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Principios de corrosin

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9. Principios de corrosin.
Publicado el 20 mayo, 2015 por estudiantesmetalografia

9.PRINCIPIOS DE CORROSIN

9.1 TIPOS DE CORROSIN


9.1.1 Corrosin uniforme.
9.1.2 Corrosin de localizada.
9.1.3 Corrosin electro-qumica.
9.1.4 Pila galvnica.
9.2 PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN
9.2.1 Algunos Metodos para Evitar la Corrosion.
9.2.2 Tratamientos de Superficie(Coberturas
metalicas,inorganicas,organicas,inhibidores y pasadores).
9.3 PROCESOS INDUSTRIALES DE RECUBRIMIENTO.
9.3.1 Introduccin.
9.3.2 Niquelado electroltico.
9.3.3 Recubrimiento metlico de cromo.
9.3.4 Cobreado cido.
9.3.5 Galvanizado en caliente.
9.3.6 Galvanizado electro-qumico.
9.3.7 Galvanizado por inmersin.
9.4 VELOCIDAD DE CORROSIN

9.4.1 Pasivacin.
9.5 VELOCIDADES DE OXIDACIN (CINTICA).
9.6 LA CORROSIN EN LA ECONOMA.
9.7 EJERCICIOS, IMAGENES Y VIDEOS
9.7.1 ejercicios.
9.7.2 Soluciones.
9.7.3 videos.
9. PRINCIPIOS DE CORROSIN.
DEFINICIN
La corrosin es definida como el deterioro de un material metlico a
consecuencia de un ataque qumico por su entorno. Siempre que la corrosin
est originada por una reaccin qumica, la velocidad a la que tiene lugar
depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido y las
propiedades de los metales en cuestin [1].En la Figura 1podemos observar un
claro ejemplo de una corrosin severa debida a medios severos como lo es el
agua de mar.

Figura 1. Corrosin debida a medios severos [2].

oxidacin es cuando en una reaccin qumica se pierden electrones.

reduccin es cuando se ganan electrones.

CONTROL
DE
LA
CORROSIN.
La corrosin puede controlarse o prevenirse mediante diferentes mtodos.
Desde el punto de vista industrial, la economa de la situacin suele determinar
el mtodo utilizado. Por ejemplo, un ingeniero quiz tenga que determinar si es
ms econmico sustituir peridicamente cierto equipo o fabricarlo con
materiales que son sumamente resistentes a la corrosin pero ms caros
para que sean ms durables. Algunos de los mtodos de control de corrosin
comunes se muestran en la Figura 2.

Figura 2. Mtodos comunes de control de la corrosin.[35]


9.1 TIPOS DE CORROSIN
9.1.1 Corrosin uniforme.
Es aquella corrosin que se produce con el adelgazamiento uniforme producto
de la prdida regular del metal superficial. Esto ocurre por la atmsfera quien es
la que produce mayor cantidad de daos en el material por lo que se ven
atacados por oxigeno y al agua, La severidad de esta clase de corrosin se
incrementa cuando la sal, los compuestos de sulfuro y otros contaminantes
atmosfricos estn presentes,en la Figura 19 se puede observar claramente
este tipo de corrosion . Los ambientes atmosfricos son los siguientes:
Industriales: Son los que contienen compuestos sulfurosos, nitrosos y otros
agentes cidos que pueden promover la corrosin de los metales. En adicin, los
ambientes industriales contienen una gran cantidad de partculas
aerotransportadas, lo que produce un aumento en la corrosin.

Urbana: es un ambiente muy similar al industrial ya que generalmente se


encuentra cerca de dichas zonas en grandes urbes, por lo que se ve afectado en
gran medida por la lluvia cida que se genera en las zonas industriales y es
transportada por lo vientos de la regin. Otro importante contaminante de este
ambiente es el dixido de carbono (CO2) producido por el gran flujo vehcular
que existe en estas zonas
Marinos: Esta clase de ambientes se caracterizan por la presencia de sales
(NaCl) e iones cloruro (un in particularmente perjudicial que favorece la
corrosin de muchos sistemas metlicos.), en las cercanas al mar. El primero es
un contaminante natural y llega a la atmsfera por medio de los vientos
provenientes del interior del mar.
La intensidad debido a los grados de salinidad en la atmsfera depende de la
distancia al borde del mar ya que la concentracin de sales y la velocidad de
corrosin disminuye notoriamente luego de unos cuantos metros de la costa.
Rurales: En estos ambientes se produce la menor clase de corrosin
atmosfrica, caracterizada por bajos niveles de compuestos cidos y otras
especies agresivas. Existen factores que influencian la corrosin atmosfrica.
Ellos son la Temperatura, la Presencia de Contaminantes en el Ambiente y la
Humedad [3].

Figura 18. corrosin


uniforme
9.1.2 Corrosin localizada
La segunda forma de corrosin, en donde la prdida de metal ocurre en reas
discretas o localizadas, esta se divide

9.1.2.1 Corrosin Galvnica.


La corrosin galvnica (Figura 19) se presenta, cuando dos metales diferentes
en contacto o conectados por medio de un conductor elctrico, son expuestos a
una solucin conductora. En este caso, existe una diferencia en potencial
elctrico entre los metales diferentes y sirve como fuerza directriz para el paso
de la corriente elctrica a travs del agente corrosivo, de tal forma que el flujo de
corriente corroe uno de los metales del par formado.
Mientras ms grande es la diferencia de potencial entre los metales, mayor es la
probabilidad de que se presente la corrosin galvnica debindose notar que
este tipo de corrosin slo causa deterioro en uno de los metales, mientras que
el otro metal del par casi no sufre dao.
El metal que se corroe recibe el nombre de metal activo, mientras que el que no
sufre dao se le denomina metal ms noble.
La relacin de reas entre los dos metales es muy importante, ya que un rea
muy grande de metal noble comparada con el metal activo, acelerar la
corrosin, y por el contrario, una mayor rea del metal activo comparada con el
metal noble disminuye el ataque del primero.
La corrosin galvnica a menudo puede ser reconocida por el incremento del
ataque junto a la unin de los metales, este tipo puede ser controlado por el uso
de aislamientos o restringiendo el uso de uniones de metales cuando ellos
forman diferencias de potencial muy grande en el medio ambiente en el que se
encuentran. La diferencia de potencial puede ser medida, utilizando como
referencia la serie galvnica de los metales y aleaciones que se presentan ms
adelante, en la serie de los potenciales tipo (standard) de xido de reduccin.
Otro mtodo para reducir la corrosin galvnica, es evitar la presencia de
grandes reas de metal noble con respecto a las de metal activo, acelerar la
corrosin, y por el contrario, una mayor rea del metal activo comparada con el
metal noble disminuye el ataque del primero [4].

Figura 19.comportamiento andico-catdico del acero con capas de zinc y


estao expuestas a la atmosfera.a)se corroe el cinc.b)se corroe el acero
9.1.2.2 Corrosin por erosin.
Es cuando el movimiento del medio corrosivo sobre la superficie metlica
incrementa la velocidad de ataque debido a desgaste mecnico, este recibe el
nombre de corrosin por erosin. La erosin generalmente se atribuye a la
remocin de pelculas superficiales protectoras, como por ejemplo, pelculas de
xido formadas por el aire, o bien, productos adherentes de la corrosin. La
corrosin por erosin, generalmente tiene la apariencia de picaduras poco
profundas de fondo.
La corrosin por erosin prospera en condiciones de alta velocidad, turbulencia,
choque, etc., y frecuentemente se observa en impulsores de bombas, agitadores
y en codos y cambios de direccin de tuberas. Los lquidos con suspensin
conteniendo partculas slidas duras pueden igualmente causar este tipo de
problema [5].la Figura 3 muestra el inicio de una corrosin por cavitacin.

Figura 3. Corrosin por cavitacin en el esquema del


mecanismo de turbulento remolino de aguas [6]
9.1.2.3 Corrosin Por Agrietamiento.

Definimos como agrietamiento por corrosin (Figura 20), al proceso fsicoqumico a travs del cual los metales, cuando estn sometidos a esfuerzos
mecnicos, simultaneados con una exposicin a ambientes corrosivos,
presentan una fatiga estructural que desemboca en la aparicin de fisuras y
grietas con resultado de una disminucin de su resistencia intrnseca. No se
suelen observar grandes extensiones afectadas, lo cual resulta bastante
engaoso, y consecuentemente peligroso, debido a que las grietas formadas,
aparentemente superficiales, tienen la particularidad de ser de contextura fina
pero profunda, lo cual redunda en un elevado riesgo de rotura [7].

Figura 20. Ejemplos corrosin por agrietamiento.


9.1.2.4 Corrosin por Picadura o Pitting.
Es altamente localizada, se produce en zonas de baja corrosin generalizada y el
proceso (reaccin) andico produce unas pequeas picaduras en el cuerpo que
afectan (figura 21) .Puede observarse generalmente en superficies con poca o
casi nula corrosin generalizada. Ocurre como un proceso de disolucin andica
local donde la prdida de metal es acelerada por la presencia de un nodo
pequeo y un ctodo mucho mayor.
Esta clase de corrosin posee algunas otras formas derivadas:

Corrosin por Friccin o Fretting: es la que se produce por el movimiento


relativamente pequeo (como una vibracin) de 2 sustancias en contacto, de las que
una o ambas son metales. Este movimiento genera una serie de picaduras en la
superficie del metal, las que son ocultadas por los productos de la corrosin y slo
son visibles cuando sta es removida.

Corrosin por Cavitacin: es la producida por la formacin y colapso de


burbujas en la superficie del metal (en contacto con un lquido). Es un fenmeno
semejante al que le ocurre a las caras posteriores de las hlices de los barcos.
Genera una serie de picaduras en forma de panal.

Corrosin Selectiva: es semejante a la llamada Corrosin por Descincado, en


donde piezas de cinc se corroen y dejan una capa similar a la aleacin primitiva. En
este caso, es selectiva porque acta slo sobre metales nobles como al Plata-Cobre o
Cobre-Oro. Quiz la parte ms nociva de esta clase de ataques est en que la
corrosin del metal involucrado genera una capa que recubre las picaduras y hace
parecer al metal corrodo como si no lo estuviera, por lo que es muy fcil que se
produzcan daos en el metal al someterlo a una fuerza mecnica

figura 21. corrosin pon pitting (6)


9.1.2.5 Corrosin Por Friccin.
Es la que se produce por el movimiento relativamente pequeo (como una
vibracin) de 2 sustancias en contacto (figura 22), de las que una o ambas son

metales. Este movimiento genera una serie de picaduras en la superficie del


metal, las que son ocultadas por los productos de la corrosin y slo son visibles
cuando sta es removida [9].

figura 22. Corrosin por friccin [6]


9.1.2.6 Corrosin selectiva.
Es semejante a la llamada Corrosin por Descincado (figura 23), en donde
piezas de Zinc se corroen y dejan una capa similar a la aleacin primitiva. En
este caso, es selectiva porque acta slo sobre metales nobles como al PlataCobre o Cobre-Oro. Quiz la parte ms nociva de esta clase de ataques est en
que la corrosin del metal involucrado genera una capa que recubre las
picaduras y hace parecer al metal corrodo como si no lo estuviera, por lo que es
muy fcil que se produzcan daos en el metal al someterlo a una fuerza
mecnica.

figura 23 corrosin selectiva. [6]


9.1.2.7 Corrosin intercristalina.
Se define como corrosin intercristalina (Figura 24), o corrosin
intergranular al grado de desintegracin electroqumica que se produce en
los lmites de grano de un metal, como consecuencia de la prdida de
caractersticas debidas al calentamiento generado, por ejemplo, en las zonas de
transicin de las soldaduras.

Figura 24. Corrosin intercristalina. [6]

9.1.2.8 Corrosin Microbiolgica (MIC).


Es aquella corrosin en la cual organismos biolgicos son la causa nica de la
falla o actan como aceleradores del proceso corrosivo localizado.
La MIC se produce generalmente en medios acuosos en donde los metales estn
sumergidos o flotantes. Por lo mismo, es una clase comn de corrosin,Su
accionar est asociado al pitting (picado) del oxgeno o la presencia de cido
sulfhdrico en el medio( En este caso Figura 25 se clasifican las
ferrobacterias).Los organismos biolgicos presentes en el agua actan en la
superficie del metal, acelerando el transporte del oxgeno a la superficie del
metal, acelerando o produciendo, en su defecto, el proceso de la corrosin[8]

Figura 25. Corrosin microbiolgica causada por ferrobacterias. [8]


9.1.2.9 Corrosin bajo tensin.
La corrosin bajo tensin (CBT) es un mecanismo de rotura progresivo de los
metales que se crea por la combinacin de un medio ambiente corrosivo y de
una tensin de traccin mantenida. El fallo estructural debido a la CBT es
muchas veces, imprevisible y aparece tanto tras pocas horas como tras meses o
aos de servicios satisfactorios. Se encuentra, frecuentemente, en ausencia de
cualquier otro tipo de ataque corrosivo. Virtualmente, todas las aleaciones son
sensibles a la CBT en un medio ambiente especfico y con un conjunto de
condiciones .La Figura 4 presenta el tringulo de la corrosin bajo tensin, en
el cual cada lado debe estar presente para que la CBT aparezca.

Figura 4. Tringulo de la corrosin bajo tensin [13].


La tensin de traccin necesaria para la CBT est esttica, y puede ser residual
y/o aplicada (vase la tabla debajo). El agrietamiento progresivo debido a
tensiones cclicas se llama la fatiga-corrosin. El lmite entre la CBT y la
fatiga-corrosin no es evidente a cada vez. Sin embargo, como los mecanismos
que provocan cada fenmeno son distintos, se separan y se consideran como
mecanismos de rotura diferentes. El shot peening controlado, introduciendo
una tensin residual de compresin en la superficie del material, acta sobre los
dos fenmenos y puede impedirlos o retrasarlos [13].
9.1.2.10 Corrosin por hidrgeno.
Son fenmenos destructivos que se relacionan de manera directa con la
presencia de hidrgeno atmico o molecular, exceptuando la formacin de
hidruros, no producen oxidacin metlica y no constituyen fenmenos tpicos
de corrosin aunque por su procedencia o efecto similar son tratados por los
encargados de estudiar estos fenmenos de la corrosin.
Suelen suceder en gases a elevadas temperaturas o en electrlitos a bajas
temperaturas, los que suceden en electrlitos
se caracterizan por su
predominio de los efectos fsicos y fsico-qumicos sobre las acciones qumicas y
electro-qumicas, por lo que se incluyen dentro de los tipos de corrosin con
efectos mecnicos.
Los daos por hidrgeno ms importantes son:
1. Descarburizacin.
2. Ataque por hidrgeno.
3. Ampollamiento por hidrgeno.

4. Fragilidad y ruptura por hidrgeno.


Los primeros dos corresponden al campo de la corrosin gaseosa de los metales
y aleaciones a temperaturas elevadas,en la Figura 5 se puede observar un
ejemplo de una microestructura con dao por hidrgeno [14].

Figura 5. Figuras intergranulares y descarburacin [14].

9.1.3 Corrosin electroqumica (celda electroqumica)


Celdas electro-qumicas: Son aquellas en las cuales la energa elctrica que
procede de una fuente externa provee reacciones qumicas no
espontneas [17].en laFigura 6 se puede observar una celda electroquimica de
Zn-Cu con sus componentes.

Figura 6. Celda electroqumica [17].


Clasificacin:

Celda electroltica: son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de
una fuente externa provoca reacciones qumicas no espontneas generando un
proceso denominado electrlisis. Las celdas electrolticas constan de un recipiente

para el material de reaccin, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y


conectados a una fuente de corriente directa.

Celdas galvnicas o voltaicas: son celdas electroqumicas en las cuales las


reacciones espontneas de xido-reduccin producen energa elctrica. Las dos
mitades de la reaccin de xido reduccin, se encuentran separadas, por lo que la
transferencia de electrones debe efectuarse a travs de un circuito externo [16].

Constituyentes de la celda:
> Ctodo: se define como el electrodo en el cual se produce la reduccin porque
algunas especies ganan electrones. Este posee carga negativa y a l migran los
iones o cargas positivas.
> nodo: se define como el electrodo en el cual se produce la oxidacin porque
algunas especies pierden electrones. Este posee carga positiva y a l migran los
electrones o cargas negativas.
> Puente salino: Es un tubo con un Puente salino electrlito en un gel que est
conectado a las dos semiceldas de una celda galvnica; el puente salino permite
el flujo de iones, pero evita la mezcla de las disoluciones diferentes que podra
permitir la reaccin directa de los reactivos de la celda [17].

9.1.4 Pila Galvnica.


Son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la semireaccin
de oxidacin a la semireaccin de reduccin), se produce a travs de un circuito
externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el
flujo de electrones (corriente elctrica) puede ser utilizado.
En la Figura 7, se muestran los componentes fundamentales de una celda
galvnica o voltaica:

Figura 7.Esquema pila galvnica o voltaica [18].


Cmo funciona una celda galvnica?
En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda
catdica ocurren las reducciones. El electrodo andico, conduce los electrones
que son liberados en la reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos.
Estos conductores elctricos conducen los electrones y los llevan hasta
el electrodo catdico; los electrones entran as a la semicelda catdica
producindose en ella la reduccin .
En la Tabla 1 se muestra el potencial de reduccin de electrones en volts de
algunos elementos con respecto al hidrgeno [18].

Tabla 1. potencial electrodo estndar a 25C respecto al potencial del


hidrgeno[19].
Tipos de celdas galvnicas.
Principales tipos:
Celdas galvnicas primarias.

Las celdas galvnicas primarias pueden producir corriente inmediatamente


despus de su conexin. Las pilas desechables estn destinadas a ser utilizadas
una sola vez y son desechadas posteriormente. Las pilas desechables no pueden
ser recargadas de forma fiable, ya que las reacciones qumicas no son fcilmente
reversibles y los materiales activos no pueden volver a su forma original.
Generalmente, tienen densidades de energa ms altas que las pilas recargables,
pero las clulas desechables no van bien en aplicaciones de alto drenaje con
cargas menores de 75 ohmios (75 ) [18].

Figura 8. Imagen pila seca en la cual se produce una fem de 1.5V [19].
Celdas galvnicas secundarias.
Las celdas galvnicas secundarias deben ser cargadas antes de su uso; por lo
general son ensambladas con materiales y objetos activos en el estado de baja
energa (descarga). Las celdas galvnicas recargables o pilas galvnicas
secundarias se pueden regenerar (coloquialmente, recargar) mediante la
aplicacin de una corriente elctrica, que invierte la reacciones qumicas que se
producen durante su uso. Los dispositivos para el suministro adecuado de tales
corrientes que regeneran las sustancias activas que contienen la pila o batera se

llaman, de modo inapropiado, cargadores o recargadores. La forma ms antigua


de pila recargable es la batera de plomo-cido. Esta celda electroqumica es
notable, ya que contiene un lquido cido en un recipiente sellado, lo cual
requiere que la celda se mantenga en posicin vertical y la zona de estar bien
ventilada para garantizar la seguridad de la dispersin del gas hidrgeno
producido por estas clulas durante la sobrecarga. La celda de plomo-cido es
tambin muy pesada para la cantidad de energa elctrica que puede
suministrar. A pesar de ello, su bajo costo de fabricacin y sus niveles de
corriente de gran aumento hacen que su utilizacin sea comn cuando se
requiere una gran capacidad (ms de 10A h) o cuando no importan el peso y la
escasa facilidad de manejo.
Un tipo mejorado de la celda de electrolito lquido es la celda de plomo-cido
regulada por vlvula de sellado (VRLA,por sus siglas en ingls), popular en la
industria del automvil como un sustituto para la celda hmeda de plomocido, porque no necesita mantenimiento. La celda VRLA utiliza cido sulfrico
inmovilizado como electrolito, reduciendo la posibilidad de fugas y ampliando la
vida til. Se ha conseguido inmovilizar el electrolito, generalmente por alguna
de estas dos formas:
Celdas de gel que contienen un electrolito semi-slido para evitar derrames.
Celdas de fieltro de fibra de vidrio absorbente, que absorben el electrolito en
un material absorbente realizado con fibra de vidrio especial.
Otras clulas porttiles recargables son (en orden de densidad de potencia y,
por tanto, de coste cada vez mayores): celda de nquel-cadmio (Ni-Cd), celda de
nquel metal hidruro (NiMH) y celda de iones de litio (Li-ion). Por el momento,
las celdas de ion litio tienen la mayor cuota de mercado entre las pilas secas
recargables. Mientras tanto, las pilas de NiMH han sustituido a las de Ni-Cd en
la mayora de las aplicaciones debido a su mayor capacidad, pero las de NiCd
siguen usndose en herramientas elctricas, radios de dos vas, y equipos
mdicos [18].
9.2 PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN
9.2.1 Algunos mtodos para evitar la corrosin.
La corrosin puede ser controlada o prevenida por mtodos muy diferentes.
Desde un punto de vista industrial, los aspectos econmicos de la situacin son
normalmente los decisivos respecto al mtodo a elegir. Por ejemplo, un

ingeniero debe determinar si es ms econmico reemplazar peridicamente


determinado equipamiento o fabricarlo con materiales que sean altamente
resistentes a la corrosin pero ms caros, de tal forma que duren ms(en
la Figura 9 se puede ver el claro deterioro de los materiales sin proteccin
contra la corrosin).Algunos de los mtodos ms comunes de control o
prevencin de la corrosin se muestran a continuacin:
Recubrimientos: Estos son usados para aislar las regiones andicas y
catdicas e impiden la difusin del oxgeno o del vapor de agua, los cuales son
una gran fuente que inicia la corrosin o la oxidacin.[2]
Eleccin del material: La primera idea es escoger todo un material que no se
corroa en el ambiente considerado. Se pueden utilizar aceros inoxidables,
aluminios, cermicas, polmeros (plsticos), FRP, etc. La eleccin tambin debe
tomar en cuenta las restricciones de la aplicacin (masa de la pieza, resistencia a
la deformacin, al calor, capacidad de conducir la electricidad, etc.).[2]
Cabe recordar que no existen materiales absolutamente inoxidables; hasta el
aluminio se puede corroer. En la concepcin, hay que evitar las zonas de
confinamiento, los contactos entre materiales diferentes y las heterogeneidades
en general. Hay que prever tambin la importancia de la corrosin y el tiempo
en el que habr que cambiar la pieza (mantenimiento preventivo).[2]
Diseo: El diseo de las estructuras del metal, estas pueden retrasar la
velocidad de la corrosin.[2]
Proteccin de Barrera: Pinturas (Liquida o en polvo),Deposito electroltico
(cincado, cromado, estaado etc.)Y Metalizados.[2]
Recubrimientos protectores
Estos recubrimientos se utilizan para aislar el metal del medio agresivo. Veamos
en primer lugar aquellos recubrimientos metlicos y no-metlicos que se
pueden aplicar al metal por proteger, sin una modificacin notable de la
superficie metlica.[2]
Recubrimientos no-metlicos: Podemos incluir dentro de stos las
pinturas, barnices, lacas, resinas naturales o sintticas. Grasas, ceras, aceites,
empleados durante el almacenamiento o transporte de materiales metlicos ya
manufacturados y que proporcionan una proteccin temporal.[2]

Recubrimientos orgnicos de materiales plsticos: Esmaltes vitrificados


resistentes a la intemperie, al calor y a los cidos.[2]
Recubrimientos metlicos: Pueden lograrse recubrimientos metlicos
mediante la electrodeposicin de metales como el nquel, cinc, cobre, cadmio,
estao, cromo, etctera.[2]
Reduccin qumica (sin paso de corriente): Por ese procedimiento se
pueden lograr depsitos de nquel, cobre, paladio, etc. Recubrimientos
formados por modificacin qumica de la superficie del metal. Los llamados
recubrimientos de conversin consisten en el tratamiento de la superficie del
metal con la consiguiente modificacin de la misma. Entre las modificaciones
qumicas de la superficie del metal podemos distinguir tres tipos principales:
1.

Recubrimientos de fosfato: El fosfatado se aplica principalmente al acero,


pero tambin puede realizarse sobre cinc y cadmio. Consiste en tratar al acero en
una solucin diluida de fosfato de hierro, cinc o manganeso en cido fosfrico
diluido. Los recubrimientos de fosfato proporcionan una proteccin limitada, pero
en cambio resultan ser una base excelente para la pintura posterior.

2.

Recubrimiento de cromato. Se pueden efectuar sobre el aluminio y sus


aleaciones, magnesio y sus aleaciones, cadmio y cinc. Por lo general, confieren un
alto grado de resistencia a la corrosin y son una buena preparacin para la
aplicacin posterior de pintura.[2]

Figura 9. Materiales con y sin control de corrosin [37]


9.2.2 Tratamientos de Superficie
TRATAMIENTOS DE SUPERFICIE
Se impide la corrosin cubriendo al metal que se desea proteger con una
pelcula adherente de un metal que no se corroa.Las pelcula puede ser
construida con materiales variados: metlicos, inorgnicos u orgnicos.
A) Proteccin con coberturas metlicas
I) Fusin:
El material que se desea proteger se sumerge en un bao que contiene el metal
protector en estado de fusin.
As se preparan la hojalata y el hierro galvanizado.
a) Hojalata: Se llama as al hierro recubierto con un bao de estao (el cual
puede realizarse por fusin o recubrimiento electroltico): La proteccin con
estao dura mientras la lmina no presente raspadur
Si ello llega a suceder, lo que es factible, por la delgadez de las chapas de
hojalata, se produce el par Fe/Sn. Siendo el el ms reductos de los dos metales,
acta como nodo y proporciona la proteccin
catdica al estao. Esto aumenta el proceso de corrosin del hierro que, a partir
de la raspadura, se corroe rpidamente.[30]
b) Galvanizado: El hierro galvanizado es mucho ms durader El galvanizado
consiste en recubrir el hierro con un bao de cinc (el cual puede realizarse por
fusin o recubrimiento electroltico. El cinc es un metal que como el estao se
protege a si mismo, pues al reaccionar en el CO2 y el O2 de la atmsfera forma
una capa adherente que evita la corrosin posterior.
Si pasa con el hierro galvanizado lo mismo que con la hojalata (perforaciones o
raspaduras del cinc) y el cinc y el hierro quedan libres al aire, se forma el par
Zn/Fe, pero siendo el potencial de reduccin del cinc menor que el del hierro es
el cinc el que experimenta el proceso de corrosin, con mayor intensidad,
impidiendo la corrosin del hierro. Los compuestos que forma el cinc al

oxidarse cubren la raspadura u orificio, protegiendo la exposicin al aire,


evitando que la corrosin contine.
El cinc no puede usarse para envasar alimentos, pues con los cidos de stos
forma compuestos txicos, cosa que no sucede con el estao (hojalata).
1.

c) Cobertura con plomo: Los metales que se desean proteger de la corrosin


suelen cubrirse con plomo.La cubierta con plomo puede darse por pulverizacin
(schoop), por medios elctricos (ver recubrimiento electroltico) o por el llamado
mtodo homogneo.Este procedimiento consiste en alear el plomo con el metal a
cubrir, por medio de la fusin.Se limpia el metal por medio de un chorro de arena
comprimido (decapado) para quitar impureza, grasa y xidos y se vuelca sobre la
superficie, el plomo fundido.Previamente, puede darse al metal a cubrir, un bao de
estao para lograr una adherencia ms firme.Se busca evitar la formacin de poros,
pues por ellos puede penetrar el agente corrosivo. El mtodo moderno de
recubrimiento con plomo, se denomina Schlundt.Previa limpieza del acero a cubrir,
por medio de lavado cido y enjuague (pickling) y posterior decapage(lavado con
chorro de arena) se aplica una capa de plomo con el auxilio del soplete
oxhdrico.Luego se aplica otra capa de plomo por fusin, tambin con el soplete
oxhdrico, de manera que la llama penetre hasta la primera capa.El espesor total de
la cobertura de plomo llega a los 3 mm.La capa de plomo ya fijada se raspa con
cuchillas manejadas a mano, quitando impurezas y porosidad.La capa de plomo
queda reducida a 1,5 mm. Sobre esta capa de plomo se van superponiendo otras
capas, repitiendo el raspado sobre cada una de ellas, se logra as , espesores no
porosos de hasta 6 mm.Se puede lograr, para coberturas especiales, capas de hasta
12 mm.El plomo as endurecido da intensa proteccin a los metales contra la
corrosin.Se emplea el metal as protegido para construir llaves y bombas par
cidos. Para estos casos, se puede alear el plomo con antimonio al 10%.El cido
sulfrico forma sobre el plomo, una capa de sulfato adherente que protege al metal
delposterior ataque.

La Tabla 2 que sigue, indica el ataque que experimenta el plomo por accin del
cido sulfrico
% H 2SO4

Temperatura

Capa disuelta en mm

2,5

25 C

0,000165

5,0

40C

0,000025

100,0

25C

0,40

Tabla 2 plomo por accin del cido sulfrico [31]


II) Cementado:
Este procedimiento consiste en calentar al metal que se desea proteger, con otro
metal (protector) en polvo, a una temperatura inferior al punto de fusin del
metal menos fusible. Segn el metal que se emplea para cubrir por cementacin
al hierro, el proceso toma nombres variados:
a) Cementado con cinc: Shedariz b) Cementado con cromo: Cromizado. c)
Cementado con silicio: Siliconado.[30]
III) Recubrimiento electroltico:
Por medio de este mtodo se cubre al hierro con un bao de metal protector que
se deposita por un proceso electroltico. El objeto a cubrir, acta como ctodo en
una cuba electroltica.La solucin de la cuba es de una sal del metal que se
emplea como protector. El nodo est constituido por el metal protector.Para
lograr un buen depsito se debe pulir bien la pieza a proteger.Su superficie debe
estar libre de sustancias extraas.
Es muy importante la densidad de la corriente(densidad = I/s); la concentracin
de la solucin y la temperatura.
Los metales que se emplean como agentes protectores, son el cobre (para
proteger a los metales que no van a estar en contacto con alimentos), el cinc
(galvanizado), el estao (hojalata), el cromo, el nquel, el oro y la plata.
1.

IV) Enchapado:

Se llama as al recubrimiento de metales no nobles con lminas de metales


nobles.As se preparan lingotes de hierro protegidos con lminas de cobre que
puede, luego, laminarse o reducirse a alambres.Los dos metales que se emplean
en el enchapado deben tener coeficientes de maleabilidad muy semejantes.[31]
1.

V) