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UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN.


FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA
SEPARATA N 04 FSICA QUMICA, TERMODINMICA Y CINTICA DEL ACERO LQUIDO DE
APOYO CURSO DE SIDERURGIA II FECHA
CONTENIDOS

FSICO - QUMICA EN LA FABRICACIN DE ACERO LQUIDO . TERMODINMICA Y CINTICA DEL ACERO LQUIDO. EL
AZUFRE EN EL HIERRO. EL CARBONO EN EL HIERRO. EL SILICIO EN EL HIERRO. SOLUCIONES MULTICOMPONENTES.
INTRODUCCIN A LA DESCARBURACIN. ANLISIS TERMODINMICO DE LA DESCARBURACIN DE ACEROS.
ACTIVIDAD DE CARBONO EN LA FASE GASEOSA.
DESARROLLO

1. FSICO - QUMICA EN LA FABRICACIN DE ACERO LQUIDO.


NOTACIONES QUMICAS:

En la produccin de acero coexisten tres


fases.
1. El bao metlico
2. La escoria no metlica que flota sobre
el bao o se mezcla momentneamente
con el bao y es el medio refinante y el
receptculo
para
las
impurezas
indeseables.
3. El gas (atmsfera arriba de la escoria).

En la aceracin, la presencia de un elemento o compuesto en una fase particular, dentro del bao se
expresan entre parntesis rectangulares; excepto para la fase gaseosa. Ejemplo:
La concentracin de Manganeso en el bao metlico [ Mn ] o /Mn/ indica contenido de Mn
(anlisis) en el bao de acero. Ocasionalmente se remplaza con un subrayado. Mn.
Las concentraciones en la fase escoria se denota entre parntesis. Ejemplo:
[ FeS ] + (CaO )= ( FeO ) + ( CaS )
Lectura: el FeS disuelto en el acero reacciona con CaO disuelto en la escoria para formar FeO y
CaS, ambos disueltos en la escoria.
Las concentraciones en la fase gaseosa no usan parntesis CO. Entonces la reaccin.
( FeO )+ [ C ] =CO+ [ Fe ]
(FeO)+ C = CO+ Fe
NOTA: En la aceracin probablemente todos los compuestos estn completamente disociados,
debido a las elevadas T s, por ejemplo mucho ms Fe2+ y O2- que FeO. Pero, los datos que
consideran las constantes y actividades de disociacin de los iones resultantes no se conocen bien.
Por tanto, estas notaciones que acabamos de describir sean las ms convenientes.
En las reacciones reversibles se indican con flechas ejemplo: en la reaccin de desulfuracin se
escribe ms adecuadamente as.
[ FeS ] + (CaO ) ( FeO )+ ( CaS )
1.

2.

La reversibilidad de cualquier reaccin qumica est gobernada por 2 leyes qumicas bsicas.
El efecto inico resultante: la presencia de una gran cantidad de resultante o resultantes, en
este caso FeO y CaS, disueltos en la escoria, se opone a la reaccin que procede de izquierda a
derecha y finalmente procede su reversin: la reaccin procede de derecha a izquierda.
El efecto de la temperatura: para una reaccin exotrmica que produzca calor, una
temperatura elevada forma una especie de barrera trmica contra una evolucin posterior de calor y
un marcado incremento alto de la temperatura mientras la reaccin procede a la derecha, hace que
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disminuya la velocidad, la detiene y despus la invierte a menos que uno o ms de los resultantes se
eliminen del sistema.
Esto se relaciona con el efecto del in comn. Si se quita el in resultante la reaccin tiende a
progresar despus hacia un menor valor menor de equilibrio. Una reaccin endotrmica que
consume calor proceder slo si se suministra el suficiente calor para sostenerla.
Las propiedades fsicas de los aceros y su comportamiento a distintas temperaturas dependen sobre
todo de la cantidad de carbono y de su distribucin. Antes del TTT, la mayora de los aceros son una
mezcla de 3 sustancias, ferrita, perlita, cementita. La ferrita blanda y dctil es hierro con pequeas
cantidades de C. y otros elementos en disolucin.
La Cementita es un compuesto de hierro con el 7% C, de gran dureza y quebradiza. La perlita es
una mezcla de ferrita y cementita con una composicin especfica y una estructura caracterstica,
sus propiedades fsicas son intermedias entre sus dos componentes.
En la fabricacin del acero la materia prima es el arrabio lquido. El afino hace bajar el contenido de
Carbono de 3 % 4,5 % a menos de 1,5 y elimina las impurezas de Si, Mn y P.
Como ejemplo indicamos una, composicin promedio de un arrabio:
Carbono C 3.60 %
Silicio Si 2.20 %
Manganeso Mn 0.70 %
Fsforo P 0.50 %
Azufre S 0.12 %
El arrabio tiene las caractersticas de resistencia siguientes:
Resistencia a traccin 15 + 35 kg./ mm 2
Resistencia a compresin 45 % 90 kg./mm2
La obtencin del acero es un proceso de purificacin del arrabio que consiste principalmente en una
refinacin (afino) por oxidacin. La oxidacin puede lograrse por el oxgeno del aire o por el
agregado de elementos oxidables como el xido de hierro.
El carbono se oxida transformndose en CO y CO 2 y escapa en forma de gas, el silicio, el
manganeso y el fsforo forman xidos que se separan con la escoria. El azufre no toma parte en el
afino (ha sido bajado en algunos casos hasta 0.05 % : eliminndolo parte en el horno alto )

