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DE 2 DE BACHILLERATO
Unidad didctica 9: La electroqumica
Principales constantes fsicas
Magnitud
Constante de Planck
Velocidad de la luz en el vaco
Carga elemental
Masa del electrn
Masa del protn
Masa del neutrn
Factor de conversin masaenerga
Constante de Avogadro
Volumen molar (C.N.)
Constante de los gases ideales
Smbolo
h
c
e
me
mp
mn
NA
Vm
R
Constante de Faraday
Constante de Rydberg
Cero escala Celsius
F
R
0 (C
23
-1
presin
concentracin
Unidad
litro
tonelada
unidad atmica de masa
gramo/centmetro cbico
kilowatio - hora
electronvoltio
calora
atmsfera $ litro
atmsfera
bar
parte por milln (en masa)
parte por mil millones (en
masa)
parte por milln de millonesl
(en masa)
Smbolo
L
t
u
g $ cm-3
kW $ h
eV
cal
atm $ L
atm
bar
ppm
ppb
ppt
Equivalencia
10-3 m3
103 kg
1,6603 $ 10-27 kg
10-3 kg $ m-3
3,6 $ 106 J
1,602 $ 10-19 J
4,184 J
1,013 $ 102 J
1,013 $ 105 Pa
105 Pa
g soluto $ g-1 disolucin
-1
g soluto$ kg disolucin
pg soluto $ g-1 disolucin
192
Z
89
13
51
18
33
85
16
56
4
83
5
35
48
20
6
58
55
30
40
17
27
29
36
24
21
50
38
9
15
87
31
32
72
2
1
26
49
77
57
193
Cuestiones iniciales
1. Sabras indicar las transformaciones energticas que se producen en una pila
elctrica?
Una pila elctrica es un dispositivo que transforma parte de la energa qumica de una
reaccin de oxidacin-reduccin en energa elctrica que se aprovecha en forma de trabajo
elctrico.
2. Halla los nmeros de oxidacin de todos los elementos qumicos presentes en las
siguientes sustancias: cido sulfrico, cido ntrico, cloruro de calcio, sulfato de
hierro (III), yoduro de plata y trixido de azufre.
cido sulfrico: H2SO4:
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2 y el del hidrgeno + 1
Por tanto: 0 = 2 $ 1 + 4 $ (- 2) + n (S) n (S) = + 6
cido ntrico: HNO3:
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2 y el del hidrgeno + 1
Por lo que: 0 = 1 $ 1 + 3 $ (- 2) + n (N) n (N) = + 5
Cloruro de calcio: CaCl2:
El nmero de oxidacin del calcio es + 2 y por tanto el del cloro es - 1
Sulfato de hierro (III): Fe2(SO4)3:
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2 y el del hierro + 3
Por lo que: 0 = 3 $ 3 + 12 $ (- 2) + 3 $ n (S) n (S) = + 5
Yoduro de plata: AgI:
El nmero de oxidacin de la plata es + 1 y el del yodo es - 1
Trixido de azufre: SO3:
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2 y por consiguiente el del azufre es + 6.
3. El dixido de manganeso reacciona con el cido clorhdrico diluido para formar
dicloruro de manganeso y cloro gaseoso. Halla: a) La cantidad de cido clorhdrico,
en g, que reacciona con 38,76 g de dixido de manganeso. b) El volumen de cloro
3
194
MnO2 +
1 mol
4 HCl
4 mol
no
mHCl?
n0 x
4x
a) n0 de MnO2 =
MnCl2 + Cl2
1 mol 1 mol
+ 2 H2O
2 mol
x
VCl2?
