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SOLUCIONARIO DEL LIBRO DE QUMICA

DE 2 DE BACHILLERATO
Unidad didctica 9: La electroqumica
Principales constantes fsicas
Magnitud
Constante de Planck
Velocidad de la luz en el vaco
Carga elemental
Masa del electrn
Masa del protn
Masa del neutrn
Factor de conversin masaenerga
Constante de Avogadro
Volumen molar (C.N.)
Constante de los gases ideales

Smbolo
h
c
e
me
mp
mn

Valor en el Sistema Internacional


-34
6,626 $ 10 J $ s
2,998 $ 108 m $ s-1
1,602 $ 10-19 C
9,109 $ 10-31 kg = 5,49 $ 10-4 u
1,673 $ 10-27 kg = 1,0073 u
1,675 $ 10-27 kg = 1,0087 u
-2
u = 931,5 MeV $ c

NA
Vm
R

Constante de Faraday
Constante de Rydberg
Cero escala Celsius

F
R
0 (C

6,02 $ 10 partculas $ mol


22,4 L $ mol-1
-1
-1
8,314 J $ K mol
0,082 atm $ L $ K-1 $ mol-1
1,98 cal $ K-1 $ mol-1
4
-1
9,649 $ 10 C $ mol
7
-1
1,097 $ 10 m
273,16 K

23

-1

Algunas unidades prcticas y su equivalencia en unidades del Sistema Internacional


Magnitud
volumen
masa
densidad
energa

presin
concentracin

Unidad
litro
tonelada
unidad atmica de masa
gramo/centmetro cbico
kilowatio - hora
electronvoltio
calora
atmsfera $ litro
atmsfera
bar
parte por milln (en masa)
parte por mil millones (en
masa)
parte por milln de millonesl
(en masa)

Smbolo
L
t
u
g $ cm-3
kW $ h
eV
cal
atm $ L
atm
bar
ppm
ppb
ppt

Equivalencia
10-3 m3
103 kg
1,6603 $ 10-27 kg
10-3 kg $ m-3
3,6 $ 106 J
1,602 $ 10-19 J
4,184 J
1,013 $ 102 J
1,013 $ 105 Pa
105 Pa
g soluto $ g-1 disolucin
-1
g soluto$ kg disolucin
pg soluto $ g-1 disolucin

192

Z
89
13
51
18
33
85
16
56
4
83
5
35
48
20
6
58
55
30
40
17
27
29
36
24
21
50
38
9
15
87
31
32
72
2
1
26
49
77
57

Elementos qumicos ms utilizados y sus masas atmicas en u


Smbolo Nombre
masa
Z
Smbolo Nombre
Masa
Ac
Actinio
227
3
Li
Litio
6,491
Al
Aluminio
26,98
12
Mg
Magnesio
24,31
Sb
Antimonio 121,8
25
Mn
Manganeso 54,94
Ar
Argn
39,95
80
Hg
Mercurio
200,6
As
Arsnico
74,92
42
Mo
Molibdeno
95,94
At
Astato
210
60
Nd
Neodimio
144,2
S
Azufre
32,07
10
Ne
Nen
20,18
Ba
Bario
137,3
28
Ni
Nquel
58,69
Be
Berilio
9,012
7
N
Nitrgeno
14,01
Bi
Bismuto
209,0
102 No
Nobelio
253
B
Boro
10,81
79
Au
Oro
197,0
Br
Bromo
79,90
76
Os
Osmio
190,2
Cd
Cadmio
112,4
8
O
Oxgeno
16,00
Ca
Calcio
40,08
46
Pd
Paladio
106,4
C
Carbono
12,01
47
Ag
Plata
107,9
Ce
Cerio
140,1
78
Pt
Platino
195,1
Cs
Cesio
132,9
82
Pb
Plomo
207,2
Zn
Cinc
65,39
94
Pu
Plutonio
242
Zr
Circonio
91,22
84
Po
Polonio
210
Cl
Cloro
35,45
19
K
Potasio
39,10
Co
Cobalto
58,93
59
Pr
Praseodimio 140,9
Cu
Cobre
63,55
91
Pa
Protoactinio 231
Kr
Criptn
83,80
88
Ra
Radio
226
Cr
Cromo
52,00
86
Rn
Radn
222
Sc
Escandio
44,96
45
Rh
Rodio
102,9
Sn
Estao
118,7
37
Rb
Rubidio
85,47
Sr
Estroncio
87,62
34
Se
Selenio
78,96
F
Flor
19,00
14
Si
Silicio
28,09
P
Fsforo
30,97
11
Na
Sodio
22,99
Fr
Francio
223
81
Tl
Talio
204,4
Ga
Galio
69,72
43
Tc
Tecnecio
99
Ge
Germanio
72,59
52
Te
Telurio
127,6
Hf
Hafnio
178,5
22
Ti
Titanio
47,88
He
Helio
4,003
90
Th
Torio
232,0
H
Hidrgeno 1,008
74
W
Volframio
183,9
Fe
Hierro
55,85
92
U
Uranio
238
In
Indio
114,8
23
V
Vanadio
50,94
Ir
Iridio
192,2
54
Xe
Xenn
131,3
La
Lantano
138,9
53
I
Yodo
126,9
2

193

Cuestiones iniciales
1. Sabras indicar las transformaciones energticas que se producen en una pila
elctrica?
Una pila elctrica es un dispositivo que transforma parte de la energa qumica de una
reaccin de oxidacin-reduccin en energa elctrica que se aprovecha en forma de trabajo
elctrico.
2. Halla los nmeros de oxidacin de todos los elementos qumicos presentes en las
siguientes sustancias: cido sulfrico, cido ntrico, cloruro de calcio, sulfato de
hierro (III), yoduro de plata y trixido de azufre.
cido sulfrico: H2SO4:
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2 y el del hidrgeno + 1
Por tanto: 0 = 2 $ 1 + 4 $ (- 2) + n (S) n (S) = + 6
cido ntrico: HNO3:
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2 y el del hidrgeno + 1
Por lo que: 0 = 1 $ 1 + 3 $ (- 2) + n (N) n (N) = + 5
Cloruro de calcio: CaCl2:
El nmero de oxidacin del calcio es + 2 y por tanto el del cloro es - 1
Sulfato de hierro (III): Fe2(SO4)3:
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2 y el del hierro + 3
Por lo que: 0 = 3 $ 3 + 12 $ (- 2) + 3 $ n (S) n (S) = + 5
Yoduro de plata: AgI:
El nmero de oxidacin de la plata es + 1 y el del yodo es - 1
Trixido de azufre: SO3:
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2 y por consiguiente el del azufre es + 6.
3. El dixido de manganeso reacciona con el cido clorhdrico diluido para formar
dicloruro de manganeso y cloro gaseoso. Halla: a) La cantidad de cido clorhdrico,
en g, que reacciona con 38,76 g de dixido de manganeso. b) El volumen de cloro
3

194

que se obtiene, medido en condiciones normales de presin y temperatura.


