido supercrtico a dificuldade de se extrair
compostos polares, porm, este problema pode ser solucionado usando pequenas
quantidades de modificadores orgnicos ou co-solventes.

2.1 TIPOS DE FLUIDOS E MODIFICADORES (CO-SOLVENTES)


Os co-solventes so pequenas quantidades de solventes orgnicos que so
combinadas com o fluido supercrtico, e empregado para melhorar a eficincia da
extrao, modificar a seletividade do processo e aumentar a produtividade. Ele pode
alterar algumas caractersticas da mistura de solventes, como a polaridade e as
interaes especficas com o soluto, podendo interagir com stios ativos na matriz
slida ou formar pontes de hidrognio (DALMOLIN et al., 2010).
Os solventes mais utilizados como modificadores em processos de extrao
com fluido supercrtico so o metanol e o etanol, os quais so capazes de realizar
interaes do tipo dipolo-dipolo e ligaes de hidrognio com molculas do soluto
contendo grupos funcionais polares (SANTOS, 2011).

3 APLICAES INDUSTRIAIS
De acordo com Maul (1999), a tcnica de extrao utilizando fluidos
supercrticos pode ser aplicada em variados processos, como:

Extrao da cafena do caf;


Nicotina do tabaco;
leos de alimentos;
Corantes de tecidos fabris;
Extrao de princpios amargos e aromticos do lpulo para a indstria da cerveja;
Produo dos cigarros light;
9

Produo de bases para cosmticos a partir do resduo das cervejarias;


Extrao de matrias-primas das plantas medicinais para a indstria farmacutica.
Processamento de produtos sanitrios e suplementos alimentcios;
Produo de uma variedade de oleorresinas de condimentos de alta qualidade;
Purificao de polmeros;
Extrao e fracionamento de leos de sementes e cidos graxos;
Extrao de inseticidas naturais de plantas;
Separao do colesterol da gema de ovo, de gorduras animais e de carnes;
Remoo de metais do resduo do petrleo;
Extrao de hidrocarbonetos lquidos do carvo de pedra e da hulha.

4 PROCESSOS DE EXTRAO SUPERCRTICA


O processo de extrao supercrtica realizado a presses bem acima da
presso atmosfrica, portanto, o solvente de extrao pressurizado atravs de
bombas ou compressores at a presso desejada. A Figura 3 mostra um fluxograma
de uma unidade SFE, na qual dixido de carbono o solvente de extrao
(MEIRELES, 2013).

10

Figura 3. Fluxograma de um processo de extrao supercrtica.


Fonte: Meireles, 2013.

Usualmente, as instalaes industriais so constitudas de 2 extratores, em


que um deles se encontra em operao durante o ciclo de extrao enquanto o outro
limpo e preparado para entrar em operao, assim, o processo se aproxima de
uma operao contnua. No reservatrio de solvente (CO 2) a presso de
aproximadamente 20 bar. O dixido de carbono , ento, pressurizado com a bomba
(B) a presses, em geral, acima de 100 bar e, se for necessrio, aquecido no
trocador de calor (TC). Aps, o solvente, j na condio de processo, passa por um
dos extratores e, na sequncia, a mistura extrato/solvente submetida
descompresso no sistema vlvula de expanso (VE)/separador. Nesta etapa, a
presso do sistema decresce, o solvente perde o poder de solvatao, o extrato se
separa e o solvente retorna ao tanque de armazenamento com o auxlio do
compressor (C). Devido a necessidade de se utilizar equipamentos que resistam s
presses de processo, o custo de investimento elevado quando comparado com o
custo de extratores e/ou destiladores que operam a baixas presses (MEIRELES,
2013).
Assim, a principal limitao do processo de extrao supercrtica o alto
custo do investimento inicial do equipamento. Outro fator limitante a necessidade
de desenvolvimento e otimizao dos mtodos. Por isso, a extrao supercrtica
indicada apenas quando o produto final possui alto valor agregado (MAUL et al.,
11

1996; PRADO et al., 2010). Apesar disso, estudos tm mostrado a viabilidade


econmica da extrao supercrtica na obteno de extratos de plantas medicinais e
aromticas (PEREIRA e MEIRELES, 2007; MEZZOMO et al., 2011).
Para o uso da extrao supercrtica, uma das primeiras etapas do projeto do
processo a de reduo da umidade da matriz biolgica, que no deve exceder
18%. Aps isso, deve-se selecionar a condio de temperatura e presso de
extrao, selecionar o tempo de extrao e estudar o aumento de escala para o
processo (MEIRELES, 2013).
4.1 FATORES

QUE

INFLUENCIAM

NO

PROCESSO

DE

EXTRAO

SUPERCRTICA
Alguns fatores influenciam na seletividade do processo de extrao
supercrtica, levando-se em considerao a ausncia de co-extrao de compostos
indesejveis e certo rendimento no processo. Alm do tipo de solvente utilizado no
processo e da presena de co-solventes, pode-se destacar:

Densidade: pode ser alterada por mudanas na presso e temperatura do sistema,

especialmente na regio prxima ao ponto crtico (ROSA et al., 2009);


Presso e Temperatura: no geral, um aumento na presso temperatura constante
causa um aumento na densidade do fluido supercrtico, o que eleva seu poder
solvente. J um aumento na temperatura presso constante geralmente leva a
uma diminuio na densidade do solvente supercrtico. Esse efeito, porm, no

linear (ROSA et al., 2009; PEREIRA E MEIRELES, 2010);


Vazo do solvente: usualmente, aumentar a vazo do solvente supercrtico aumenta
a capacidade de extrao. Porm, em certos casos, para vazes maiores do
solvente o tempo de contato entre o soluto e o solvente pode ser insuficiente

(PEREIRA E MEIRELES, 2010);


Propriedades do soluto: geralmente, quanto menor o peso molecular, a polaridade e
a presso de vapor do soluto, maior a sua solubilidade no CO 2 supercrtico

(PEREIRA E MEIRELES, 2010);


Tamanho de partcula do material vegetal: usualmente, a taxa de extrao aumenta
com a diminuio do tamanho de partcula da matriz slida, devido ao aumento da
rea disponvel para a transferncia de massa (CASSEL et al., 2008; PEREIRA E
MEIRELES, 2010);
12

Umidade do material vegetal: geralmente, a gua contida na matriz vegetal concorre


com o soluto para interagir com o solvente, o que diminui o rendimento do processo.
Por isso, a secagem do material vegetal recomendada. Entretanto, em certos
casos, a presena de gua necessria para permitir a interao do solvente com o
soluto, como na extrao de cafena de gros de caf verde (PEREIRA E
MEIRELES, 2010).

4.2 EXEMPLOS DE PROCESSOS DE EXTRAO SUPERCRTICA


Extrao de slidos por fluidos supercrticos:
Primeiramente o material modo depositado dentro do cilindro extrator,
sendo que em cada ponta deste recipiente existe uma capa de metal poroso, que
possui o objetivo de permitir a livre circulao do fluido supercrtico e as substncias
dissolvidas enquanto mantm o resduo slido no seu devido lugar (MAUL, 1999).
Desta forma, o dixido de carbono passa atravs das matrias-primas e os
aromas e leos so dissolvidos e extrados at um nvel de solubilidade de equilbrio
(cerca de 10% p/p). A soluo gasosa que sai do extrator passa atravs da vlvula
redutora de presso, a presso (e a fora de solubilizao) do CO 2 reduzida,
causando a precipitao dos componentes no separador (MAUL, 1999).
Posteriormente, os aromas e leos so separados do dixido de carbono, que
reciclado pelo compressor, continuando o processo cclico at que todos os
componentes sejam extrados e coletados no separador (MAUL, 1999).
No trabalho de Santos (2012), utilizou-se a extrao com CO 2 supercrtico,
devido s vantagens que apresenta, para obter extratos de sementes de Pitanga,
com o objetivo de caracteriz-los e avaliar as atividades biolgicas dos mesmos in
vitro. Constatou-se que os extratos de sementes de Pitanga so promissores para
aplicaes contra enfermidades, pois possui ao antimicrobiana e inibitria da
arginase.
Michielin (2002) estudou o processo de extrao de oleoresina de cavalinha
utilizando como solvente o CO2 supercrtico, com o intuito de obter maior
rendimento. Observou-se um maior rendimento, de 1,1%, comparvel extrao
convencional.
Extrao de lquidos por fluidos supercrticos:

13

Neste caso, o extrator, uma coluna de extrao lquido clssica, apta a


operar em alta presso. A matria-prima lquida injetada para dentro da coluna,
mantendo-se um fluxo em contracorrente de dixido de carbono supercrtico (MAUL,
1999).
Uma grande variedade de matrias-primas pode ser efetivamente extrada por
esse processo. Como exemplos, pode-se citar a extrao dos leos essenciais, os
sucos de frutas concentrados, os sucos vegetais, os leos comestveis, as extraes
de meios de cultura de processos de fermentao, alm de ser muito usado na
desodorizao de leos fixos pela indstria de alimentos (MAUL, 1999).
Macedo (2009) estudou o processo de extrao do resduo da destilao
atmosfrica (RAT) com CO2 como fluido supercrtico, com o intuito de separar
fraes mais leves presentes no mesmo, que apresentam maior valor comercial. Foi
constatado que o processo tecnicamente vivel e que a presena do propano
como co-solvente foi favorvel ao processo.

14

5 CONCLUSO

15

6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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