38,76 g MnO2
= 0,446 mol de MnO2
86,9 g mol 1
m
= 1,784 mol m = 65,12 g de HCl
36,5 g mol 1
b) La reaccin indica que se obtiene x mol de Cl2, por tanto: x = 0,446 mol de Cl2
-1
V
Vm
V
V = 9,99 L
22,4 Lmol 1
INVESTIGA
Consulta en www.google.es en qu consiste la contaminacin de las pilas elctricas
y contesta a las preguntas:
1. Cul es la forma ms adecuada de proceder con las pilas agotadas?
Se calcula que una pila de mercurio puede contaminar 600.000 litros de agua y una
4
195
alcalina, 167.000 litros de agua. De otra forma, para contaminar 6.5 millones de litros de
agua de un depsito de agua se necesitan slo 11 pilas de botn, de xido de mercurio, o
40 alcalinas.
Por ello qu se puede hacer. La respuesta es tratar cambiar tus hbitos, consumiendo de
manera ambientalmente responsable:
Exigiendo contenedores adecuados para depositar las pilas y las bateras cuando se
dejen de utilizar, para que posteriormente sean recicladas.
Optar por las pilas recargables, pues pueden sustituir 300 desechables.
Usar y promover productos que funcionen con cuerda, energa solar y energa
elctrica.
La mitad de las pilas utilizadas son para esparcimiento, por lo que disminuye dicho
consumo.
No tires las pilas en la basura, en el campo, en la calle. Evita que lleguen al agua y
jams las quemes, pues los metales txicos desprendidos irn a la atmsfera.
No entierres las pilas, ya que contaminan la tierra, el subsuelo y el agua una vez que
se oxida su cubierta de metal.
2. Explica por qu no se debe perforar una pila y por qu tampoco se debe quemar
una pila agotada.
En cuanto a que no se debe perforar una pila, la razn es la siguiente: Los componentes de
la pila, en su mayora txicos, si son sacados de la envoltura o de su carcasa antes de
oxidarse, pueden quemar o corroer las superficies con las que tengan contacto. Adems,
pueden lastimar seriamente la piel humana.
En cuanto a que no se debe quemar una pila, la razn es la siguiente: Algunas pilas al
entrar en contacto con el fuego pueden explotar. En otros casos, los componentes de las
pilas entran en combustin y liberan gran cantidad de contaminantes al aire.
3. Por qu existe un debate sobre la conveniencia o no de esparcir sal en las
carreteras para deshacer el hielo y la nieve en pocas invernales de temporal?
196
Todos sabemos que a una temperatura de 0 C y una presin de 1 atm, el agua empieza a
convertirse en hielo. En ausencia de sal hay un equilibrio entre las molculas de agua
lquida y las del hielo, de modo que ambas velocidades, de congelacin y fusin, se
igualan. Sin embargo, si en el seno del lquido hay una sal soluble, por ejemplo cloruro de
sodio, el cual es el componente mayoritario de la sal comn, parte de ste se disuelve en el
lquido que rodea el hielo formando una disolucin saturada que ya no est en equilibrio
con el hielo. De esta forma, los iones de sodio y cloro rodean las molculas de agua, que
son polares y se origina la solvatacin y hace que la velocidad de congelacin del agua sea
menor y el equilibrio se destruye. En consecuencia, debido a que la velocidad de fusin no
cambia, el hielo en trminos netos se funde.
En resumen, la explicacin es bastante sencilla: la sal baja el punto de congelacin del
agua (una solucin salina necesita una temperatura ms baja para congelarse). As, pues,
el hielo se derrite cuando est en contacto con la sal, o de otro modo: la sal lo que hace es
romper el equilibrio de las molculas de agua lquida y tambin de las del hielo, y logra as
que la velocidad de congelacin sea menor. El hielo se funde y desciende la temperatura.
Pero al estar la sal antes, el hielo no llega a formarse, ya que la sal baja la temperatura de
la nieve, y por ende el punto de fusin. Por eso se proceda a esparcir sal en las carreteras y
en las aceras de las ciudades cuando hay temporal de nieve, para deshacer sta y permitir
la circulacin de los vehculos y de los peatones sin peligro.