La ecuacin qumica ajustada de la reaccin que tiene lugar es:
MnO2 + 4 HCl MnCl2 + Cl2 + 2 H2O
Las masas molares de las distintas sustancias que intervienen son:
M (MnO2) = 86,9 g mol-1; M (HCl) = 36,5 g mol-1;
Por tanto se puede escribir:
Ecuacin de la reaccin
Estado del sistema

MnO2 +
1 mol

4 HCl
4 mol

Estado inicial (en mol)

no

mHCl?

Estado final (en mol)

n0 x

4x

a) n0 de MnO2 =

MnCl2 + Cl2
1 mol 1 mol

+ 2 H2O
2 mol

x
VCl2?

38,76 g MnO2
= 0,446 mol de MnO2
86,9 g mol 1

Como reacciona todo el MnO2, entonces: n0 x = 0 x = 0,446 mol


Luego la cantidad de cido clorhdrico que reacciona es: 4 x = 4 0,446 mol = 1,784 mol
Por tanto: n de HCl =

m
= 1,784 mol m = 65,12 g de HCl
36,5 g mol 1

b) La reaccin indica que se obtiene x mol de Cl2, por tanto: x = 0,446 mol de Cl2
-1

En condiciones normales, para cualquier gas: Vm = 22,4 Lmol , luego:


0,446 mol =

V
Vm

V
V = 9,99 L
22,4 Lmol 1

INVESTIGA
Consulta en www.google.es en qu consiste la contaminacin de las pilas elctricas
y contesta a las preguntas:
1. Cul es la forma ms adecuada de proceder con las pilas agotadas?
Se calcula que una pila de mercurio puede contaminar 600.000 litros de agua y una
4

195

alcalina, 167.000 litros de agua. De otra forma, para contaminar 6.5 millones de litros de
agua de un depsito de agua se necesitan slo 11 pilas de botn, de xido de mercurio, o
40 alcalinas.
Por ello qu se puede hacer. La respuesta es tratar cambiar tus hbitos, consumiendo de
manera ambientalmente responsable:

Exigiendo contenedores adecuados para depositar las pilas y las bateras cuando se
dejen de utilizar, para que posteriormente sean recicladas.

No permitiendo la incineracin de pilas y bateras.

Optar por las pilas recargables, pues pueden sustituir 300 desechables.

Evita el uso de pilas, siempre que sea posible.

Usar y promover productos que funcionen con cuerda, energa solar y energa
elctrica.

Elegir los productos que se puedan conectar a la red elctrica; adems de no


contaminar, es ms eficiente desde el punto de vista energtico.

La mitad de las pilas utilizadas son para esparcimiento, por lo que disminuye dicho
consumo.

No compres pilas piratas, suelen ser las ms txicas y duran menos.

No tires las pilas en la basura, en el campo, en la calle. Evita que lleguen al agua y
jams las quemes, pues los metales txicos desprendidos irn a la atmsfera.

No entierres las pilas, ya que contaminan la tierra, el subsuelo y el agua una vez que
se oxida su cubierta de metal.

2. Explica por qu no se debe perforar una pila y por qu tampoco se debe quemar
una pila agotada.
En cuanto a que no se debe perforar una pila, la razn es la siguiente: Los componentes de
la pila, en su mayora txicos, si son sacados de la envoltura o de su carcasa antes de
oxidarse, pueden quemar o corroer las superficies con las que tengan contacto. Adems,
pueden lastimar seriamente la piel humana.
En cuanto a que no se debe quemar una pila, la razn es la siguiente: Algunas pilas al
entrar en contacto con el fuego pueden explotar. En otros casos, los componentes de las
pilas entran en combustin y liberan gran cantidad de contaminantes al aire.
3. Por qu existe un debate sobre la conveniencia o no de esparcir sal en las
carreteras para deshacer el hielo y la nieve en pocas invernales de temporal?

196

Todos sabemos que a una temperatura de 0 C y una presin de 1 atm, el agua empieza a
convertirse en hielo. En ausencia de sal hay un equilibrio entre las molculas de agua
lquida y las del hielo, de modo que ambas velocidades, de congelacin y fusin, se
igualan. Sin embargo, si en el seno del lquido hay una sal soluble, por ejemplo cloruro de
sodio, el cual es el componente mayoritario de la sal comn, parte de ste se disuelve en el
lquido que rodea el hielo formando una disolucin saturada que ya no est en equilibrio
con el hielo. De esta forma, los iones de sodio y cloro rodean las molculas de agua, que
son polares y se origina la solvatacin y hace que la velocidad de congelacin del agua sea
menor y el equilibrio se destruye. En consecuencia, debido a que la velocidad de fusin no
cambia, el hielo en trminos netos se funde.
En resumen, la explicacin es bastante sencilla: la sal baja el punto de congelacin del
agua (una solucin salina necesita una temperatura ms baja para congelarse). As, pues,
el hielo se derrite cuando est en contacto con la sal, o de otro modo: la sal lo que hace es
romper el equilibrio de las molculas de agua lquida y tambin de las del hielo, y logra as
que la velocidad de congelacin sea menor. El hielo se funde y desciende la temperatura.
Pero al estar la sal antes, el hielo no llega a formarse, ya que la sal baja la temperatura de
la nieve, y por ende el punto de fusin. Por eso se proceda a esparcir sal en las carreteras y
en las aceras de las ciudades cuando hay temporal de nieve, para deshacer sta y permitir
la circulacin de los vehculos y de los peatones sin peligro.
Dado que la sal se disuelve en el agua y sta corre por ros, acuferos, etc, existen
repercusiones negativas sobre el medio ambiente
Noticia del 13 de enero de 2009 de Informativos.net
EL EMPLEO DESPROPORCIONADO DE SAL CONTRA LAS HELADAS EN ESPAA
SUPONE UN DAO ECOLOGICO QUE COSTARMUCHO REPARAR
En algunas ciudades europeas y gobiernos municipales est prohibido el empleo de sal
para combatir la nieve y el hielo tanto en las carreteras como en las vas pblicas. La razn:
el impacto negativo en el medio ambiente, los daos ecolgicos provocados al agua
potable en el subsuelo, as como a plantas, rboles y resto de la flora prxima.
En algunos casos se han detectado consecuencias negativas sobre la salud de animales y
personas, provocados por el polvillo resultante cuando se seca la sal. Lo que est
comprobado, es que el uso masivo y descontrolado de miles de toneladas de sal -como
est ocurriendo estos das por toda Espaa- para combatir las nieves y heladas, acelera
por otro lado la corrosin en el pavimento de las carreteras, as como de los vehculos y
otras construcciones civiles de hierro como puentes, tneles o pasos, dada que la
composicin corrosiva de su propia naturaleza. La reparacin de todos esos daos ser
una factura que seguro llegar con un alto precio a pagar.
Se calcula que el empleo de sal contra las heladas es el responsable de la muerte del 90 %
de los rboles en algunas grandes ciudades europeas. De ah que cada vez ms
municipios, debido al impacto ecolgico, rehsen el empleo de sal y empleen otros
sustitutos.
Algunas alternativas sostenibles pueden ser arena, ceniza o gravilla, que tienen como
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197