PROCESO DE PRODUCCIN Y OBTENCIN

El acero se fabrica partiendo de la fundicin o hierro colado; ste es muy impuro, pues contiene
excesiva cantidad de carbono, silicio, fsforo y azufre, elementos que perjudican considerablemente
la resistencia del acero y reducen el campo de sus aplicaciones.
Por estudios sabemos que las impurezas provienen de menas, fundentes y combustibles, para la
fabricacin del acero es necesario someterlo a procesos fsico qumicos, aplicando la refinacin
para producir el acero en cantidades controlados de impurezas deseadas.
Los procesos de refinacin se basan en el principio de que los diferentes elementos se
redistribuyen de manera distinta entre distintas fases y que estas fases pueden separarse por
medios fsicos.
Los procesos se pueden dividir en tres grupos principales
1. METAL - ESCORIA
2. METAL METAL

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3. METAL - GAS

Pueden existir casos combinados.


Nota: Algunos procesos de refinacin se realizan para recuperar impurezas que no son perjudiciales
sino que tienen un alto valor intrnseco, por ejemplo recuperacin de la Plata en el plomo.
Para la fabricacin de acero y la Pirorrefinacin del Cobre y el Plomo, aplicaremos el proceso
METAL - ESCORIA . El ms importante en la oxidacin y eliminacin en la escoria de los elementos
menos nobles por un proceso que tiene por nombre PIRORREFINACION SOPLO. Otro ejemplo
seria la extraccin de gases 3. METAL GAS. Mediante el USO DE VACO .

PIRORREFINACION : Se basa en la diferencia en la afinidad por el Oxigeno de los diferentes

elementos, tambin depende de las actividades qumicas de los elementos disueltos en la fase
metlica y los xidos disueltos en la escoria.
OTROS MTODOS (de afino en estado lquido)

Procedimiento Martn-Siemens / Horno de solera / Afino en solera:


Es una solera en la que se depositan las materias primas. La cubeta es de forma rectangular y est
inclinada hacia el orificio de salida. Por el exterior de la solera circula aire para refrigerar la bveda.
La bveda es de ladrillos refractarios silceos. Los gases del horno pasan por unos aspiradores
recuperadores que invierten el sentido de circulacin produciendo elevadas temperaturas. En las
paredes laterales estn situados los quemadores que funcionan por combustible gaseoso. El
revestimiento refractario de las paredes es de Si para el procedimiento cido y de Mg para el bsico.
Proceso cido: La reduccin del Carbono no se hace slo por oxidacin, sino tambin por las
siguientes formas:
Disolucin (SCRAP PROCESS): Aadiendo chatarra con poco carburo se consigue que el carbono se
reparta por el total de la masa
ORE PROCESS: Aadiendo minerales de hierro puro que ceden el oxgeno para la oxidacin del
carbono.
MIXTO: Aadiendo chatarra y minerales de hierro.
El Mn se oxida rpidamente y pasa a la escoria. El Si hace lo mismo pero ms lentamente. El C se
oxida con el oxgeno y se elimina en forma de CO. El P y el S no se eliminan.
Proceso bsico: La gran diferencia es que la escoria es bsica, lo que permite la eliminacin del P.
Primero se carga la materia slida y una vez fundida se carga la fundicin en estado lquido.
El Si y el Mn se oxidan rpidamente. El xido de Mn no pasa a la escoria y cede su oxigeno al C.
Posteriormente se vuelve a oxidar, as como el P y el S, pasando a la escoria. La chatarra debe ser
oxidada para la descarburacin, pudindose aadir tambin ferroaleaciones.

