POTENCIOMETRIA

DEFINICON
La potenciometra es una tcnica electroanaltica con la que se puede
determinar la concentracin de una especie electro activa en una disolucin
empleando un electrodo de referencia y un electrodo indicador.
EN RESUMEN, SIRVE para determinar los niveles de acidez en la solucin...
OBJETIVOS:
El objetivo de una medicin potenciomtrica es Obtener
informacin acerca de la composicin de una disolucin mediante el
potencial que aparece entre dos electrodos.

VENTAJAS:

Medidas simples de muestra

Bajo costo y manejo de personal
Anlisis Rpido, (minutos).
Medida independiente del color o turbidez.
Medidas en tiempo real, in situ
Fcil repetibilidad.

LIMITACIONES GENERALES:

Hay muchos iones para los cuales no existe un electrodo selectivo.

La mayora de los electrodos requiere calibracin frecuente para usar
en anlisis cuantitativo preciso
Se requiere a menudo una muestra regulada para evitar la
interferencia OH- / H+
Se deben tener en cuenta los efectos de la matriz.

USOS GENERALES:

Determinacin cuantitativa selectiva de muchos iones inorgnicos y

orgnicos en solucin.
Determinacin de iones en un estado de oxidacin especfico dentro
de una muestra .
Determinacin de constantes de estabilidad de complejos.
Determinacin de velocidades y mecanismos de reaccin.

Determinacin cuantitativa de gases cidos y bsicos.

Determinacin cuantitativa de productos de reaccin enzimticos.

APLICACIONES COMUNES:

Anlisis de iones de procesos industriales batch o continuos.

Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases
contaminantes .
Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos para anlisis
clnicos.
Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y
electrodos.
Determinacin de iones constituyentes en muestras de agricultura,
medio ambiente y farmacia.
Determinacin de pH .
Determinacin del punto final en titulaciones de cidos, bases y
redx.

POTENCIOMETRO INSTRUMENTAL

ELECTRODO MEDIDOR DE pCO2 (presencia de dixido de carbono)

Electrodo medidor de pCO2. Est diseado de acuerdo con el principio de
Severinghausen, que combina un electrodo de pH con una membrana
selectiva y un espaciador. Este ltimo asegura que haya electrlito entre la
membrana y el electrodo, pues el extremo de este es muy suave y tiende a
repeler el electrlito; as, acta como una trampa para retenerlo. La
membrana es permeable al CO2, pero impermeable a los iones cargados,
como el H+. El CO2 disuelto en la muestra difunde a travs de ella y causa
un cambio de pH en el medio que se encuentra en contacto con la
extremidad del electrodo. La lectura de pH se convierte en una cifra de
pCO2, y se basa en una relacin lineal entre el pH y el logaritmo de la pCO2.

ELECTRODOS DE REFERENCIA:
Es conocido, constante y completamente insensible a la composicin de la
solucin en estudio. proporciona potenciales reproducibles y debe tener un
potencial sin cambios con el paso de pequeas corrientes comnmente
utilizados son: el Electrodo de Calomel y el Electrodo de Plata-Cloruro de
Plata.

ELECTRODOS DE ION SELECTIVO

I.

ELCTRODO DE REFERENCIA
CALOMEL

||

Hg2Cl2 (saturado), KCl (xM) | Hg

Hg Cl ( )+ 2e 2 Hg ( )+ 2 Cl.

ELECTRODO DE PLATA-CLORURO DE PLATA

Consta de un electrodo de plata sumergido en una solucin de cloruro de
potasio saturada tambin de cloruro de plata:
|| AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag
=== Ag (s)+ Cl

La media reaccin es AgCl (s)+ e

APLICACIONES CLINICAS:

Es el rea de mayor uso de ESI.

Analitos ms frecuentes: Ca, K, Na, H,Cl y gases disueltos como el
CO2
Para lquidos extracelulares puede hacerse una prueba in vitrio.
ELECTRODOS INDICADORES:

La aplicacin de la ecuacin de Nernst relaciona el potencial del

electrodo con la concentracin del catin.
Respuesta depende de la concentracin del analito. son de dos tipos
fundamentales:
II.
METALICOS Y DE MEMBRANA:
a) ELCTRODOS INDICADORES METALICOS:
Electrodos de primera especie
Se utilizan para la cuantificacin del catin proveniente del metal del
que est hecho el electrodo.

ELECTRODOS DE TERCERA ESPECIE

Si se introduce una cantidad pequea y constante de mercurio(II) en
una solucin que contiene ion calcio y ion EDTA,
Ca 2 + Y 4 - === CaY 2
Indicadores para sistemas Redox
Los electrodos construidos de platino u oro, sirven como electrodos
indicadores para sistemas
de oxido reduccin.

ELECTRODOS INDICADORES DE MEMBRANA

Actualmente se han desarrollado electrodos de membrana selectivos de

iones (ISE) que permiten la cuantificacin potenciomtrica directa de varios
iones, como por ejemplo, K+, Na+, Li+, F-, y Ca2

Electrodos de membrana cristalina

1. Cristal simple (Ejemplo: LaF3 para determinar de F-)
2. Cristal poli cristalino o mezcla (Ejemplo: Ag2S para determinar S2o Ag+)

ELCTRODOS DE MEMBRANA NO CRISTALINA

1. Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar H+ y cationes
monovalentes como Na+)
2. Lquida (Ejemplo: intercambiadores de iones lquidos para determinar
Ca2+
y transportadores neutros para K+)
3. Lquido inmovilizado en polmero rgido (Ejemplo: matriz de PVC para
determinar Ca2+, NO3-)
Estos electrodos difieren en la composicin fsica o qumica de la
membrana.

ELECTRODO INDICADOR

La celda contiene dos electrodos

de referencia, independiente del
pH; uno de estos electrodos de
referencia es el electrodo interno
de plata/cloruro de plata, que es
un componente del electrodo de
vidrio pero que no es sensible al
pH.

El esquema de la celda es el siguiente:

SCE || [H3O+]=a1 | Membrana de vidrio | [H3O+]=a2, [Cl-]=1,0 M, AgCl
(sat) | Ag

METODOS CONDUCTIMETROS
La conductividad es la habilidad de un material de conducir cargas
elctricas de un lugar a otro. Cuando los responsables de este fenmeno se
encuentran en fase lquida se denominan electrolitos.

Determinar Pto final en titulacin Potenciomtrica