ventaja frente a la sal ser ms biodegradables, menor coste y con una eficiencia similar, ya
que logran sin daar el ecosistema derretir el hielo sobre las calles en un plazo similar de
tiempo.
Baste recordar cierta normativa en una ciudad como Berln, donde los ciudadanos estn
obligados a retirar con sus propios medios la nieve y las placas de hielo de sus calles hasta
un mnimo de 1,5 metros de su propia acera o portal, no a cualquier hora del da, sino ya a
partir de las 7 de la maana (9 en das festivos). Esta prctica berlinesa prohbe el empleo
de sal salvo riesgo de ser sancionado con una multa de hasta 10.000 euros.
Aparte de los costes provocados, la vida del entorno verde y en especial de ciertas
especies de rboles, capaces de producir cada uno el equivalente a unos 7.000 litros de
oxgeno diarios que consumen 9.000 litros de CO2 y de filtrar al menos 2 kg de polvo en
suspensin, son ms que razn suficiente para la utilizacin de alternativas ms
sostenibles.
Alguien en Espaa es sensible a este asunto o todo vale con tal de no culpar a nadie del
caos circulatorio y el colapso de los aeropuertos, a cambio de toneladas y toneladas de sal
rociadas estos das por la va pblica para paliar unas heladas sin anunciar pero cuyos
efectos nocivos tendrn su coste?
Noticia de El Pas del 16 Enero de 2009
VARIOS PASES CUESTIONAN LA SAL 'QUITANIEVES' POR SU DAO AMBIENTAL
Es barata y eficaz, pero perjudica a rboles, ros, coches e infraestructuras
Las bonitas postales de paisajes blancos que ha dejado el temporal de nieve han sido
tambin las de camiones esparciendo millones de toneladas de sal para hacer transitables
calles y carreteras. El cloruro sdico o sal comn es el compuesto ms utilizado para
deshacer la nieve por su eficacia y, sobre todo, por su bajo precio. Sin embargo, en pases
con intensas nevadas como Alemania, Austria, Canad o EE UU ya han sonado las
alarmas: su uso se ha restringido e incluso prohibido en algunas ciudades por los perjuicios
al medio ambiente, a coches y a infraestructuras.
La alta demanda salva de un ERE a los empleados de la salina de Torrevieja
"Los coches alemanes tienen las chapas destrozadas a los cinco aos por la oxidacin que
produce la sal". Toms Torres, catedrtico de qumica orgnica de la Universidad
Autnoma de Madrid, aade que la sal inhibe la absorcin de agua por las plantas, que se
puede salinizar y alterar los flujos de los ros. Torres afirma no obstante que su uso es
necesario: "En Canad se prohibi y los accidentes de trfico se dispararon. Aunque hay
otras opciones, ahora mismo en Espaa es muy difcil sustituir el cloruro sdico". Slo el
Ministerio de Fomento usa 160.000 toneladas de sal al ao.
Las alternativas son variadas: qumicos como el acetato de calcio y magnesio, ms
biodegradable y menos corrosivo; orgnicos como arenas o gravillas, productos agrcolas
residuales o la urea (usada en aeropuertos por el efecto negativo de la sal sobre los
aviones). Todas tienen en comn que su coste es muy superior al de la sal. En Espaa,
adems del cloruro sdico se utiliza la salmuera (solucin de sal y agua), que acta ms
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198

rpido y es efectiva en menores cantidades. Pero su uso no est an extendido.


Pese a que los expertos inciden en que las cantidades que se usan no son preocupantes,
Ecologistas en Accin denuncia que s se daa la naturaleza. "En el puerto de Navacerrada
se ven rboles secos al lado de la carretera y es debido a la sal", afirma Maria ngeles
Nieto, de la coordinadora madrilea de la ONG. "Despus acaba en acuferos, por lo que
tambin perjudica a la fauna y podra acabar afectando al uso domstico", aade. Juan
Jos Vaquero, titular de qumica orgnica en la Universidad de Alcal de Henares, afirma:
"El efecto de la sal es transitorio porque acaba siendo arrastrada y diluida por el agua de
lluvia".
Torres cree que en Espaa no hay una alternativa clara a la sal porque las escasas
nevadas no generan un debate que fomente la investigacin. Para el catedrtico, la mejor
opcin es "la salmuera mezclada con arena, lo ms utilizado en pases como Estados
Unidos o Canad".
La mejor cara del temporal la han visto las empresas salineras. La compaa que explota
las de Torrevieja anunci en diciembre un ERE sobre casi un tercio de su plantilla, pero tras
el temporal se vio desbordada por los pedidos, que se triplicaron, e incluso tuvo que
establecer un turno extraordinario. Jos Luis Bernabu, de Sal Coloma, reconoce: "El ao
pasado nos sobr la mitad de la produccin y esta temporada ya hemos agotado las
reservas y creemos que no va a sobrar nada".
Adems de las instituciones que gestionan las carreteras, los particulares tambin estn
demandando sal. La mayorista Makro inform de un aumento en las ventas de sal gorda
del 30 %.
Test de evaluacin
1. Rellena los huecos en la siguiente frase: Un generador electroqumico es un
dispositivo que ________ energa qumica para ser transferida ___ ______ mediante
una reaccin qumica en forma de ______ elctrico.
La frase correcta es:
Un generador electroqumico es un dispositivo que almacena energa qumica para ser
transferida ms tarde mediante una reaccin qumica en forma de trabajo elctrico.
2. El nmero de oxidacin del Mn en el permanganato de potasio es: a) +3. b) - 5. c) 7. d) + 7.
La respuesta correcta es la d).
3. El nmero de oxidacin del azufre en la molcula de octoazufre (S8) es: a) + 1/8. b) 2. c) + 1. d) 0.

199

La respuesta correcta es la d).


4. Marca como V (verdadera) o F (falsa) cada una de las siguientes proposiciones: a)
Un reductor se reduce oxidando a un oxidante. b) Un oxidante se reduce oxidando a
un reductor. c) Un oxidante reduce a un reductor y l se oxida. d) Un reductor se
oxida oxidando a un oxidante.
a) Un reductor se reduce oxidando a un oxidante es falsa.
b) Un oxidante se reduce oxidando a un reductor es verdadera.
c) Un oxidante reduce a un reductor y l se oxida es falsa.
d) Un reductor se oxida oxidando a un oxidante es falsa.
5. Rellena los huecos en la siguiente frase: Corrosin es un ataque ___________
____ que sufren las _________ de los metales hasta convertirse en un xido,
hidrxido, sal u otro compuesto qumico.
La frase correcta es:
Corrosin es un ataque electroqumico lento que sufren las superficies de los metales hasta
convertirse en un xido, hidrxido, sal u otro compuesto qumico.
6. Un agente oxidante es aquel que: a) Siempre contiene oxgeno. b) Se reduce
durante la reaccin. c) Se oxida fcilmente. d) Se reduce frente al agua.
La respuesta correcta es la b).
7. Marca como V (verdadera) o F (falsa) cada una de las siguientes respuestas a la
siguiente afirmacin: En uno de los procesos siguientes se precisa de un reductor: a)
Dixido de manganeso xido de manganeso (II). b) Trixido de azufre cido
sulfrico. c) Carbonato de calcio xido de calcio. d) xido de titanio (II) xido
de titanio (IV).
a) Dixido de manganeso xido de manganeso (II) es una afirmacin correcta pues es
una reaccin redox donde el Mn pasa de nmero de oxidacin + 4 a + 2.
b) Trixido de azufre cido sulfrico es una afirmacin falsa, pues no es una reaccin
redox.
c) Carbonato de calcio xido de calcio es una afirmacin falsa, pues no es una reaccin
redox.
d) xido de titanio (II) xido de titanio (IV) es una afirmacin falsa pues aunque es una
reaccin redox el Ti pasa de nmero de oxidacin + 2 a + 4 y lo que requiere es un
9