Afino en horno elctrico:


Se emplea slo la energa elctrica necesaria para calentar la carga y mantener las reacciones. Los
hornos pueden ser: de arcos, de induccin y de alta frecuencia.
Generalmente no se emplean para el afino de la fundicin porque tienen un elevado costo. Se
emplean para ajustar la composicin de aceros obtenidos por cualquier otro mtodo de afino.
Fundamentalmente, eliminan P y S.
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Afino en crisol (horno de reverbero):


Se emplea para mejorar la calidad del acero. Se calienta el acero en un crisol, hecho con arcilla y
coque. Al fundirse, la escoria flota sobre el acero. Se insufla oxgeno provocando un borboteo que
activa las reacciones. Al sacar el crisol del horno, se quita la escoria y se vierte el acero en
lingoteras.
COMPARACIN DE LOS PROCEDIMIENTOS DE AFINO LQUIDO

El afino en convertidor presenta la ventaja de su velocidad y volumen, siendo el de mayor calidad el


obtenido en Martn-Siemens.
El afino en Horno elctrico y en Crisol son ms lentos y de mayor costo, pero nos per miten un
perfecto control de la composicin.
Los convertidores LD y Kaldo son los procedimientos ms econmicos, aunque son ms lentos y su
tamao dificulta el estado del afino.
TERMODINMICA Y CINTICA DEL ACERO LQUIDO

Para entender la qumica de la aceracin primaria y secundaria es fundamental comprender la


termodinmica y la cintica de la fabricacin del acero.
Para producir aceros a la medida de lo que requiere el cliente es esencial conocer cmo eliminar C,
O2, S, H, N, y P e inclusiones.
La composicin de las inclusiones presentes en el acero puede afectar la marcha del proceso de
fabricacin del acero y sus propiedades tener un fuerte impacto. Entonces, para optimizar las
prcticas en el proceso industrial, es importante conocer herramientas termodinmicas que ayuden a
comprender cuantitativamente los fenmenos involucrados.
Es posible encontrar modelos que permite determinar la composicin de las inclusiones resultantes
cuando el acero es desoxidado con Al, Si y Mn. A partir de la composicin total del acero y la T del
proceso. As mismo calcular como se reparten los distintos elementos (Al, Si, Mn, O) entre el acero
lquido y las inclusiones utilizando un algoritmo que minimiza la energa libre del sistema.
Para todos estos casos, resulta de gran utilidad la aplicacin de herramientas termodinmicas que
permiten predecir la composicin de las inclusiones resultantes en el acero.
TERMODINMICA DEL ACERO LQUIDO.

Para el anlisis de los elementos que son impurezas comunes del acero lquido es conveniente
utilizar un estado estndar, porque en la fabricacin del acero hacemos uso de soluciones metlicas
diluidas.
a = % en peso a dilucin infinita. Para cualquier otra concentracin la actividad se
'
f x =coeficiente de a=1
( )
expresa as: a x = %x ( f x )
Dnde:
En una dilucin infinita. No se desva
mucho de 1 a bajas concentraciones del elemento disuelto.
fx
Experimentalmente, se determina
como funcin de la composicin, tambin
EL OXGENO EN EL HIERRO.

Se estudia por medio del equilibrio heterogneo O + H2 = H2O

K=

PH 2 O
P H2 [O ] f O

O = Oxgeno disuelto
[ O ] = Concentracin en % en peso.
fO

= Coeficiente de actividad.
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PH 2O
PH 2

La relacin experimental de gases

la cual es Proporcional a la aO. Se muestra en la figura

en funcin del contenido de Oxigeno. Para dos temperaturas distintas.


1

PH 2O
PH 2

0,8

1550C

0,6
0,4

1600C

0,2
0

0,1
0

0,2
0

Fig. 1. Porcentaje en peso de Oxgeno

En la fig. 1. Se observa que la actividad del Oxigeno se incrementa al aumentar el contenido de


Oxigeno que para 1600C es alrededor de 0,23%. En este punto se forma el FeO lquido y la a o
permanece constante dentro del campo bifsico Fe FeO. Tambin, se ve que el lmite de
solubilidad del Oxgeno en el hierro lquido se incrementa al aumentar la T.

PH 2O
log
PH2 [ O]

0,7

1550C

log f O

0,6
0,

0,5

1600C

0,1
0
Fig. 2.

0,1
0
Porcentaje

en

0,2
0 de
peso

Oxgeno

Coeficiente de actividad del Oxgeno en el acero fundido

En la figura 2. La expresin

log

PH 2O
=LogK +log f O
PH2 [ O ]

es funcin de la composicin. Al disminuir

log f O 0

esta expresin se aproxima a Log K., que

el contenido de oxgeno, es decir, cuando el

es igual a 0,56 a 1600C y a 0,67 a 1550C.


Para mediciones a otras T y si se aplica a las reacciones dadas es posible obtener lo siguiente:
G0=RTLn K =134700+ 61,21T J
H2O = O + H2
De otras mediciones para la reaccin.
H2 + 1/2 O2(g) = H2O

G0=251900+58,32 T J

Combinando las dos ecuaciones


H2 + 1/2 O2(g) = H2O

G =251900+58,32 T J

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0

G =+13470061,21T J

H2O = O + H2
1/2

G =1172002,89 T J

O2(g) = O

EL AZUFRE EN EL HIERRO

Se estudia por:
K=

S + H2 = H2S
Combinando con la

G0

PH 2S
PH2 [ S ] f s

G0=41170+27 ,36 T J

para la reaccin.