Dado que la sal se disuelve en el agua y sta corre por ros, acuferos, etc, existen
repercusiones negativas sobre el medio ambiente
Noticia del 13 de enero de 2009 de Informativos.net
EL EMPLEO DESPROPORCIONADO DE SAL CONTRA LAS HELADAS EN ESPAA
SUPONE UN DAO ECOLOGICO QUE COSTARMUCHO REPARAR
En algunas ciudades europeas y gobiernos municipales est prohibido el empleo de sal
para combatir la nieve y el hielo tanto en las carreteras como en las vas pblicas. La razn:
el impacto negativo en el medio ambiente, los daos ecolgicos provocados al agua
potable en el subsuelo, as como a plantas, rboles y resto de la flora prxima.
En algunos casos se han detectado consecuencias negativas sobre la salud de animales y
personas, provocados por el polvillo resultante cuando se seca la sal. Lo que est
comprobado, es que el uso masivo y descontrolado de miles de toneladas de sal -como
est ocurriendo estos das por toda Espaa- para combatir las nieves y heladas, acelera
por otro lado la corrosin en el pavimento de las carreteras, as como de los vehculos y
otras construcciones civiles de hierro como puentes, tneles o pasos, dada que la
composicin corrosiva de su propia naturaleza. La reparacin de todos esos daos ser
una factura que seguro llegar con un alto precio a pagar.
Se calcula que el empleo de sal contra las heladas es el responsable de la muerte del 90 %
de los rboles en algunas grandes ciudades europeas. De ah que cada vez ms
municipios, debido al impacto ecolgico, rehsen el empleo de sal y empleen otros
sustitutos.
Algunas alternativas sostenibles pueden ser arena, ceniza o gravilla, que tienen como
6
197
ventaja frente a la sal ser ms biodegradables, menor coste y con una eficiencia similar, ya
que logran sin daar el ecosistema derretir el hielo sobre las calles en un plazo similar de
tiempo.
Baste recordar cierta normativa en una ciudad como Berln, donde los ciudadanos estn
obligados a retirar con sus propios medios la nieve y las placas de hielo de sus calles hasta
un mnimo de 1,5 metros de su propia acera o portal, no a cualquier hora del da, sino ya a
partir de las 7 de la maana (9 en das festivos). Esta prctica berlinesa prohbe el empleo
de sal salvo riesgo de ser sancionado con una multa de hasta 10.000 euros.
Aparte de los costes provocados, la vida del entorno verde y en especial de ciertas
especies de rboles, capaces de producir cada uno el equivalente a unos 7.000 litros de
oxgeno diarios que consumen 9.000 litros de CO2 y de filtrar al menos 2 kg de polvo en
suspensin, son ms que razn suficiente para la utilizacin de alternativas ms
sostenibles.
Alguien en Espaa es sensible a este asunto o todo vale con tal de no culpar a nadie del
caos circulatorio y el colapso de los aeropuertos, a cambio de toneladas y toneladas de sal
rociadas estos das por la va pblica para paliar unas heladas sin anunciar pero cuyos
efectos nocivos tendrn su coste?
Noticia de El Pas del 16 Enero de 2009
VARIOS PASES CUESTIONAN LA SAL 'QUITANIEVES' POR SU DAO AMBIENTAL
Es barata y eficaz, pero perjudica a rboles, ros, coches e infraestructuras
Las bonitas postales de paisajes blancos que ha dejado el temporal de nieve han sido
tambin las de camiones esparciendo millones de toneladas de sal para hacer transitables
calles y carreteras. El cloruro sdico o sal comn es el compuesto ms utilizado para
deshacer la nieve por su eficacia y, sobre todo, por su bajo precio. Sin embargo, en pases
con intensas nevadas como Alemania, Austria, Canad o EE UU ya han sonado las
alarmas: su uso se ha restringido e incluso prohibido en algunas ciudades por los perjuicios
al medio ambiente, a coches y a infraestructuras.
La alta demanda salva de un ERE a los empleados de la salina de Torrevieja
"Los coches alemanes tienen las chapas destrozadas a los cinco aos por la oxidacin que
produce la sal". Toms Torres, catedrtico de qumica orgnica de la Universidad
Autnoma de Madrid, aade que la sal inhibe la absorcin de agua por las plantas, que se
puede salinizar y alterar los flujos de los ros. Torres afirma no obstante que su uso es
necesario: "En Canad se prohibi y los accidentes de trfico se dispararon. Aunque hay
otras opciones, ahora mismo en Espaa es muy difcil sustituir el cloruro sdico". Slo el
Ministerio de Fomento usa 160.000 toneladas de sal al ao.
Las alternativas son variadas: qumicos como el acetato de calcio y magnesio, ms
biodegradable y menos corrosivo; orgnicos como arenas o gravillas, productos agrcolas
residuales o la urea (usada en aeropuertos por el efecto negativo de la sal sobre los
aviones). Todas tienen en comn que su coste es muy superior al de la sal. En Espaa,
adems del cloruro sdico se utiliza la salmuera (solucin de sal y agua), que acta ms
7
198
199
200
oxidante.
8. Una de las especies qumicas que se proponen puede actuar de reductora, cul
es? a) Flor molecular. b) tomos de sodio metlico. c) Los aniones clorato. d) Los
iones hidronio.
La respuesta correcta es la b).
9. El nodo de una pila elctrica es un electrodo: a) Donde se produce una oxidacin.
b) Es del mismo signo que el nodo de una cuba electroltica. c) Produce electrones.
d) De signo negativo.
a) Donde se produce una oxidacin es una afirmacin verdadera.
b) Es del mismo signo que el nodo de una cuba electroltica es una afirmacin falsa, pues
es de signo opuesto al de una cuba electroltica.
c) Produce electrones es una afirmacin correcta pues se originan electrones que circulan a
travs de dicho electrodo.
d) De signo negativo es una afirmacin correcta.
10. La corriente elctrica de una disolucin electroltica es: a) Una migracin de
electrones. b) Una migracin de iones. c) Una migracin de tomos. d) De sentido
opuesto al sentido de migracin de portadores de carga.
a) Una migracin de electrones es una afirmacin falsa.
b) Una migracin de iones es una afirmacin verdadera.
c) Una migracin de tomos es una afirmacin falsa.
d) De sentido opuesto al sentido de migracin de portadores de carga. Por convenio la
corriente elctrica es de sentido opuesto al de la migracin de los iones negativos, pero del
mismo sentido que el la migracin de los iones positivos.
Actividades finales:
1. Calcula en nmero de oxidacin de cada elemento qumico en los compuestos: a)
LiAlH4 b) Na2SnO2.
a) LiAlH4: En este compuesto hay dos metales que tienen nmeros de oxidacin positivos.
El Li tiene el nmero de oxidacin + 1 y el Al + 3. Por tanto el H tiene el valor -1.
b) Na2SnO2: Los dos metales tienen nmeros de oxidacin positivos y el O negativo. El Na
10
201
d) In perclorato: ClO4 :
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2
Por consiguiente: - 1 = 4 $ (- 2) + n (Cl) n (Cl) = + 7
-
e) In nitrito: NO2 :
El nmero de oxidacin del oxgeno es - 2
Por lo que: - 1 = 2 $ (- 2) + n (N) n (N) = + 3
3. Cuando el aire sea contamina con H2S, los objetos de plata se ennegrecen por
ocurrir: Ag (s) + O2 (g) + H2S (g) Ag2S (s) + H2O (l). Para la limpieza posterior se
emplean productos que contengan polvo de aluminio para verificar la reaccin: Ag2S
(s) + Al (s) + H2O (l) Ag (s) + Al(OH)3 (s) + H2S (aq). Explica que sustancias actan
como oxidantes y reductores y escribe las semirreacciones redox: a) En el proceso
de ennegrecimiento. b) En el proceso de limpieza.
a) En el proceso de ennegrecimiento de la plata, este metal se oxida ya que su nmero de
oxidacin pasa de 0 en la Ag a +1 en el Ag2S y, por tanto, acta como reductor. Por otra
parte, el oxgeno se reduce, puesto que su nmero de oxidacin pasa de 0 en el O2 a -2 en
el H2O y, en consecuencia, acta como sustancia oxidante.
11
202
O 2 + 2 H+ + 2 e- H2O
Oxidacin:
Ag Ag + 1 e
Ag+ + e- Ag
Oxidacin:
Al Al3+ + 3 e-
Reduccin:
Oxidacin:
x3/
Proceso global:
6 I- 3 I2 + 6 e2-
Reduccin:
S2O32- + 6 H+ + 4 e- 2 S + 3 H2O
Proceso global:
12
203
Y tambin:
Oxidacin: x3/
3 CN + 6 OH 3 OCN + 3 H2O + 3 e
Reduccin:
Proceso global:
b) En medio cido:
Oxidacin: x3/
Reduccin: x2/
Proceso global:
5 H2O2 5 O2 + 10 H+ + 10 e-
Reduccin: x2/
Proceso global:
13
204
x 2/
2 NO3- + 8 H+ + 6 e- 2 NO + 4 H2O
Oxidacin
x 3/
3 H2S 3 S + 6 H + 6 e
Proceso global:
b) Se verifica:
-1
9. El sulfuro plumboso reacciona con el agua oxigenada para dar sulfato plumboso y
agua. a) Ajusta la ecuacin qumica de la reaccin que tiene lugar por el mtodo del
in-electrn, tanto en medio cido como bsico. b) Calcula el rendimiento de la
reaccin si al oxidar 5 g de sulfuro plumboso se obtienen 4,77 g de sulfato plumboso.
a) La ecuacin qumica de la reaccin sin ajustar es:
PbS + H2O2 PbSO4 + H2O
El S del PbS pasa del nmero de oxidacin -2 + a + 6 en el PbSO4
El O del H2O2 pasa del nmero de oxidacin - 1 a - 2 en el H2O, luego en medio cido los
procesos que tienen lugar son:
Reduccin
x 4/
Oxidacin
Proceso global:
4 H2O2 + 8 H + 8 e 8 H2O
2-
2-
S + 4 H2O SO4 + 8 H + 8 e
2-
2-
Reduccin
4 H2O2 + 8 e 8 OH
Oxidacin
S + 8 OH SO4 + 4 H2O + 8 e
2-
2-
14
205
2-
Proceso global:
4,77 g
100 = 75,2 %
6,34 g
2+
+ I2
2+
El Mn pasa de + 7 en el MnO4 a + 2 en el Mn
y el I de - 1 en el I a 0 en el I2.
Oxidacin: x5/
10 I 5 I2 + 10 e
Reduccin: x2/
2 MnO4 + 16 H + 10 e 2 Mn
Proceso global:
2 MnO4 + 16 H + 10 I 2 Mn
2+
2+
+ 8 H2O
+ 8 H2O + 5 I2
15
206
ecuacin: NaBr + HNO3 Br2 + NO2 + NaNO3 + H2O. a) Ajusta la ecuacin qumica
por el mtodo del in-electrn. b) Calcula la masa de bromo que se obtiene cuando
50 g de bromuro de sodio se tratan con 25 g de cido ntrico.
a) El Br- es el reductor que se oxida a Br2 y el HNO3 es el oxidante que se reduce a NO2.
Las semirreacciones son las siguientes:
Oxidacin:
2 Br- Br2 + 2 e-
Reduccin: x2/
Reaccin global:
2 mol
Estado inicial
Estado intermedio
Estado final
nB
0
nB - 2 x
2x
nB 2 xmx
0
x
xmx
nA
nA 4 x
0
2 NaBr
2 NO2 +
2 mol
2 mol
0
2x
2 mol 1 mol
2x
0
x
xmx
Sabiendo que la masa molar del NaBr es 102,9 g mol-1 y la del HNO3 63 g mol-1,
entonces:
nA =
25 g
50 g
= 0,40 mol y nB =
= 0,49 mol
1
63 g mol
102,9 g mol 1
Los valores de las cantidades del estado intermedio parecen indicar que el HNO3 se
consume en su totalidad y el NaBr es el reactivo que est en exceso, por lo que:
El valor de xmx es aquel que verifica la ecuacin: nA - 4 x = 0 x = xmx = nA/4
Por tanto: x mx =
0,40 mol
= 0,10 mol , luego: nf (HNO3) = 0 mol
4
m
m = 15,98 g de Br2 que se obtienen
159,8 g mol 1
Y queda sin reaccionar de NaBr: 0,49 mol 2 0,10 mol = 0,29 mol, que se corresponden
16
207
m
m= 29,84 g
102,9 g mol 1
Los resultados obtenidos estn de acuerdo con la hiptesis inicial de que el NaBr es el
reactivo que est en exceso.
12. Un circuito elctrico est constituido por una pila y una resistencia variable. Se
mide la intensidad de la corriente I y la diferencia de potencial entre los bornes de la
pila V para diferentes valores de la resistencia R y se obtiene la siguiente tabla:
I (mA)
100
200
300
400
500
600
700
V ( V)
3,4
3,3
3,2
2,8
2,7
2,5
2,5 V - 3,6 V
= - 1,6 V/A
0,7 A - 0 A
17
208
c) Si la pila est en cortocircuito, la diferencia de potencial entre sus bornes es nula, por lo
que: Vcc = 0, luego la potencia en cortocircuito de la pila es: Pcc = Vcc $ I = 0
Como P = ( - r $ I) $ I, entonces: Pcc = ( - r $ Icc ) $ Icc = 0
Por tanto: I cc =
- r $ Icc = 0
3,6 V
= 2,2 A
1,6
2,2 A
, por tanto: I mx = I cc =
= 1,1 A
2r
2
2
Luego: Pmx = Imx - r $ I2mx = 3,6 V $ 1,1 A - 1,6 $ (1,1 A)2 = 2,0 W
13. Utilizando los valores de los potenciales de reduccin estndar: 0 (Cu2+/Cu) =
0,34 V, 0 (Fe2+/Fe) = - 0,44 V y 0 (Cd2+/Cd) = - 0,40 V, indica cul o cules de las
2+
2+
siguientes reacciones se producirn de forma espontnea: a) Fe + Cu Fe + Cu .
2+
2+
2+
2+
b) Fe + Cu Fe + Cu . c) Fe + Cd Fe + Cd .
Para que el proceso sea espontneo tiene que ocurrir que 0 de la reaccin > 0
a) Fe2+ + Cu Fe + Cu2+
0
2+
2+
= (Fe /Fe) - (Cu /Cu) = - 0,44 V - (0,34 V) = - 0,78 V, luego dicha reaccin no es
espontnea.
2+
b) Fe + Cu Fe
+ Cu2+
c) Fe
0
+ Cd Fe + Cd2+
0
2+
2+
= (Fe /Fe) - (Cd /Cd) = - 0,44 V - (- 0,40 V) = - 0,04 V, luego dicha reaccin no
es espontnea.
0
2+
0
+
14. Utiliza los potenciales de reduccin estndar: (Fe /Fe) = - 0,44 V y (Ag /Ag) =
0,80 V y responde a las siguientes preguntas: a) Cul es el potencial estndar de la
pila que se puede formar. b) Qu reaccin se produce. c) identifica el nodo y el
ctodo de la pila.
a) Como el potencial estndar de reduccin del sistema Ag+/Ag es mayor que el del
Fe2+/Fe, el proceso de reduccin lo experimentar el in Ag+ y el de oxidacin el Fe. Por
18
209
tanto:
0 pila = 0 (Ag+/Ag) - 0 (Fe2+/Fe) = 0,80 V - (- 0,44 V) = 1,24 V
+
Ctodo: 2 Ag + 2 e 2 Ag
b)
2+
nodo: Fe Fe
+ 2 e+
2+
Proceso global: 2 Ag + Fe 2 Ag + Fe
19
210
2+
x2/
+
2 NO3- + 8 H + 6 e 2 NO + 4 H2O
Oxidacin:
x3/
3 Cu 3 Cu2+ + 6 e+
2+
2 NO3- + 8 H + 3 Cu 2 NO + 4 H2O + 3 Cu
Proceso global:
b) La afirmacin es verdadera, pues el valor negativo del (Na /Na) = - 2,71 V quiere
decir que el Na cede espontneamente electrones y el valor positivo del 0 (F2/F-) = 2,87 V
significa que acepta espontneamente electrones. Adems el valor tan negativo del
potencial de reduccin del Na quiere decir que es un buen reductor y el valor tanto alto del
potencial de reduccin F significa que es un buen oxidante.
18. La hidracina, de frmula NH2-NH2 se utiliza como combustible lquido en una
clula de combustible con electrolito cido en naves espaciales. La f.e.m. de la clula
es 1,55 V y tiene una autonoma energtica de 20 kW$$h. Halla: a) El volumen mnimo
de hidracina que es preciso utilizar, sabiendo que su densidad es 1,01 g/mL. b) El
volumen de oxgeno necesario, medido como gas a 25 (C y una presin de 150 atm.
a) La reaccin que tiene lugar es: NH2-NH2 + O2 N2 + 2 H2O donde tiene lugar:
En el polo positivo: O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O
En el polo negativo: NH2-NH2 N2 + 4 H+ + 4 e-
20
211
mol de e
mol de hidracina
El trabajo elctrico no se refiere por mol de hidracina, sino a una cantidad en mol dada por
m de hidracina
la ecuacin:
M de hidracina
Como la masa molar de NH2-NH2 es M = 32 g mol-1, entonces:
20 10 3 W 3600 s
=4
mol de e
m
96500 C (mol de e ) 1 1,55 V
mol de hidracina
32 g mol 1
de donde: m = 3850,9 g
Como: d = 1,01 g/mL, entonces: V = 1,01 g/mL $ 3850,9 g = 3889,4 mL = 3,9 L
b) Por la ecuacin estequiomtrica: 1 mol de NH2-NH2 reacciona con 1 mol de O2 y dado
que la masa molar del O2 es igual que la masa molar de la hidracina, resulta que la masa
de O2 necesaria para la reaccin es 3850,9 g. Por tanto:
150 atm V =
3850,9 g
atm L
0,082
298 K V = 19,6 L de O2
1
mol K
32 g mol
nodo: Oxidacin: H2 2 H + 2 e
+
H2 + O2 H2O
mol de e
mol de H 2
El trabajo elctrico no se refiere por mol de hidrgeno, sino a una cantidad en mol dada por
21
212
la ecuacin:
mH 2
M de hidrgeno
mH 2
2 g / mol
m = 1963,8 g
20. En la reaccin: Fe (s) + Cu2+ (aq) :Fe2+ (aq) + Cu (s), H0 = - 148,8 kJ mol-1 y S0
= 8,8 J K-1 mol-1. Indica: a) En qu sentido se verifica dicha reaccin en
condiciones estndar y a 25 C. b) El valor de la f.e.m. que es necesario aplicar para
impedir que tal reaccin llegue a producirse.
a) G0 = H0 - T S0
0
3
-1
-1
-1
3
-1
Luego: G = - 148,8 10 J mol - 298 K 8,8 J K mol = - 146,2 10 J mol , por
lo que la reaccin tiene lugar de izquierda a derecha.
Adems: G0 = - n $ F $ 0pila
Como se intercambian 2 mol de electrones por mol de Fe o de Cu, resulta que:
- 146,2 103 J mol-1 = - 2
mol de e
C
96500
0pila 0pila = 0,76 V
mol de Fe
mol de e
En consecuencia se necesita aplicar una f.e.m de 0,76 V para impedir que se verifique la
reaccin.
21. Se construye una pila Daniell en la cual el electrodo de Zn est sumergido en una
+
disolucin 1,0 M de ZnSO4 y el electrodo de plata en una disolucin de Ag de
concentracin desconocida. Si el potencial de la pila es 1,20 V, en la que el el cinc
acta como nodo, halla la concentracin del in Ag+, si 0 (Ag+/Ag) = 0,80 V y 0
(Zn2+/Zn) = - 0,76 V.
El proceso que tiene lugar es:
2 Ag+ + 2 e- 2 Ag
Zn Zn2+ + 2 eGoblamente: 2 Ag+ + Zn 2 Ag + Zn2+
donde: 0 pila = 0 (Ag+/Ag) - 0 (Zn2+/Zn) = 0,80 V - (- 0,76 V) = 1,56 V
22
213
0,059 V
[Zn 2+ ]
log
n
[ Ag + ] 2
0,059 V
1
+
-7
log
[Ag ] = 7,9 10
+ 2
2
[ Ag ]
-7
-1
2+
2+
22. Sabiendo que: (Sn /Sn) = - 0,14 V y (Pb /Pb) = - 0,13 V, ser espontnea
la reaccin de la pila: Sn (s) | Sn 2 + (aq) (0,50 M) || Pb 2+ (aq) (0,001 M) | Pb (s)?
La reaccin es: Sn (s) + Pb
donde:
Sn Sn
Pb
2+
2+
2+
+ 2e
(0,001 M) Sn
2+
(0,50 M) + Pb (s)
+ 2 e Pb
0,059 V
0,50
log
= - 0,07 V
2
0,001
Como pila es una cantidad negativa se concluye que la reaccin tal como est escrita
es no espontnea, siendo espontnea la reaccin inversa.
La reaccin de reduccin que tiene lugar en dicho electrodo es: H (a) + e H 2 (g)
0
Ahora: = -
0,059 V
1
log
, luego:
1
[H + ]
1
50 10 3 V
- 50 10 V = 0 V 0,059 V log + pH =
= log [H + ] = 0,85
0,059 V
[H ]
-3
23
214
n=
2 Cl- Cl2 + 2 e-
I t
I t
m
=
m=M
, luego:
zF M
zF
Para el Mg:
m = 24,3
mol de Mg
2000 A 10 h 3600 s h 1
= 9,07 10 3 g = 9,07 kg de
mol de e
2
96500 C (mol de e ) 1
mol de Mg
Mg
Pero como el rendimiento es del 88 %, entonces:
m
100 = 88 % m= 7,98 kg de Mg
9,07 kg
b) Igualmente para el Cl2: n =
n =
I t
, luego:
zF
2000 A 10 h 3600 s h 1
= 373 mol de Cl 2
mol de e
1
2
96500 C (mol de e )
mol de Cl 2
Y ahora: n =
V
V
, luego: 373 mol =
V = 8355,2 L de Cl2
Vm
22,4 L mol 1
25. Durante 3 horas se hace circular una corriente a travs de dos cubas
electrolticas colocadas en serie con sendas disoluciones de AgNO3 y CuSO4. Pasado
el tiempo, en la cuba del AgNO3 se deposita 0,600 g de plata. a) Dibuja el esquema
asociado a esta electrlisis con las dos cubas en serie y justifica en qu electrodo se
24
215
La plata metlica se obtiene por reduccin de los iones Ag+ segn: Ag+ (aq) + e- Ag (s)
Como el proceso de reduccin tiene lugar en el ctodo, que acta como polo negativo, es
en este electrodo donde se deposita la plata metlica.
-1
b) Sabiendo que la masa molar de la Ag es 107,8 g mol , entonces:
n=
I t
I t
m
=
m=M
, luego:
zF M
zF
g
0,600 g = 107,8
mol de Ag
I 3 h 3600 s h 1
I = 0,05 A
mol de e
1
1
96500 C (mol de e )
mol de Ag
-1
c) Sabiendo que la masa molar del Cu es 63,5 g mol , y en el ctodo se verifica la
reduccin: Cu2+ + 2 e- Cu
Al estar conectadas las dos cubas electrolticas en serie, la corriente I que pasa por ambas
es la misma, luego:
n=
I t
I t
m
=
m=M
, de donde:
zF M
zF
m = 63,5
mol de Cu
0,05 A 3 h 3600 s h 1
= 0,177 g de Cu
mol de e
1
2
96500 C (mol de e )
mol de Cu
25
216