200

oxidante.
8. Una de las especies qumicas que se proponen puede actuar de reductora, cul
es? a) Flor molecular. b) tomos de sodio metlico. c) Los aniones clorato. d) Los
iones hidronio.
La respuesta correcta es la b).
9. El nodo de una pila elctrica es un electrodo: a) Donde se produce una oxidacin.
b) Es del mismo signo que el nodo de una cuba electroltica. c) Produce electrones.
d) De signo negativo.
a) Donde se produce una oxidacin es una afirmacin verdadera.
b) Es del mismo signo que el nodo de una cuba electroltica es una afirmacin falsa, pues
es de signo opuesto al de una cuba electroltica.
c) Produce electrones es una afirmacin correcta pues se originan electrones que circulan a
travs de dicho electrodo.
d) De signo negativo es una afirmacin correcta.
10. La corriente elctrica de una disolucin electroltica es: a) Una migracin de
electrones. b) Una migracin de iones. c) Una migracin de tomos. d) De sentido
opuesto al sentido de migracin de portadores de carga.
a) Una migracin de electrones es una afirmacin falsa.
b) Una migracin de iones es una afirmacin verdadera.
c) Una migracin de tomos es una afirmacin falsa.
d) De sentido opuesto al sentido de migracin de portadores de carga. Por convenio la
corriente elctrica es de sentido opuesto al de la migracin de los iones negativos, pero del
mismo sentido que el la migracin de los iones positivos.
Actividades finales:
1. Calcula en nmero de oxidacin de cada elemento qumico en los compuestos: a)
LiAlH4 b) Na2SnO2.
a) LiAlH4: En este compuesto hay dos metales que tienen nmeros de oxidacin positivos.
El Li tiene el nmero de oxidacin + 1 y el Al + 3. Por tanto el H tiene el valor -1.
b) Na2SnO2: Los dos metales tienen nmeros de oxidacin positivos y el O negativo. El Na
10

201

tiene el nmero de oxidacin + 1 y el O -2, por lo que al Sn le corresponde el valor + 2.


2. Halla los nmeros de oxidacin de todos los elementos qumicos presentes en las
siguientes sustancias: a) cido fosfrico. b) cido hipocloroso. c) In sulfito. d) In
perclorato. e) In nitrito.
a) cido fosfrico: H3PO4:
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2 y el del hidrgeno + 1
En consecuencia: 0 = 3 $ 1 + 4 $ (- 2) + n (P) n (P) = + 5
b) cido hipocloroso: HClO:
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2 y el del hidrgeno + 1
Por consiguiente: 0 = 1 $ 1 + 1 $ (- 2) + n (Cl) n (Cl) = + 1
c) In sulfito: SO3 2 -:
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2
En consecuencia: - 2 = 3 $ (- 2) + n (S) n (S) = + 4
-

d) In perclorato: ClO4 :
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2
Por consiguiente: - 1 = 4 $ (- 2) + n (Cl) n (Cl) = + 7
-

e) In nitrito: NO2 :
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2
Por lo que: - 1 = 2 $ (- 2) + n (N) n (N) = + 3
3. Cuando el aire sea contamina con H2S, los objetos de plata se ennegrecen por
ocurrir: Ag (s) + O2 (g) + H2S (g) Ag2S (s) + H2O (l). Para la limpieza posterior se
emplean productos que contengan polvo de aluminio para verificar la reaccin: Ag2S
(s) + Al (s) + H2O (l) Ag (s) + Al(OH)3 (s) + H2S (aq). Explica que sustancias actan
como oxidantes y reductores y escribe las semirreacciones redox: a) En el proceso
de ennegrecimiento. b) En el proceso de limpieza.
a) En el proceso de ennegrecimiento de la plata, este metal se oxida ya que su nmero de
oxidacin pasa de 0 en la Ag a +1 en el Ag2S y, por tanto, acta como reductor. Por otra
parte, el oxgeno se reduce, puesto que su nmero de oxidacin pasa de 0 en el O2 a -2 en
el H2O y, en consecuencia, acta como sustancia oxidante.

11

202

Las semirreacciones son:


Reduccin:

O 2 + 2 H+ + 2 e- H2O

Oxidacin:

Ag Ag + 1 e

b) En el proceso de limpieza, la plata se reduce ya que su nmero de oxidacin pasa de + 1


en el Ag2S a 0 en la Ag, por tanto, el sulfuro de plata acta como oxidante. Por otra parte, el
aluminio se oxida, puesto que su nmero de oxidacin pasa de 0 en el Al + 3 en el Al(OH)3
y, en consecuencia, acta como sustancia reductora.
Las semirreacciones son:
Reduccin:

Ag+ + e- Ag

Oxidacin:

Al Al3+ + 3 e-

4. Ajusta por el mtodo del in-electrn la ecuacin: K2Cr2O7 + KI + H2SO4 K2SO4 +


Cr2(SO4)3 + I2 + H2O.
El Cr pasa de nmero de oxidacin + 6 en el K2Cr2O7 a + 3 en el Cr2(SO4)3, por tanto es la
especie oxidante. Por el contrario el I pasa de - 1 en el KI a 0 en el I2, luego es el reductor.
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O

Reduccin:
Oxidacin:

x3/

Proceso global:

6 I- 3 I2 + 6 e2-

Cr2O7 + 14 H+ + 6 I- 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O

Reaccin molecular: K2Cr2O7 + 6 KI + 7 H2SO4 Cr2(SO4)3 + 4 K2SO4 + 3 I2 + 7 H2O


5. Ajusta por el mtodo del in-electrn la ecuacin qumica de la reaccin de
desproporcin del anin tiosulfato en medio cido para originar azufre y dixido de
azufre.
Una reaccin de desproporcin o dismutacin es aquella en la que una misma sustancia se
oxida y reduce a la vez.
La ecuacin de la reaccin que tiene lugar es: S2O32- + H+ S + SO2
2-

El S pasa de nmero de oxidacin + 2 en el S2O3 a 0 en el S y + 4 en el SO2.


Oxidacin:

S2O32- + H2O 2 SO2 + 2 H+ + 4 e-

Reduccin:

S2O32- + 6 H+ + 4 e- 2 S + 3 H2O

Proceso global:

2 S2O32- + 4 H+ 2 S + 2 SO2 + 2 H2O

12

203

S2O32- + 2 H S + SO2 + H2O

Y tambin:

6. Ajusta por el mtodo del in-electrn la ecuacin qumica de la reaccin del in


permanganato con el in cianuro para originar dixido de manganeso y el in
cianato: a) En medio bsico. b) En medio cido.
a) La ecuacin de la reaccin que tiene lugar es: MnO4- + CN- MnO2 + OCNEn medio bsico:
-

Oxidacin: x3/

3 CN + 6 OH 3 OCN + 3 H2O + 3 e

Reduccin:

MnO4- + 2 H2O + 3 e- MnO2 + 4 OH-

Proceso global:

3 CN- + MnO4- + 2OH- 3 OCN- + MnO2 + H2O

b) En medio cido:
Oxidacin: x3/

3 CN- + 3 H2O 3 OCN- + 6 H+ + 6 e-

Reduccin: x2/

2 MnO4 + 8 H + 6 e 2 MnO2 + 4 H2O

Proceso global:

3 CN- + 2 MnO4- + 2 H+ 3 OCN- + 2 MnO2 + H2O

7. El permanganato de potasio reacciona con el agua oxigenada en presencia del


cido clorhdrico para originar dixido de manganeso, oxgeno cloruro de potasio y
agua. Ajusta la ecuacin de dicha reaccin por el mtodo del in-electrn.
La ecuacin de la reaccin que tiene lugar es:
KMnO4 + H2O2 + HCl MnCl2 + O2 + KCl + H2O
Oxidacin: x5/

5 H2O2 5 O2 + 10 H+ + 10 e-

Reduccin: x2/

2 MnO4- + 16 H+ + 10 e- 2 Mn2+ + 8 H2O

Proceso global:

5 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

En forma molecular: 5 H2O2 + 2 KMnO4 + 6 HCl 5 O2 + 2 MnCl2 + 8 H2O + 2 KCl


8. Una disolucin acuosa de HNO3 reacciona con H2S (g) para formar S (s) y NO (g). a)
Ajusta la ecuacin qumica de la reaccin que tiene lugar aplicando el mtodo del
in-electrn. b) Calcula el volumen de H2S (g) medido a 60 C y 760 mm Hg para que
reaccione con 500 mL de disolucin acuosa de HNO3 4 M.
a) La ecuacin qumica de la reaccin sin ajustar es:

13

204

HNO3 (aq) + H2S (g) S (s) + NO (g) + H2O (l)


El N del HNO3 pasa del nmero de oxidacin + 5 a - 2 en el NO
El S del H2S pasa del nmero de oxidacin - 2 a 0 en el S, luego los procesos que tienen
lugar son:
Reduccin

x 2/

2 NO3- + 8 H+ + 6 e- 2 NO + 4 H2O

Oxidacin

x 3/

3 H2S 3 S + 6 H + 6 e

Proceso global:
b) Se verifica:

2 HNO3 + 3 H2S 2 NO + 3 S + 4 H2O

nRe d COx VOx


n
4 mol L1 0,5 L
=
Re d =
nRed = 3 mol de H2S
a
b
3
2

Aplicando la ecuacin: p V = n R T, resulta:


-1

-1

1 atm V = 3 mol 0,082 atm L mol K (60 + 273) K V = 81,9 L de H2S

9. El sulfuro plumboso reacciona con el agua oxigenada para dar sulfato plumboso y
agua. a) Ajusta la ecuacin qumica de la reaccin que tiene lugar por el mtodo del
in-electrn, tanto en medio cido como bsico. b) Calcula el rendimiento de la
reaccin si al oxidar 5 g de sulfuro plumboso se obtienen 4,77 g de sulfato plumboso.
a) La ecuacin qumica de la reaccin sin ajustar es:
PbS + H2O2 PbSO4 + H2O
El S del PbS pasa del nmero de oxidacin -2 + a + 6 en el PbSO4
El O del H2O2 pasa del nmero de oxidacin - 1 a - 2 en el H2O, luego en medio cido los
procesos que tienen lugar son:
Reduccin

x 4/

Oxidacin
Proceso global:

4 H2O2 + 8 H + 8 e 8 H2O
2-

2-

S + 4 H2O SO4 + 8 H + 8 e
2-

2-

4 H2O2 + S SO4 + 4 H2O

Reaccin molecular: 4 H2O2 + PbS PbSO4 + 4 H2O


En medio bsico:
-

Reduccin

4 H2O2 + 8 e 8 OH

Oxidacin

S + 8 OH SO4 + 4 H2O + 8 e

2-

2-

14

205

2-

4 H2O2 + S SO42- + 4 H2O

Proceso global:

Reaccin molecular: 4 H2O2 + PbS PbSO4 + 4 H2O


Tanto en un medio como en otro se obtiene la misma ecuacin qumica ajustada.
b) Sabiendo que la masa molar del PbS es 239 g mol-1 y la del PbSO4 303 g mol-1, y que
nPbSO4
n
se verifica: PbS =
, entonces:
1
1
5g
m
1
239 g mol
303 g mol 1
=
m = 6,34 g de PbSO4
1
1
Luego el rendimiento es:

4,77 g
100 = 75,2 %
6,34 g

10. Dada la reaccin: KMnO4 + KI + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + I2 + H2O. a) Ajusta


dicha ecuacin por el mtodo del in-electrn e indica quin es el oxidante y el
reductor. b) Calcula el volumen de una disolucin 0,1 M de permanganato de potasio
que se necesita par valorar 5,0 g de yoduro de potasio.
-

2+

a) La ecuacin inica es: MnO4 + I Mn

+ I2

2+

El Mn pasa de + 7 en el MnO4 a + 2 en el Mn

y el I de - 1 en el I a 0 en el I2.

Luego el oxidante es el MnO4- y el reductor el I-

Oxidacin: x5/

10 I 5 I2 + 10 e

Reduccin: x2/

2 MnO4 + 16 H + 10 e 2 Mn

Proceso global:

2 MnO4 + 16 H + 10 I 2 Mn

2+

2+

+ 8 H2O

+ 8 H2O + 5 I2

Reaccin molecular: 2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 8 H2O+ 5 I2


b) Se verifica:

nRe d COx VOx


=
a
b
-1

Sabiendo que la masa molar del KI es 166 g mol , entonces:


5,0 g
0,1 mol L1 Vox
166 g mol 1
=
Vox = 60,2 10-3 L de KMnO4
10
2

11. El bromuro de sodio reacciona con el cido ntrico, en caliente, segn la

15

206

ecuacin: NaBr + HNO3 Br2 + NO2 + NaNO3 + H2O. a) Ajusta la ecuacin qumica
por el mtodo del in-electrn. b) Calcula la masa de bromo que se obtiene cuando
50 g de bromuro de sodio se tratan con 25 g de cido ntrico.
a) El Br- es el reductor que se oxida a Br2 y el HNO3 es el oxidante que se reduce a NO2.
Las semirreacciones son las siguientes:
Oxidacin:

2 Br- Br2 + 2 e-

Reduccin: x2/

2 NO3- + 4 H + 2 e 2 NO2 + 2 H2O

Reaccin global:

2 NO3 + 4 H + 2 Br 2 NO2 + 2 H2O + Br2

Reaccin molecular: 4 HNO3 + 2 NaBr 2 NO2 + 2 NaNO3 + 2 H2O + Br2


b) La informacin del enunciado no dice que las cantidades que reaccionen sean ls
estequiomtricas, por ello:
4 HNO3 +
Ecuacin de la reaccin
Estado del sistema Avance 4 mol

2 mol

Estado inicial
Estado intermedio
Estado final

nB
0
nB - 2 x
2x
nB 2 xmx

0
x
xmx

nA
nA 4 x
0

2 NaBr

2 NO2 +

2 mol

2 NaNO3 + 2 H2O + Br2

2 mol
0
2x

2 mol 1 mol
2x

0
x
xmx

Sabiendo que la masa molar del NaBr es 102,9 g mol-1 y la del HNO3 63 g mol-1,
entonces:
nA =

25 g
50 g
= 0,40 mol y nB =
= 0,49 mol
1
63 g mol
102,9 g mol 1

Los valores de las cantidades del estado intermedio parecen indicar que el HNO3 se
consume en su totalidad y el NaBr es el reactivo que est en exceso, por lo que:
El valor de xmx es aquel que verifica la ecuacin: nA - 4 x = 0 x = xmx = nA/4
Por tanto: x mx =

0,40 mol
= 0,10 mol , luego: nf (HNO3) = 0 mol
4

nf Br2 = xmx = 0,10 mol


-1

Como la masa molar del Br2 es 159,8 g mol , entonces:


0,10 mol =

m
m = 15,98 g de Br2 que se obtienen
159,8 g mol 1

Y queda sin reaccionar de NaBr: 0,49 mol 2 0,10 mol = 0,29 mol, que se corresponden

16

207

con una masa en g de:


0,29 mol =

m
m= 29,84 g
102,9 g mol 1

Los resultados obtenidos estn de acuerdo con la hiptesis inicial de que el NaBr es el
reactivo que est en exceso.

12. Un circuito elctrico est constituido por una pila y una resistencia variable. Se
mide la intensidad de la corriente I y la diferencia de potencial entre los bornes de la
pila V para diferentes valores de la resistencia R y se obtiene la siguiente tabla:
I (mA)

100

200

300

400

500

600

700

V ( V)

3,4

3,3

3,2

2,8

2,7

2,5

a) Traza la grfica V = f (I). b) Deduce la f.e.m. de la pila y su resistencia interna. c)


Halla la potencia elctrica en cortocircuito y la intensidad de corriente en
cortocircuito. d) La intensidad de la corriente para la que la potencia elctrica de la
pila es mxima.
a) La grfica es una lnea recta.

b) La ecuacin de la recta de la grfica es del tipo y = b + ax, donde b es la ordenada en el


origen y a la pendiente de la recta.
De la lectura en la grfica se deduce que: b = 3,6 V y a =

2,5 V - 3,6 V
= - 1,6 V/A
0,7 A - 0 A

Sabemos que: V = - r $ I, entonces se puede hacer la siguiente identificacin:

- r $ I = 3,6 V + (-1,6 V/A) $ I = 3,6 V

r = 1,6 V/A = 1,6

17

208

c) Si la pila est en cortocircuito, la diferencia de potencial entre sus bornes es nula, por lo
que: Vcc = 0, luego la potencia en cortocircuito de la pila es: Pcc = Vcc $ I = 0
Como P = ( - r $ I) $ I, entonces: Pcc = ( - r $ Icc ) $ Icc = 0
Por tanto: I cc =

- r $ Icc = 0

3,6 V
= 2,2 A
1,6

d) P = ( - r $ I) $ I = I - r $ I2, entonces P es mxima si la derivada de P con respecto a I es


nula:
dP/dI = - 2 $ r $ Imx = 0 Imx =


2,2 A
, por tanto: I mx = I cc =
= 1,1 A
2r
2
2

Luego: Pmx = Imx - r $ I2mx = 3,6 V $ 1,1 A - 1,6 $ (1,1 A)2 = 2,0 W
13. Utilizando los valores de los potenciales de reduccin estndar: 0 (Cu2+/Cu) =
0,34 V, 0 (Fe2+/Fe) = - 0,44 V y 0 (Cd2+/Cd) = - 0,40 V, indica cul o cules de las
2+
2+
siguientes reacciones se producirn de forma espontnea: a) Fe + Cu Fe + Cu .
2+
2+
2+
2+
b) Fe + Cu Fe + Cu . c) Fe + Cd Fe + Cd .
Para que el proceso sea espontneo tiene que ocurrir que 0 de la reaccin > 0
a) Fe2+ + Cu Fe + Cu2+
0

2+

2+

= (Fe /Fe) - (Cu /Cu) = - 0,44 V - (0,34 V) = - 0,78 V, luego dicha reaccin no es
espontnea.
2+

b) Fe + Cu Fe

+ Cu2+

Esta reaccin no se puede producir pues viola el principio de conservacin de la carga


elctrica, ya que las dos especies que actan como reactivos ceden dos electrones para
transformarse en cationes, es decir ambas se oxidan, y ello no puede ocurrir.
2+

c) Fe
0

+ Cd Fe + Cd2+
0

2+

2+

= (Fe /Fe) - (Cd /Cd) = - 0,44 V - (- 0,40 V) = - 0,04 V, luego dicha reaccin no
es espontnea.
0
2+
0
+
14. Utiliza los potenciales de reduccin estndar: (Fe /Fe) = - 0,44 V y (Ag /Ag) =
0,80 V y responde a las siguientes preguntas: a) Cul es el potencial estndar de la
pila que se puede formar. b) Qu reaccin se produce. c) identifica el nodo y el
ctodo de la pila.

a) Como el potencial estndar de reduccin del sistema Ag+/Ag es mayor que el del
Fe2+/Fe, el proceso de reduccin lo experimentar el in Ag+ y el de oxidacin el Fe. Por
18

209

tanto:
0 pila = 0 (Ag+/Ag) - 0 (Fe2+/Fe) = 0,80 V - (- 0,44 V) = 1,24 V
+

Ctodo: 2 Ag + 2 e 2 Ag

b)

2+

nodo: Fe Fe

+ 2 e+

2+

Proceso global: 2 Ag + Fe 2 Ag + Fe

c) El nodo acta como polo negativo (fuente de electrones) es el electrodo de hierro,


mientras que el ctodo acta como polo positivo (sumidero de electrones) es el electrodo
de plata.
15. Dados los siguientes potenciales estndar de reduccin: 0 (Cl2/2 Cl-) = 1,36 V, 0
(Br2/2 Br-) = 1,06 V y 0 (I2/2 I-) = 0,53 V. Justifica si sern espontneas o no las
siguientes reacciones: a) Cl2 + 2 KI 2 KCl + I2. b) Br2 + 2 KCl 2 KBr + Cl2. c) I2 + 2
NaBr 2 NaI + Br2.
a) Cl2 + 2 KI 2 KCl + I2. Como el potencial estndar de reduccin del Cl2 es mayor que el
del I2, resulta que el potencial estndar del conjunto es positivo y la reaccin es
espontnea:
0

= (Cl2/2 Cl ) - (I2/2 I ) = 1,36 V - 0,53 V = 0,83 V


b) Br2 + 2 KCl 2 KBr + Cl2. Como el potencial estndar de reduccin del Cl2 es mayor
que el del Cl2, resulta que no puede ocurrir dicha reaccin pues implica que:
0 = 0 (Br2/2 Br-) - 0 (Cl2/2 Cl-) = 1,06 V 1,36 V = - 0,30 V, luego dicha reaccin no es
espontnea.
c) I2 + 2 NaBr 2 NaI + Br2. Como el potencial estndar de reduccin del Br2 es mayor que
el del I2, resulta que no puede ocurrir dicha reaccin pues implica que:
0 = 0 (I2/2 I-) - 0 (Br2/2 Br-) = 0,53 V 1,06 V = - 0,53 V, luego dicha reaccin no es
espontnea.
16. Utilizando los valores de los potenciales estndar de reduccin: 0 (Cu2+/Cu) =
0,34 V y 0 (NO3-/NO) = 0,96 V, indica si el cido ntrico reacciona con el cobre para
originar NO e iones Cu2+ y escribe y ajusta por el mtodo del in-electrn la ecuacin
en forma molecular de la reaccin que tiene lugar.
Al ser mayor el potencial estndar de reduccin del sistema NO3-/NO que el del Cu2+/Cu, la
reaccin citada en el enunciado transcurre de forma espontnea, ya que:
0 = 0 (NO3-/NO) - 0 (Cu2+/Cu) = 0,96 V - 0,34 V = 0,62 V

19

210

2+

La ecuacin de la reaccin sin ajustar en forma inica es: NO3- + Cu NO + Cu


-

El N pasa de nmero de oxidacin + 5 en el NO3 a + 2 en el NO, por tanto es la especie


2+
oxidante. Por el contrario el Cu pasa de 0 en el Cu a +2 en el in Cu , luego es el reductor.
Reduccin:

x2/

+
2 NO3- + 8 H + 6 e 2 NO + 4 H2O

Oxidacin:

x3/

3 Cu 3 Cu2+ + 6 e+

2+

2 NO3- + 8 H + 3 Cu 2 NO + 4 H2O + 3 Cu

Proceso global:

Reaccin molecular: 8 HNO3 + 3 Cu 2 NO + 4 H2O + 3 Cu(NO3)2


17. Indica si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) El cido sulfrico
diluido reacciona con el cobre y se desprende hidrgeno, sabiendo que: 0 (Cu2+/Cu)
= 0,34 V, 0 (Cu+/Cu) = 0,52 V, 0 (H+/H2) = 0 V. b) El sodio es muy reductor y el flor un
poderoso oxidante, sabiendo que: 0 (Na+/Na) = - 2,71 V y 0 (F2/F-) = 2,87 V.
+
2+
a) La reaccin propuesta hace referencia al proceso: 2 H + Cu H2 + Cu

y en la que: 0 = 0 (H+/H2) - 0 (Cu2+/Cu) = 0 V - 0,34 V = - 0,34 V


Al ser esta cantidad negativa, dicha reaccin es no espontnea, luego la afirmacin del
enunciado es falsa.
La otra posible reaccin que podra darse es: 2 H+ + 2 Cu H2 + 2 Cu+
y en la que:
desfavorable.

= 0 (H+/H2) - 0 (Cu+/Cu) = 0 V - 0,52 V = - 0,52 V, es an ms


0

b) La afirmacin es verdadera, pues el valor negativo del (Na /Na) = - 2,71 V quiere
decir que el Na cede espontneamente electrones y el valor positivo del 0 (F2/F-) = 2,87 V
significa que acepta espontneamente electrones. Adems el valor tan negativo del
potencial de reduccin del Na quiere decir que es un buen reductor y el valor tanto alto del
potencial de reduccin F significa que es un buen oxidante.
18. La hidracina, de frmula NH2-NH2 se utiliza como combustible lquido en una
clula de combustible con electrolito cido en naves espaciales. La f.e.m. de la clula
es 1,55 V y tiene una autonoma energtica de 20 kW$$h. Halla: a) El volumen mnimo
de hidracina que es preciso utilizar, sabiendo que su densidad es 1,01 g/mL. b) El
volumen de oxgeno necesario, medido como gas a 25 (C y una presin de 150 atm.
a) La reaccin que tiene lugar es: NH2-NH2 + O2 N2 + 2 H2O donde tiene lugar:
En el polo positivo: O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O
En el polo negativo: NH2-NH2 N2 + 4 H+ + 4 e-

20

211

Adems se cumple que: W elctrico nominal de la clula = q pila = n F pila


donde: n = 4

mol de e
mol de hidracina

El trabajo elctrico no se refiere por mol de hidracina, sino a una cantidad en mol dada por
m de hidracina
la ecuacin:
M de hidracina
Como la masa molar de NH2-NH2 es M = 32 g mol-1, entonces:

20 10 3 W 3600 s

=4

mol de e
m
96500 C (mol de e ) 1 1,55 V
mol de hidracina
32 g mol 1

de donde: m = 3850,9 g
Como: d = 1,01 g/mL, entonces: V = 1,01 g/mL $ 3850,9 g = 3889,4 mL = 3,9 L
b) Por la ecuacin estequiomtrica: 1 mol de NH2-NH2 reacciona con 1 mol de O2 y dado
que la masa molar del O2 es igual que la masa molar de la hidracina, resulta que la masa
de O2 necesaria para la reaccin es 3850,9 g. Por tanto:
150 atm V =

3850,9 g
atm L
0,082
298 K V = 19,6 L de O2
1
mol K
32 g mol

19. Un vehculo experimental funciona con una clula de combustible de hidrgeno


con electrolito cido con las siguientes caractersticas: potencia nominal de 94 kW y
autonoma mxima 70 h, a una velocidad media de 90 km/h. La fuerza electromotriz
de la pila es de 125 V. Halla la cantidad de hidrgeno consumido.
Las reacciones que tienen lugar son:
+

nodo: Oxidacin: H2 2 H + 2 e
+

Ctodo: Reduccin:  O2 + 2 H + 2 e H2O


Reaccin global:

H2 +  O2 H2O

De esta forma: W elctrico nominal de la pila = Q pila = n F pila


donde: n = 2

mol de e
mol de H 2

El trabajo elctrico no se refiere por mol de hidrgeno, sino a una cantidad en mol dada por

21

212

la ecuacin:

mH 2
M de hidrgeno

Como la masa molar del H2 es M = 2 g mol-1, entonces:

94 10 3 W 70 h 3600 s/h = 2 96500 C/mol 125 V

mH 2
2 g / mol

m = 1963,8 g

20. En la reaccin: Fe (s) + Cu2+ (aq) :Fe2+ (aq) + Cu (s), H0 = - 148,8 kJ mol-1 y S0
= 8,8 J K-1 mol-1. Indica: a) En qu sentido se verifica dicha reaccin en
condiciones estndar y a 25 C. b) El valor de la f.e.m. que es necesario aplicar para
impedir que tal reaccin llegue a producirse.
a) G0 = H0 - T S0
0
3
-1
-1
-1
3
-1
Luego: G = - 148,8 10 J mol - 298 K 8,8 J K mol = - 146,2 10 J mol , por
lo que la reaccin tiene lugar de izquierda a derecha.

Adems: G0 = - n $ F $ 0pila
Como se intercambian 2 mol de electrones por mol de Fe o de Cu, resulta que:
- 146,2 103 J mol-1 = - 2

mol de e
C
96500
0pila 0pila = 0,76 V

mol de Fe
mol de e

En consecuencia se necesita aplicar una f.e.m de 0,76 V para impedir que se verifique la
reaccin.
21. Se construye una pila Daniell en la cual el electrodo de Zn est sumergido en una
+
disolucin 1,0 M de ZnSO4 y el electrodo de plata en una disolucin de Ag de
concentracin desconocida. Si el potencial de la pila es 1,20 V, en la que el el cinc
acta como nodo, halla la concentracin del in Ag+, si 0 (Ag+/Ag) = 0,80 V y 0
(Zn2+/Zn) = - 0,76 V.
El proceso que tiene lugar es:
2 Ag+ + 2 e- 2 Ag
Zn Zn2+ + 2 eGoblamente: 2 Ag+ + Zn 2 Ag + Zn2+
donde: 0 pila = 0 (Ag+/Ag) - 0 (Zn2+/Zn) = 0,80 V - (- 0,76 V) = 1,56 V

22

213

Ahora: pila = 0 pila -

0,059 V
[Zn 2+ ]
log
n
[ Ag + ] 2

Por tanto. 1,20 V = 1,56 V +

0,059 V
1
+
-7
log
[Ag ] = 7,9 10
+ 2
2
[ Ag ]
-7

Y, por tanto: [Ag ] = 7,9 10 mol L


0

-1

2+

2+

22. Sabiendo que: (Sn /Sn) = - 0,14 V y (Pb /Pb) = - 0,13 V, ser espontnea
la reaccin de la pila: Sn (s) | Sn 2 + (aq) (0,50 M) || Pb 2+ (aq) (0,001 M) | Pb (s)?
La reaccin es: Sn (s) + Pb
donde:

Sn Sn
Pb

2+

2+

2+

+ 2e

(0,001 M) Sn

2+

(0,50 M) + Pb (s)

+ 2 e Pb

0 pila = 0 (Pb2+/Pb) - 0 (Sn2+/Sn) = - 0,13 V - (- 0,14 V) = 0,01 V


0,059 V
[Sn 2+ ]
log
Ahora: pila = pila n
[Pb 2+ ]
0

Por tanto: pila = 0,01 V -

0,059 V
0,50
log
= - 0,07 V
2
0,001

Como pila es una cantidad negativa se concluye que la reaccin tal como est escrita
es no espontnea, siendo espontnea la reaccin inversa.

23. Calcula el pH de un electrodo de hidrgeno para que el potencial de dicho


electrodo sea 50mV.
+

La reaccin de reduccin que tiene lugar en dicho electrodo es: H (a) + e H 2 (g)
0

Ahora: = -

0,059 V
1
log
, luego:
1
[H + ]

1
50 10 3 V
- 50 10 V = 0 V 0,059 V log + pH =
= log [H + ] = 0,85
0,059 V
[H ]
-3

24. El magnesio se obtiene industrialmente por electrlisis del cloruro de magnesio


fundido a la temperatura de 750 C. a) Calcula la cantidad de magnesio, en kg, que se
obtienen cuando pasa una corriente de 2000 A a travs de la cuba electroltica
durante 10 horas, suponiendo que el rendimiento del proceso es del 88 %. b) Qu

23

214

volumen ocupa el gas desprendido medido en condiciones normales.


a) En la electrlisis del MgCl2 se obtiene Mg en el ctodo y Cl2 en el nodo.
-1

La masa molar del Mg es 24,3 g mol


Las reacciones que tiene lugar son:
Mg2+ + 2 e- Mg

n=

2 Cl- Cl2 + 2 e-

I t
I t
m
=
m=M
, luego:
zF M
zF

Para el Mg:

m = 24,3

mol de Mg

2000 A 10 h 3600 s h 1
= 9,07 10 3 g = 9,07 kg de

mol de e
2
96500 C (mol de e ) 1
mol de Mg

Mg
Pero como el rendimiento es del 88 %, entonces:
m
100 = 88 % m= 7,98 kg de Mg
9,07 kg
b) Igualmente para el Cl2: n =

n =

I t
, luego:
zF

2000 A 10 h 3600 s h 1
= 373 mol de Cl 2
mol de e
1
2
96500 C (mol de e )
mol de Cl 2

Y ahora: n =

V
V
, luego: 373 mol =
V = 8355,2 L de Cl2
Vm
22,4 L mol 1

Pero como el rendimiento es del 88 %, entonces:


V
100 = 88 % V= 7352,6 L de Cl2
8355,2 L

25. Durante 3 horas se hace circular una corriente a travs de dos cubas
electrolticas colocadas en serie con sendas disoluciones de AgNO3 y CuSO4. Pasado
el tiempo, en la cuba del AgNO3 se deposita 0,600 g de plata. a) Dibuja el esquema
asociado a esta electrlisis con las dos cubas en serie y justifica en qu electrodo se
24

215

deposita plata metlica. b) Calcula la intensidad de la corriente elctrica empleada. c)


Qu masa de cobre se deposita en la segunda cuba.
a)

La plata metlica se obtiene por reduccin de los iones Ag+ segn: Ag+ (aq) + e- Ag (s)
Como el proceso de reduccin tiene lugar en el ctodo, que acta como polo negativo, es
en este electrodo donde se deposita la plata metlica.
-1
b) Sabiendo que la masa molar de la Ag es 107,8 g mol , entonces:

n=

I t
I t
m
=
m=M
, luego:
zF M
zF

g
0,600 g = 107,8

mol de Ag

I 3 h 3600 s h 1
I = 0,05 A
mol de e
1
1
96500 C (mol de e )
mol de Ag

-1
c) Sabiendo que la masa molar del Cu es 63,5 g mol , y en el ctodo se verifica la
reduccin: Cu2+ + 2 e- Cu

Al estar conectadas las dos cubas electrolticas en serie, la corriente I que pasa por ambas
es la misma, luego:

n=

I t
I t
m
=
m=M
, de donde:
zF M
zF

m = 63,5

mol de Cu

0,05 A 3 h 3600 s h 1
= 0,177 g de Cu
mol de e
1
2
96500 C (mol de e )
mol de Cu

25

216

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