H2 + S2 = H2S

G0=90290+ 49,41T J

H2S = S + H2

G0=4117027 ,36 T J

S2 = S

G0=131460+22 , 05 T J

EL CARBONO EN EL HIERRO

Se estudia por medio de:


2

( PCO )
K=
PCO [ C ] f C

C + CO2 = 2CO

Cuando se combina con la

G0 para la reaccin
C(graf ) +CO 2=2CO
C(graf )

=C

Se obtiene

G0=2134041 , 84 T J

Adems el coeficiente de actividad, Log fc = 0,22 (%C)


EL SILICIO EN EL HIERRO

Se estudia la reaccin ms compleja


Si + 2H2O = SiO2(S) + 2H2
Si las mediciones se efectan en un crisol de slice, la actividad del SiO2 = 1

Por tanto:

[ ]

1 PH
a =[ Si ] f Si =
k P H 2O
'
Si

De aqu se deduce que para la reaccin:

Si (l) = Si

G =11924025,48 T J

Y el log f Si =0,32 [ Si ]
Se han realizado mediciones similares para la determinacin de la energa de Gibbs y los
coeficientes de actividad de otros metales disueltos en hierro lquido.
El N2 y H2 se disuelven en el hierro lquido de acuerdo con las reacciones.
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0

N2 = 2N

G =7200+ 47 , 78 T J

H2 = 2 H

G =63930+ 63,43T J

A 1600C y 1 atm., de N2 y H2 el hierro disuelve 0,045% de Nitrgeno y 0,0028% de Hidrgeno y las


solubilidades se incrementan al aumentar la T.
[ %N ]2
[ %N ] =( K P )1 /2
Seg la Ley de Sieverts, la ecuacin: k = P N
o
N2

La solubilidad es proporcional a la raz cuadrada de la presin del gas. Debido a lo pequeo de la


solubilidad, no se han observado desviaciones respecto a la Ley de Sieverts para estos gases en
hierro lquido, es decir el coeficiente de actividad es =1. Para la disolucin de otros metales, como N 2
en Cromo, se han observado desviaciones a altos contenidos de N.
SOLUCIONES MULTICOMPONENTES

Las actividades del C, S, etc., en el acero lquido se ven afectadas por la presencia de otros
componentes. Entonces ac aumenta cuando se aade Si, en el fundido. Pero disminuye al aadir O2
as aumenta al aadir C y Si, pero disminuye con el Cu y el Mn.
Para describir este fenmeno es conveniente mantener el mismo estado estndar que en el caso de
los fundidos binarios e introducir un segundo coeficiente de actividad que describa el efecto del
segundo componente.
Por tanto. Para la ax en presencia de Y
a'x =[ %x ] f x f xy
y

f x =Segundo coeficiente de actividad


f xy =es una funcin de [ %Y ]
f xy =se acerca a 1 cuando [ Y ] 0
Para pequeas [ Y ] cumple la relacin :

log f xy =e xy [ %Y ]

e xy = Coeficiente de interaccin de Y con respecto a X.


Para la aY y

'

a y =[ %y ] f x f x

en dnde. Se ha encontrado experimentalmente y, tambin, puede

explicarse desde un punto de vista terico, que para concentraciones bajas de X e Y los dos
coeficientes de interaccin se encuentran relacionados mediante la ecuacin.
M
e xy = x e xy
My
Mx

My

son los pesos atmicos de los 2 elementos.

ltimamente se ha determinado experimentalmente un gran nmero de coeficientes de interaccin y


Mx x
y
e
=
e
x
tambin a partir de la ecuacin
M y y se han calculado valores que se representan en tabla
1. siguiente junto con coeficientes similares para sistemas binarios simples

eX=

log f X

[ %X ]

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Y

TABLA. 1 Coeficiente de interaccin e X X 10


Element
o
disuelto
X
C

4.8

22

-2.4

1.6

1.3

-0.22

0.05

-0.14

0.3

13

-4.5

0.9

-2.0

-9.4

-13

-4.1

-0.9

en el acero lquido

Elemento aadido Y
Al

Cr

Cu

Mn

11.1

P
S

5.8

24

Si

6.3

24

2.2

O
-9.7

Si

10

0.8

2.7

5.0

1.3

4.7

5.7

-2.0

-9.1

-14

11.3

13.5

4.3

9.5

-1.2

-2.5

3.0

-18

-2.8

6.6

9.3

-23

5.7

32

Para una solucin multicomponente, el coeficiente de actividad total de cada elemento estar
determinado por el efecto de cada componente sobre dicho elemento. En el caso de soluciones
diluidas se cumple la relacin.
a'x =[ %x ] f x f xy f zx = [ %X ] f x

fx

= Coeficiente de actividad global del componente X, y est dado por:

log f X =e X [ %X ] +e X [ %Y ] + + e X [ %Z ]
PROBLEMAS

1. La constante de equilibrio para la reaccin


1750C est dado por

LogK =

7050
3,17
T

( H 2 ) +|O|Fe, wt =( H 2 O ) en el rango de 1563C a


calcular:

a) La expresin para la G como una funcin de la temperatura.


