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9. Principios de corrosin.
Publicado el 20 mayo, 2015 por estudiantesmetalografia
9.PRINCIPIOS DE CORROSIN
9.4.1 Pasivacin.
9.5 VELOCIDADES DE OXIDACIN (CINTICA).
9.6 LA CORROSIN EN LA ECONOMA.
9.7 EJERCICIOS, IMAGENES Y VIDEOS
9.7.1 ejercicios.
9.7.2 Soluciones.
9.7.3 videos.
9. PRINCIPIOS DE CORROSIN.
DEFINICIN
La corrosin es definida como el deterioro de un material metlico a
consecuencia de un ataque qumico por su entorno. Siempre que la corrosin
est originada por una reaccin qumica, la velocidad a la que tiene lugar
depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido y las
propiedades de los metales en cuestin [1].En la Figura 1podemos observar un
claro ejemplo de una corrosin severa debida a medios severos como lo es el
agua de mar.
CONTROL
DE
LA
CORROSIN.
La corrosin puede controlarse o prevenirse mediante diferentes mtodos.
Desde el punto de vista industrial, la economa de la situacin suele determinar
el mtodo utilizado. Por ejemplo, un ingeniero quiz tenga que determinar si es
ms econmico sustituir peridicamente cierto equipo o fabricarlo con
materiales que son sumamente resistentes a la corrosin pero ms caros
para que sean ms durables. Algunos de los mtodos de control de corrosin
comunes se muestran en la Figura 2.
Definimos como agrietamiento por corrosin (Figura 20), al proceso fsicoqumico a travs del cual los metales, cuando estn sometidos a esfuerzos
mecnicos, simultaneados con una exposicin a ambientes corrosivos,
presentan una fatiga estructural que desemboca en la aparicin de fisuras y
grietas con resultado de una disminucin de su resistencia intrnseca. No se
suelen observar grandes extensiones afectadas, lo cual resulta bastante
engaoso, y consecuentemente peligroso, debido a que las grietas formadas,
aparentemente superficiales, tienen la particularidad de ser de contextura fina
pero profunda, lo cual redunda en un elevado riesgo de rotura [7].
Celda electroltica: son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de
una fuente externa provoca reacciones qumicas no espontneas generando un
proceso denominado electrlisis. Las celdas electrolticas constan de un recipiente
Constituyentes de la celda:
> Ctodo: se define como el electrodo en el cual se produce la reduccin porque
algunas especies ganan electrones. Este posee carga negativa y a l migran los
iones o cargas positivas.
> nodo: se define como el electrodo en el cual se produce la oxidacin porque
algunas especies pierden electrones. Este posee carga positiva y a l migran los
electrones o cargas negativas.
> Puente salino: Es un tubo con un Puente salino electrlito en un gel que est
conectado a las dos semiceldas de una celda galvnica; el puente salino permite
el flujo de iones, pero evita la mezcla de las disoluciones diferentes que podra
permitir la reaccin directa de los reactivos de la celda [17].
Figura 8. Imagen pila seca en la cual se produce una fem de 1.5V [19].
Celdas galvnicas secundarias.
Las celdas galvnicas secundarias deben ser cargadas antes de su uso; por lo
general son ensambladas con materiales y objetos activos en el estado de baja
energa (descarga). Las celdas galvnicas recargables o pilas galvnicas
secundarias se pueden regenerar (coloquialmente, recargar) mediante la
aplicacin de una corriente elctrica, que invierte la reacciones qumicas que se
producen durante su uso. Los dispositivos para el suministro adecuado de tales
corrientes que regeneran las sustancias activas que contienen la pila o batera se
2.
La Tabla 2 que sigue, indica el ataque que experimenta el plomo por accin del
cido sulfrico
% H 2SO4
Temperatura
Capa disuelta en mm
2,5
25 C
0,000165
5,0
40C
0,000025
100,0
25C
0,40
IV) Enchapado:
V) Aspersin catdica:
1.
II) Fosfatizado: Por este mtodo se logra la proteccin del Fe, Cd, Al, Mg, Cu y
sus aleaciones, con una solucin de cido fosfrico / sal del cido fosfrico, en
determinadas condiciones
2.
3.
Fue ensayado por primera vez, por una compaa llamada Parker. Por este
motivo, al mtodo se lo denomina Parkerizado.La proteccin que se logra no
es total, pues la superficie metlica que se desea proteger, queda porosa. Se
deposita sobre la superficie una fina capa de cristales de fosfatos metlicos
fuertemente adheridos al metal base y de muy baja conductividad elctrica.Los
fofatizantes a base de sales de Zn tienden a producir depsitos de cristales
pequeos a medianos y se los emplea para los casos a) y b); los basados en sales
de Mn, que producen cristales grandes, se utilizan para c).
En el curso del proceso se verifican, a grandes rasgos, las siguientes reacciones
sobre la interfase solucin/metal:
1)
2)
3 Me(H2PO4)2
<=> Me3(PO4)2
+ 2 H3PO4
luz.Los barnices forman pelculas ms duras que las pinturas, pero son menos
resistentes a la accin de El efecto de los barnices se mejora con el agregado de
aceites de siliconas.Las lacas estn constituidas por nitrocelulosa con resinas
envolventes apropiadas (lacas de piroxilina).
1.
Hay muchos inhibidores: los fosfatos, silicatos y cromatos actan sobre la zona
andica; las sales de cinc, nquel, arsnico y antimonio, actan sobre la zona
catdica.Cuando se agregan sales de cinc sucede lo siguiente: el oxigeno en la
zona catdica produce con el agua, iones oxhidrilos.
Zona catdica: O2 + 2H2O + 4 e- > 4 HOEstos iones oxhidrilos forman con los metales de las sales inhibidoras
agregadas, hidrxidos, que a depositarse sobre la zona catdica, la protegen,
impidiendo la accin del oxgeno en esta rea, deteniendo el proceso de
corrosin:
Zn2+ + 4 HO- > 2 Zn(OH)2(s)
(catin agregado)
ellos se desprende el oxgeno que los recubre con una pelcula que los torna
inatacables por los cidos.Los metales pasivados modifican su potencial de
electrodo cambiando su posicin en la serie electroqumica, hasta ubicarse con
un potencial similar a los metales nobles.Este procedimiento se denomina
anodizacin.El proceso se puede completar con la adicin de colorantes que
hacen que las piezas anodizadas adquieran hermosos colores.Para terminar se
debe aclarar que el trmino pasividad es relativo.
Un acero inoxidable puede comportarse como pasivo en cido ntrico y agua,
pero ser atacado por el cido clorhdrico.Es decir, un metal o aleacin es pasivo
o activo, nicamente en relacin a determinado medio exterior.[30]
9.3 PROCESOS INDUSTRIALES DE RECUBRIMIENTO
9.3.1 Introduccin.
Durante muchos aos nuestra sociedad de consumo ha exigido mejores
condiciones de vida paralelas a sus necesidades crecientes y esto ha generado un
formidable desarrollo industrial al cual se le ha invertido mucho tiempo de
estudio en el diseo y construccin de plantas, equipos e instalaciones
industriales de procesos para la sntesis y manufactura de productos que
satisfagan dichas necesidades. Hoy da con da se desarrollan nuevos procesos,
nuevos productos, nuevas necesidades las cuales ponen a prueba la creatividad e
inventiva del hombre.
Proteccin catdica.
El proceso de corrosin del Acero considera un flujo de electrones que
abandonan la superficie metlica con la consecuente disolucin del Acero en
forma de iones Fe++. Durante la proteccin catdica a travs de un circuito
elctrico externo o sistema de nodos de sacrificio, se imprime corriente a la
superficie metlica invirtiendo el sentido del flujo de electrones y evitando as la
disolucin del fierro. Este mtodo se utiliza preferentemente en tuberas y
estructuras enterradas o sumergidas.
Los electrones para proteccin catdica puede suministrarse mediante:
1) una fuente de potencia de CD externa, como se muestra en la Figura 13.
Aplicaciones
El nquel como elemento protector, tiene un campo de aplicacin muy extenso
emplendose, como elemento protector y como revestimiento ornamental de los
metales, en especial de los que son susceptibles de corrosin como el hierro y el
acero, asimismo aumentando su conductividad elctrica. Tambin es utilizado
como pre capa para otros tratamientos. Su aplicacin se ha extendido a todo
tipo de sectores como de coletaje, ferretera, material elctrico, electrnica,
automocin, estampacin metlica, material de saneamiento y grifera [22].
de soluciones. Otra ventaja del UBAC con relacin a las piezas de fundicin es
que posee muy buena nivelacin comparada con la nivelacin negativa
caracterstica de la mayora de los procedimientos de cobre alcalino cianurado.
Adems, posee gran tolerancia a la contaminacin con cinc. De hecho, este
proceso llega a trabajar satisfactoriamente con iguales concentraciones de cinc
en solucin que de cobre.
Otra interesante aplicacin de este bao es que, segn est comprobado, una
delgada capa de cobre UBAC, aumenta la excelente resistencia a la corrosin
en un depsito triple compuesto por Nquel brillante, Nquel-Seal y Cromo.
Las reacciones involucradas en este tipo de recubrimiento para el cobre acido
son bsicamente de oxido-reduccin y se muestran a continuacin, pero
primero el sulfato de cobre se disocia en el bao:
En la siguiente figura se muestran los tipos de complejos que se pueden formar
en los baos de Cobre cido, adems se observa que la concentracin de iones
Cu va disminuyendo conforme aumenta el pH; es por ello que este tipo de
baos se opera a pH de 4.5 en donde la concentracin de iones Cu es casi
constante. Los otros tipos de complejos formados, que se pueden afectar en
cierta medida el recubrimiento, se hacen reaccionar en algunos casos con los
compuesto que constituyen los aditivos para lograr de esta forma darle brillo y
uniformidad al recubrimiento [25].
2+
2+
Donde:
w: peso de metal, g, corrodo o electrodepositado en una solucin acuosa en el
tiempo t [s].
I: flujo de corriente, A.
M: masa atmica del metal, g/mol.
(1)
Donde i es la densidad de corriente, A/cm^2 y A el rea en cm^2, si se usa el
centmetro para la longitud. Las otras cantidades son las mismas que en la
primer ecuacin.
9.4.1 pasivacin
La pasivacin de un metal respecto a la corrosin se refiere a la formacin de
una capa superficial protectora de productos de la reaccin que inhibe las
reacciones adicionales. En otras palabras, la pasivacin de dos metales. Se
refiere a la prdida de su reactividad qumica en presencia de una condicin
ambiental especfica. Muchos metales y aleaciones importantes para la
ingeniera se vuelven pasivos y por tanto muy resistentes a la corrosin en
ambientes oxidantes. De moderados a intensos. Ejemplos de los metales y
aleaciones que muestran pasividad son los aceros inoxidables, el nquel y
muchas de sus aleaciones, as como el titanio y el aluminio junto con numerosas
aleaciones de los mismos.
Existen dos teoras principales relativas a la naturaleza de la pelcula pasivada:
la teora de la adsorcin: se cree que los metales pasivados son cubiertos por
pelculas de oxigeno que se absorben qumicamente. Se supone que una capa de
este ion desplaza las molculas O absorbidas normalmente y retardan la velocidad
de la disolucin andica que implica la hidratacin de iones metlicos.
Ambas teoras tienen en comn. Una pelcula protectora que se forma sobre la
superficie metlica para crear el estado pasivado, lo cual origina una mayor
resistencia a la corrosin.
La pasivacin en los metales en trminos de la velocidad e corrosin se ilustra
mediante una curva de polarizacin que indica como varia el potencial de un
metal con la densidad de corriente como se muestra en la figura. Se considerara
el comportamiento de pasivacin. De un metal M cuando se aumenta la
densidad de corriente. En el punto A de la figura el metal est en su potencial de
equilibrio E con su densidad de corriente de intercambio Cuando el potencial
del electrodo se hace mas positivo, el me tal se comporta como un metal activo.
Y su densidad de corriente, y consecuencia, su velocidad de disolucin
aumentan en forma exponencial.
Cuando le potencial se vuelve ms positivo y alcanza el potencial el potencial
pasivo primario, la densidad de corriente y en consecuencia la velocidad de
corrosin disminuyen hasta un valor bajo indicado como en el potencial , el
metal forma una pelcula protectora. Sobre su superficie. Que causa la
reactividad disminuida. Cuando el potencial se hace aun ms positivo. La
densidad de corriente permanece en sobre la region pasivada. Un mayor
aumento en el potencial mas all de la regin pasivada hace que el metal vuelva
a ser activo, y la densidad de corriente aumenta en la regin transpasivada.
Donde
w = peso ganado por unidad de rea
t = tiempo
k L = constante de velocidad lineal
El comportamiento lineal de la oxidacin se muestra mediante metales que
tienen pelculas de xido porosas o agrietadas, y por ello el transporte de los
iones reactantes ocurre a velocidades ms rpidas que la reaccin qumica.
Ejemplos de metales que se oxidan linealmente son el potasio, que tiene un
Donde
w = ganancia en peso por unidad de rea
t = tiempo
k p = constante de velocidad parablica
C = una constante
Muchos metales se oxidan de acuerdo con la ley de velocidad parablica, y stos
suelen asociarse con xidos coherentes gruesos. El hierro, el cobre y el cobalto
son ejemplos de metales que muestran comportamiento de oxidacin
parablica.
Algunos metales como Al, Cu y Fe se oxidan a temperaturas ambiente o
ligeramente altas para formar pelculas delgadas que cumplen con la ley de
velocidad logartmica.
Donde C y A son constantes y k es la constante de velocidad
logartmica. Estos metales cuando se exponen al oxgeno a temperatura
ambiente se oxidan muy rpido al principio, pero luego de unos cuantos das de
exposicin, la velocidad disminuye a un valor muy bajo. Algunos metales que
exhiben comportamiento de velocidad lineal tienden a oxidarse
catastrficamente a altas temperaturas debido a rpidas reacciones exotrmicas
en sus superficies. Por tanto, en su superficie ocurre una reaccin en cadena que
causa que aumenten la temperatura y la velocidad de la reaccin. Metales como
el molibdeno, tungsteno y vanadio
que tiene xidos voltiles es posible que se oxiden de manera catastrfica.
Adems, las aleaciones que contienen molibdeno y vanadio inclusive en
pequeas cantidades presentan con frecuencia oxidacin catastrfica que limita
su uso en atmsferas oxidantes de alta temperatura. La adicin de grandes
cantidades de cromo y nquel a aleaciones de hierro mejora su resistencia a la
2.
El proceso electroltico.
3.
4.
El acabado conseguido.
2.
Ms electropositivas.
3.
Ms electronegativas.
4.
De transmisin.
2.
3.
4.
2.
La polarizacin del material que hace de ctodo por eliminacin del electrolito.
3.
4.
2.
3.
4.
2.
3.
4.
Mejorar su templabilidad.
2.
3.
4.
Andicos.
2.
Activos.
3.
Catdicos.
4.
Ninguna es correcta.
1.
Deposiciones metlicas.
2.
Generacin de H2.
3.
Reaccin de reduccin.
4.
Proteccin andica.
2.
Proteccin catdica.
3.
4.
2.
3.
Corrosin galvnica.
4.
Reaccin de oxidacin.
2.
Electrones libres.
3.
Iones metlicos.
4.
Electrones libres.
2.
Deposiciones metlicas.
3.
La corrosin.
4.
Iones metlicos.
Reaccin de oxidacin.
2.
Reaccin de reduccin.
3.
Generacin de H2.
4.
Deposiciones metlicas.
1.
Electrones libres.
2.
Iones metlicos.
3.
Reaccin de reduccin.
4.
Reaccin de oxidacin.
Generacin de H2.
2.
Electrones libres.
3.
Reaccin de reduccin.
4.
Deposiciones metlicas.
2.
3.
La transpasivacin
4.
2.
3.
La transpasivacin
4.
Corrosin erosiva.
2.
Corrosin galvnica.
3.
Corrosin intergranular.
4.
Corrosin erosiva.
2.
Corrosin galvnica.
3.
Corrosin intergranular.
4.
21.El deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los lmites de grano de
una aleacin se denomina:
1.
Corrosin erosiva.
2.
Corrosin galvnica.
3.
Corrosin intergranular.
4.
Corrosin intergranular.
2.
3.
Corrosin generalizada.
4.
Corrosin galvnica.
Corrosin intergranular.
2.
3.
Corrosin generalizada.
4.
Corrosin galvnica.
2.
Corrosin intergranular.
3.
4.
Corrosin selectiva.
9.7.2 Soluciones
Solucion de las preguntas de seleccion multiple:
1 a, 2 c, 3 b, 4 a, 5 c, 6 a, 7 d, 8 c, 9 d, 10 b, 11 c, 12 d, 13
b, 14 a, 15 c, 16 b, 17 b, 18 a, 19 a, 20 d, 21 c, 22 c, 23 b, 24
d.
Solucion de los problemas planteados:
Problema 12.1
Problema 12.2
Problema 12.3
9.7.3 Videos
BIBLIOGRAFA
[1] corrosin, remando contra la corriente [en lnea] argentina: ionis.
[Consultado
sbado
7
de
julio
de
2012]
Disponible
en:
<http://www.ionis.com.ar/agua/corrosion.htm>
[2] Medidas de defensa contra la corrosin [en lnea] [consultado sbado 10 de
julio de 2015]Disponible en:
<http://medidasdedefensacontralacorrosion.blogspot.com/2012/06/medidasde-proteccion-contra-la.htmlcorrosin>
[3] RIERA, Roselby, Ciencia de los materiales, corrosin [en lnea] [consultado
sbado
7
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julio
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Disponible
en:
< http://cma403.blogspot.com/2008/07/corrosin.html>
[4] corrosin galvnica, [en lnea] [consultado sbado 7 de julio de 2012]
Disponible en: <http://es.scribd.com/doc/94725432/Corrosion-Galvanica-yUniforme>
[5] DIAZ, ngel Omar, corrosin macroscpica por fabricas de pintura [en
lnea] [consultado sbado 7 de julio de 2012] Disponible en:
<http://es.scribd.com/doc/57154049/7/Corrosion-macroscopica>
Whitten, Kennet W.; Gailey, Kennet, D.; Davis, Raymond E.:Qumica General;
Mxico, McGraw-Hill, 1992.
PRIMERA ACTUALIZACION
SEGUNDA ACTUALIZACION
Recopilacin y edicin realizada por Jorge Ivn Cern Pabn, Luis Gabriel
Carmona, Jaime Crdoba y Daniel Jimenez estudiantes
de ingeniera mecnica de la universidad Tecnolgica de Pereira 2013
TERCERA ACTUALIZACION