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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

ESCOLA DE CINCIAS E TECNOLOGIA


DISCIPLINA: ECT2104 QUMICA GERAL

AULA 04-LIGAO QUMICA:


LIGAO COVALENTE-PARTE 1

Introduo
Ligao Covalente

Formao da Molcula de H2
Estrutura de Lewis
Parmetros que caracterizam a ligao covalente
Comprimentos da Ligao
Ligaes Mltiplas
Energias de dissociao tpicas

Polaridade da ligao e eletronegatividade

Eletronegatividade
Polaridade
O que so ligaes covalentes polares e apolares?
Momentos de dipolo

Desenhando as estruturas de Lewis

Carga Formal

Limite entre as ligaes inicas e covalentes

A maioria das substncias que encontramos no nosso dia-a-dia


no so inicas, mas sim uma combinao neutra de tomos
chamada de molcula.

Molcula de H2O
Compostos orgnicos (C,H,O,N): CH4
Geralmente, ocorre entre no-metais, com o compartilhamento de eltrons
responsvel pelo abaixamento do nvel energtico.

LIGAO COVALENTE

CO2(g)

H2O(l)

C2(s)

Tendem a ser gases, lquidos ou slidos


com baixos pontos de fuso.
Modelo diferente para a ligao qumica
entre os tomos.

Quando tomos similares se ligam, nenhum deles quer perder


ou ganhar eltron para formar um octeto:
Os tomos compartilham pares de eltrons para que cada um atinja o octeto.

Cada par de eltrons compartilhado interage com os dois ncleos e constitui


uma ligao qumica.

A fora de ligao resulta da atrao entre os eltrons compartilhados e os ncleos


dos tomos.

A distncia dos tomos na ligao resulta do equilbrio das foras de atrao (encleo) e repulso (e-e , ncleo-ncleo)

Aproximao dos tomos

Eltrons sofrem atrao pelos ncleos e deslocam-se para a


regio intermediria entre os ncleos, mantendo-se
emparelhados

Densidade eletrnica exerce atrao sobre os ncleos,


mantendo-os unidos a distncia de equilbrio entre foras de
atrao e repulso

Para essas substncias foi proposto um modelo diferente para a ligao.


G. N. Lewis: os tomos poderiam adquirir uma configurao eletrnica de gs nobre pelo

compartilhamento de eltrons com outros tomos.

As ligaes covalentes podem ser representadas pelos smbolos de Lewis dos elementos:

Cl + Cl

Cl Cl

Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma ligao representado por uma
nica linha:

Cl Cl

H F

H O
H

H N H
H

H
H C H
H

LIGAES MLTIPLAS

LIGAO SIMPLES: Compartilhamento de um


par de eltrons.

Cl + Cl

Cl Cl

LIGAO DUPLA: Compartilhamento de


dois pares de eltrons.
O

O C O

O C O

LIGAO TRIPLA: Compartilhamento de


trs pares de eltrons.

A distncia entre os tomos ligados


diminui medida que o nmero de pares de
eltrons compartilhados aumenta.

N N

N N

N N

1,47

1,24

1,10

H (Z = 1)

H2
N (Z = 7)

N N
N N
N2

1s1
FRMULA ELETRNICA
FRMULA ESTRUTURAL PLANA
FRMULA MOLECULAR

1s2 2s2 2p3


FRMULA ELETRNICA

FRMULA ESTRUTURAL PLANA

FRMULA MOLECULAR

possvel que mais de um par de eltrons seja compartilhado entre dois tomos
(ligaes mltiplas sigma () e pi ()), o nmero de ligaes que une um par
especfico de eltrons conhecido por ordem de ligao :
Um par de eltrons compartilhado: ligao simples (H2)
Dois pares de eltrons compartilhados: ligao dupla (O2)
Trs pares de eltrons compartilhados: ligao tripla (N2)

H H

O O

N N

Em geral, a distncia entre os tomos ligados diminui medida que o nmero de


pares de eltrons compartilhados aumenta.

N-N
1,47A

N=N
1,24A

NN
1,10A

Parmetros que caracterizam a ligao covalente


Parmetro
Comprimento de ligao
Energia ou fora de ligao

Definio

Molcula H2

Distncia internuclear no mnimo de


energia potencial dos dois tomos

75 picmetro

Corresponde energia de
dissociao dos tomos.

424 kJ mol-1

Diagrama energia potencial: ligao forte e fraca

Comprimentos de ligao

Raio covalente: contribuio de um tomo ao


comprimento de uma ligao covalente.
O comprimento de ligao
aproximadamente a soma dos
raios covalentes dos dois
tomos envolvidos.

Energias de dissociao tpicas (kJ mol-1)

Energias de dissociao tpicas (kJ mol-1)

Ligaes mltiplas so mais fortes: maior atrao ncleo-par


eltrons ligantes.
Quanto mais curta, mais forte a ligao.

Numa ligao covalente como em H2 e Cl2 os eltrons esto igualmente


compartilhados e em uma ligao inica os eltrons so completamente
transferidos.

O compartilhamento de eltrons para formar uma ligao covalente no significa


compartilhamento igual daqueles eltrons. Existem algumas ligaes covalentes
nas quais os eltrons esto localizados mais prximos a um tomo do que a outro.
O compartilhamento desigual de eltrons resulta em ligaes polares.

ELETRONEGATIVIDADE

Habilidade de um tomo em atrair eltrons


para si em certa molcula.

Relaciona-se com:
Afinidade eletrnica.
Energia de ionizao.

Esta propriedade est relacionada com a EI e a AE, que so propriedades


isoladas de tomos.
Um tomo com AE muito negativa e alta EI vai atrair fortemente eltrons de
outros tomos ao mesmo tempo em que resiste retirada de um eltron seu,
portanto ser altamente eletronegativo.
Linus Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de 0,7 (Cs) a
4,0 (F).
Energia de Ionizao - Quo fortemente segura seus eltrons (EI alta).
Afinidade eletrnica Quo facilmente o tomo atrai eltrons (AE<0).

A eletronegatividade aumenta ao longo


de um perodo e diminui ao descermos
em um grupo.

A diferena na eletronegatividade entre dois tomos uma medida da


polaridade de ligao:
as diferenas de eletronegatividade prximas a 0 resultam em ligaes
covalentes apolares
as diferenas de eletronegatividade prximas a 2 resultam em ligaes
covalentes polares
as diferenas de eletronegatividade prximas a 3 resultam em ligaes inicas
No h distino acentuada entre os tipos de ligao.
A extremidade positiva (ou polo) em uma ligao polar representada por + e
o polo negativo por -.
Distribuio de densidade eletrnica calculadas para F2, HF e LiF.

4,0 4,0 = 0

4,0 2,1 = 1,9

4,0 1,0 = 3,0

O que so ligaes covalentes polares e apolares?


Nas ligaes covalentes os eltrons podem ser compartilhados de forma
igual ou de forma diferente, dependendo da capacidade de atrair os eltrons
de cada tomo
Ligao covalente apolar os tomos atraem os eltrons da mesma forma
e a nuvem eletrnica simtrica (ex: H2, O2, F2)

Ligao covalente polar um dos tomos da ligao atrai os eltrons mais


intensamente do que o outro tomo o que provoca uma nuvem eletrnica
assimtrica , com um plo positivo (+) e um plo negativo (-).
(ex: HF, CO, H2O)
+

Considere o HF:
A diferena de eletronegatividade leva a uma ligao polar (1,9).
H mais densidade eletrnica no F do que no H.
Uma vez que h duas extremidades diferentes da molcula, chamamos o
HF de um dipolo.
No caso do LiF a transferncia de carga praticamente completa, ligao
resultante inica (3,0).

O momento de dipolo, , a ordem de grandeza do dipolo:

Qr
e Q a grandeza das cargas e r a distncia. Os momentos de dipolo
so medidos em debyes (D).

Comprimentos de ligao, diferenas de eletronegatividades e


momentos de dipolo de Haletos de hidrognio

Demonstrao do momento de dipolo

Regras
Some os eltrons de valncia de todos os tomos.
Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais tomos esto
ligados entre si e una-os com uma ligao simples.
Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central.
Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central.
Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um octeto,
tente ligaes mltiplas.

PCl3 Tricloreto de fsforo


CH2Cl2 Dicloro metano
HCN Cianeto de hidrognio

BrO3- ion bromato


ClO2- on clorito
PO43- on fosfato

Exemplo: PCl3
1. Fsforo: grupo15 (5 eltrons) e Cloro: grupo 17 (7 eltrons)
Total 26 eltrons
2.

3.

4.

24 eltrons

26 eltrons

CH2Cl2 Dicloro metano

BrO3- ion bromato

HCN Cianeto de hidrognio

ClO2- on clorito

PO43- on fosfato
n e= (6*4)+5+3=32 e

possvel desenhar mais de uma estrutura de Lewis obedecendo-se a regra do


octeto para todos os tomos.
Para determinar qual estrutura mais razovel, usamos a carga formal.
A carga formal a carga que um tomo teria em uma molcula se todos os outros
tomos tivessem a mesma eletronegatividade.

Para calcular a carga formal:


Todos os eltrons no compartilhados (no-ligantes) so atribudos ao
tomo em que esto.
Metade dos eltrons ligantes atribuda a cada tomo em uma ligao.
A carga formal so os eltrons de valncia menos o nmero de eltrons
atribudos ao tomo na estrutura de Lewis.
= ( camada de valncia) + 1

C N

Para o C:
Existem 4 eltrons de valncia (pela tabela peridica).
Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-ligantes e 3 da ligao
tripla. H 5 eltrons pela estrutura de Lewis.
Carga formal: 4 - 5 = -1.
Para o N:
Existem 5 eltrons de valncia.
Na estrutura de Lewis, existem 2 eltrons no-ligantes e 3 da ligao
tripla. H 5 eltrons pela estrutura de Lewis.
Carga formal = 5 - 5 = 0.

C N
A soma das cargas formais deve ser igual carga total do on.

3 possveis estruturas para o nion tiocianato:

[N-CS]-

[N=C=S]-

[NC-S]-

A estrutura mais estvel tem:


a carga formal mais baixa em cada tomo,
a carga formal mais negativa no tomo mais eletronegativo.
= ( camada de valncia) + 1

No h uma diviso clara entre ligaes inicas e covalentes: ligaes


inica e covalente apolar representam os dois extremos.

A medida da polaridade da ligao varia de modo contnuo com a eletronegatividade.


A ligao se torna mais de 50% inica quando a diferena na eletronegatividade
excede aprox. 1,7.

FIM DA AULA