1/2 ( O2 ) =|O|Fe, wt
b) Calcular la G para la reaccin.
a 1600C a partir de los siguientes
datos.

( H 2 ) +1/2 ( O2) =( H 2 O ) G0=60.180+13,93 T cal


SOLUCIN

a) Clculo de la G como una funcin de la temperatura., de..


7050
( H 2 ) +|O|Fe, wt =( H 2 O ) LogK= T 3,17 (1)
Pero,

LogK =

G0
.(2)
2,3026 RT

Igualando las ecuaciones (1) y (2)


G 0
7050
=
3,17
2,3026 RT
T
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G0=4,575T

+ 4,575T (3,17 )
( 7050
T )

G0=32.253,75+14,5 T
b) Clculo de la G para la reaccin.

1/2 ( O2 ) =|O|Fe, wt

a 1600C

( H 2 ) +1/2 ( O2) =( H 2 O ) G0=60.180+13,93 T cal

( H 2 O ) =( H 2 ) +|O|Fe, wt G 0=32.253,7514,5 T cal


1/ 2 ( O 2 ) =|O|Fe, wt G 0=27.926,250,57T cal
G 0=27.926,250,57(1873) cal
G0=28993,8 cal
0
G1873
K =29 Kcal spuesta

2. Un fundido de acero contiene 0.08%C, 0,9%Cr y 0,02%S, a) Por medio de la ecuacin


log f X =e XX [ %X ] +e YX [ %Y ] + + e ZX [ %Z ] , y con los datos de la tabla 1. Calcular la a , en el
C
fundido, b) Calcular la aO correspondiente, si el fundido se encuentra en equilibrio con 1 atm.,
'
'
de CO a 1600C en donde el producto ( aC )( a O )=0,002 , c) calcular el porcentaje de oxgeno
correspondiente.
a)

X
X

SOLUCIN
Y
X

Z
X

log f =e [ %X ] +e [ %Y ] + + e [ %Z ]
Clculo la aC, en el fundido
S
log f C =e CC [ %C ] + eCr
C [ %Cr ] +e C [ %S ]
log f C =22.102 [ 0,08 ] + (2,4.102 ) [ 0,9 ] + 9.102 [ 0,02 ]
log f C =0,01760,0216+1,8.103
log f C =2,2.103
f C =0,995
ac = (%C ) ( f C )
ac = ( 0,08 )( 0,995 )
ac =0,0796
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b)

ac aO =0,002
aO =

0,002
=0,025
0,0796

c)
aO =( %O ) ( f O )
aO =( 0,025 )

( %O )=0,025
En soluciones metlicas diluidas conviene utilizar el estado estndar que haga que la
actividad = %peso. En una dilucin infinita. Para cualquier otra concentracin la actividad se
a x =( %x ) ( f x )
fx
expresa
,
= 1 en dilucin infinita y no se desva de la unidad para bajas
concentraciones del elemento disuelto.
Por qu desoxidar?
La aceracin es un proceso de refinacin, que emplea la oxidacin para la eliminacin de impurezas
del acero lquido, para la facilidad de formacin de un xido se toma en cuenta la diferencia entre la
G de formacin del xido y del xido del metal principal (hierro), afinidad qumica.
Los elementos con ms afinidad qumica por el O2 que la del Fe se oxid, mientras que los que
tienen menor afinidad que la del Fe quedar atrapados. No existe claro en la formacin de xidos
pero siempre ocurre en esta secuencia Si P C Cr Mn Fe. Y con excepcin del carbono que
escapa como CO, se quedan como escoria.
La solubilidad del O2 en el acero lquido es 0,16%, pero en el acero slido es slo 0,003%. Se realiza
la desoxidacin antes de la solidificacin, para prevenir orificios, sopladuras durante la solidificacin
y la consiguiente creacin de un producto poros o la precipitacin de grandes cantidades de FeO.
La principal fuente de oxigeno es la aadida al recipiente durante el proceso de aceracin. La
adicin de xidos slidos es el mtodo ms comnmente usado para reducir el oxgeno de la colada.
Se emplea el diagrama de Ellingham para este propsito.
INTRODUCCIN A LA DESCARBURACIN

El Carbono es el elemento de aleacin ms importante para el acero. A continuacin desarrollamos


una tabla de propiedades, aplicaciones y niveles de Carbono tpicos.
Carbono
propiedades

Tratamiento
Aplicaciones

Acero de ultra bajo


carbono
< 0,01 % C
Alta resistencia
Alta tenacidad
Buena
conformabilidad
Templado
Chapa para automviles
Tuberas, etc.

Acero de bajo carbono


< 0,25%C
Resistencia
razonable
Alta ductilidad
Fabricabilidad
Recocido
Normalizado
Aceros
estructurales,
chapa para automviles,
lnea

Acero de medio
carbono
0,25 0,7%C
Alta
resistencia
Alta
tenacidad
Templado y revenido

Acero
de
alto
carbono
0,7 1,3%C
Muy duro
Baja
tenacidad

Ejes,
engranajes
bielas, rieles, etc.

Resortes matrices,
herramientas
de
corte

Templado y revenido

ANLISIS TERMODINMICO DE LA DESCARBURACIN DE ACEROS

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FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA

El control del contenido en carbono en aceros pulvimetalrgicos durante el tratamiento de


sinterizacin requiere plantear el equilibrio y la cintica de la reaccin del metal con la fase gaseosa.
Por tanto en esta separata se aborda el estudio termodinmico. En la prctica industrial se suelen
emplear diferentes atmsferas, que pueden contener CO, CO 2, CH4 H2.
Con ayuda de programas de clculos termodinmicos como Thermo-Calc, es posible realizar
estimaciones complejas de equilibrio. Se ha comprobado que la representacin del diagrama de
fases de un acero en el espacio de coordenadas potenciales actividad de carbono frente a 1/T
facilita la seleccin de las atmsferas gaseosas de reaccin. Se presenta tambin el modo de
calcular analtica y grficamente la actividad de carbono en funcin de la relacin de presiones
parciales P(CO)/P(CO2) y P(CH4)/P(H2).
Como ejemplo, se ha estudiado el control de la descarburacin en el hierro puro y en las aleaciones
Fe-Cu y Fe-Cr.
El fenmeno de la descarburacin de los aceros consiste en la prdida de parte del carbono de su
composicin qumica durante un tratamiento a elevada temperatura, debido a su interaccin con una
atmsfera gaseosa. Esto suele conducir a un empeoramiento de sus propiedades mecnicas, sobre
todo en las zonas prximas a la superficie del material. El grado de descarburacin es funcin de la
temperatura, de la composicin qumica del acero y de la composicin qumica de la fase gaseosa
con la que reacciona. En estos procesos se requiere una buena prediccin de las condiciones en
que se verifican estas reacciones, y su extensin.
En consecuencia, el anlisis termodinmico de las reacciones gasslido tiene un gran inters.
En sistemas en los que hay un flujo continuo de gas, el equilibrio viene determinado por las
condiciones de la fase gaseosa, ms que por la composicin qumica del acero. Por tanto, el control
de las reacciones de carburacin o descarburacin viene dado por el potencial de carbono en la fase
gaseosa, es decir, por la actividad del carbono. Este parmetro es funcin de la composicin qumica
de la fase gaseosa y de la temperatura. En la prctica industrial se suelen emplear diferentes
atmsferas, que contienen especies reductoras, oxidantes o carburantes tales como CO, CO 2, CH4 o
H2.
2. ACTIVIDAD DE CARBONO EN LA FASE GASEOSA

La actividad del C en un sistema, aC (sea gaseoso o slido) se suele expresar empleando el grafito
como estado de referencia, a partir de su potencial qumico o energa de Gibbs molar parcial,
C 0C , grafito =RTLnaC [ 1 ]
Donde
0
C , grafito

es el potencial qumico del carbono en una fase o energa de Gibbs molar parcial;
Es el potencial qumico del carbono puro en forma de grafito a la temperatura T (estado

de referencia); y

aC

es la actividad del carbono en la fase estudiada.

En una fase slida, el carbono puede estar en solucin slida (p. ej. en austenita) o formando
carburos (p. ej. cementita). En un gas, la actividad de carbono se puede relacionar con su
composicin qumica; los casos ms habituales en procesos de sinterizacin de aceros son las
mezclas CO/CO2 y CH4/H2.

2.1. Actividad de C en mezclas CO/CO 2


Considerando la reaccin en equilibrio
CO2 + [C] = 2 CO
Se cumple la expresin

[2]

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2

G1=RTln

pCO
[3]
p CO a C
2

De donde se deduce
p 2CO
G01
=aC exp
[ 4]
pC O
RT

0
0
0
0
Siendo G1=2 gCO , gas g C O , gasg C ,grafito
2

De la ec. [4] se deduce que el potencial de carbono est asociado de forma natural a la relacin de
p 2CO
presiones parciales pC O ; esta relacin depende solamente de la temperatura y la actividad de
2

carbono, pero no de la presin total del gas. Sin embargo, en la prctica suele emplearse la relacin
p CO
pC O , que s depende de la presin.
2

2.2. Actividad de C en mezclas CH 4/H 2


El potencial de C en mezclas CH4/H2 se asocia a la reaccin
2 H2 + [C] = CH4
y en el equilibrio se deduce
pC H
G 02
=aC exp
[ 6]
RT
p 2H

[5]

Siendo

G02=g 0C H

, gas

g0C , grafito2 g0H

,gas

Anlogamente a las mezclas CO/CO2, en gases con CH 4 y


pC H

H2 la actividad de C est relacionada con la relacin

p 2H

y la temperatura, pero no depende de la


2

presin total.
Los aceros contienen elementos de aleacin que mejoran algunas de sus caractersticas
fundamentales. Los aceros al carbono, como norma general, contienen: carbono, silicio, manganeso,
fsforo y azufre., por eso, llamamos aceros aleados, a los aceros que adems de los cinco
elementos anteriores, contienen aleantes como: nquel, manganeso, cromo, vanadio, wolframio,
molibdeno, cobalto, silicio, cobre, titanio, zirconio, plomo, selenio, niobio, aluminio y boro.
La influencia de estos elementos es muy distinta, y, utilizando el porcentaje conveniente, obtenemos
aceros con caractersticas muy diferentes. Podemos fabricar piezas de gran espesor, con
resistencias muy elevadas en el interior de las mismas, herramientas que resisten perfectamente a la
accin de los agentes corrosivos, componentes mecnicos que alcanzan grandes durezas con gran
tenacidad, mecanismos que mantengan elevadas resistencias, an a altas temperaturas, moldes de
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formas muy complicadas que no se deformen ni agrieten en el temple, etc. Estos aleantes pueden
disolverse en la ferrita o formar soluciones slidas con el hierro alfa, o bien, pueden tener tendencia
a formar carburos. Algunos aleantes elevan o disminuyen las temperaturas crticas de los diagramas
de equilibrio, Ac y Ar, diagrama hierro-carbono.
Ensanchar o disminuir el campo austentico o ferrtico del diagrama de equilibrio, y otras influencias,
tambin relacionadas con el diagrama hierro-carbono, como la tendencia a grafitizar el carbono, a
modificar el tamao del grano, etc.
NQUEL -Ni. El nquel evita el crecimiento del grano en los tratamientos trmicos, lo que sirve para

producir en ellos gran tenacidad. El nquel adems hace descender el punto crtico Ac y por ello los
tratamientos pueden hacerse a temperaturas ligeramente ms bajas que la que corresponde a los
aceros ordinarios.
En los aceros aleados con nquel se obtiene para una misma dureza, un lmite de elasticidad
ligeramente ms elevado y mayores alargamientos y resistencias que con los aceros al carbono o de
baja aleacin.
El nquel es imprescindible en la fabricacin de aceros inoxidables y/o resistentes a altas
temperaturas, en los que adems de cromo se emplean porcentajes de nquel de entre un 8% al
20%.
El nquel se disuelve en la ferrita y no es un gran formador de carburos,
Aumenta la tenacidad y la resistencia de los aceros recocidos, tendiendo a retener austenita en los
aceros altos en cromo

Cr. Es el aleante especial ms empleado en aceros aleados, usndose indistintamente en


los aceros de construccin, en los de herramientas, en los inoxidables y los de resistencia en
caliente.
CROMO.

Su uso:
- aumenta la dureza y la resistencia a la traccin de los aceros
- mejora la templabilidad,
- impide deformaciones en el temple
- aumenta la resistencia al desgaste, y a la abrasin,
- aumenta la resistencia en altas temperaturas
- proporciona inoxidabilidad, etc.
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El cromo se disuelve en la ferrita y muestra una fuerte tendencia a formar carburos de cromo y
carburos complejos.
MOLIBDENO -Mo. Este aleante nos proporciona una gran resistencia a la traccin, aumentando la

templabilidad, as como la resistencia a la fluencia mecnica, o deformacin por desplazamiento del


grano de acero debido al trabajo prolongado en altas temperaturas, creep de los aceros.
El molibdeno en los aceros cromo-nquel, elimina la fragilidad de revenido, o fragilidad
Krupp, que se presenta cuando estos aceros son revenidos en la zona de 450 a 550.
El molibdeno a aumenta tambin la resistencia de los aceros en caliente y reemplaza al wolframio en
la fabricacin de los aceros rpidos, pudindose emplear para las mismas aplicaciones
aproximadamente una parte de molibdeno por cada dos de wolframio.
El molibdeno se disuelve en la ferrita, es un gran formador de carburos, pero tambin es gran
estabilizador de estos.
Retarda el ablandamiento de los aceros, durante el revenido, apareciendo la dureza secundaria.

(tungsteno)-W Con este aleante est presente en la fabricacin de la mayor parte


de las herramientas, Su uso est generalizado en los aceros rpidos, aceros para herramientas de
corte y aceros para trabajos en caliente. Nos permite mantener la dureza en el aceros a elevada
temperatura y evitando que se desafilados y ablandamientos en las herramientas, aunque alcancen
temperaturas superiores a 500 C o 600 C.
WOLFRAMIO

El wolframio se disuelve ligeramente en la ferrita y tiene una gran tendencia a formar carburos.
Los carburos de wolframio tienen gran estabilidad.
El wolframio forma carburos muy duros y resistentes al desgaste en elevadas temperaturas, y
mejora la dureza de los aceros a elevadas temperaturas.
Retarda el ablandamiento de los aceros, durante el revenido, apareciendo la dureza secundaria.
VANADIO -V Con este aleante, tambin est presente en la fabricacin de la mayor parte de las

herramientas,, tiende a afinar el grano y a disminuir la templabilidad. Es un elemento desoxidante


muy fuerte.
El vanadio es un gran formador de carburos, por ello su porcentaje es muy pequeo, 0.02%/0.03%,
excepto en los aceros de herramientas,.
Dificulta enormemente el ablandamiento por revenido, y da lugar al fenmeno de dureza secundaria.
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Puede no influir en la templabilidad si se encuentra disuelto.


MANGANESO -

Mn. Este aleante nos proporciona el equilibrio necesario ante los inconvenientes del
azufre y del oxgeno, presentes en los proceso de fabricacin.
Con el oxgeno. O2 El manganeso es un desoxidante que evita que se desprendan gases, en la
solidificacin del acero y se originen poros y rechupes en la fabricacin del acero.
Con el azufre. S El manganeso en los aceros nos permite laminar y forjar, porque el azufre que
suele encontrarse en los aceros, forma sulfuros de hierro, que tiene muy bajo punto de fusin (981
aprox.), y en que temperaturas de trabajo en caliente se funde y fragilizan.
El manganeso en los aceros, aumenta su resistencia, templabilidad, siendo interesante destacar
que es un elemento de aleacin relativamente barato. Forma carburos.
SILICIO -

Si. Este aleante nos proporciona gran poder desoxidante, complementario al manganeso
para evitar la aparicin de poros y rechupes.
Mejora la templabilidad en aceros con elementos no graficitantes y aumenta la resistencia de los
aceros bajos en carbono, eleva sensiblemente el lmite elstico y la resistencia a la fatiga de los
aceros sin reducir su tenacidad.
COBALTO -Co. limita su uso en las calidades superiores

de aceros rpidos. Este aleante, se


combina con la ferrita, aumentando su dureza y resistencia. Disminuye la templabilidad. en los
aceros de alto porcentaje de carbono
Para aquellos aceros con base de wolframio, endurece la ferrita con lo que facilita el mantenimiento
de la dureza y de la aptitud de corte de las herramientas a elevada temperatura.
Es uno de los pocos elementos aleados que mueva el punto eutectoide hacia la derecha y reduce la
templabilidad de los aceros.
ALUMINIO -Al. Este aleante se emplea en los aceros de nitruracin, que suele tener 1%

aproximadamente de aluminio.
Como desoxidante es usado comnmente para gran cantidad de aceros. Todos los aceros aleados
de alta calidad contienen aluminio pero en bajo porcentaje.
TITANIO -Ti. Su uso como aleante solo se aplica en aceros de alta gama y en cantidades bajas, por

su gran poder desoxidante y su gran capacidad de afinar el para desoxidar y afinar el grano. Es un
gran formador de carburos y combina rpidamente con el nitrgeno.
Se usa tambin en los aceros inoxidables cromo-nquel.
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BORO-B. Es un aleante nuevo en el mercado del acero. Recientes estudios de investigacin

aclaran que mnimas cantidades de boro del orden 0,001 a 0,006%, mejoran enormemente la
templabilidad, siendo el ms efectivo de los aleantes y el de mayor capacidad de temple.
La templabilidad es tan grande, que para un mismo aceros de 0,40% de carbono, su aleacin es:
- 50 veces superior a la de molibdeno
- 75 veces superior a la de cromo
- 150 veces superior a la de manganeso
- 400 veces superior a la de nquel
La utilizacin de este elemento presenta bastantes dificultades, porque es un desoxidante muy
fuerte.
Se emplea en los aceros de 0,30 a 0,50% de carbono.

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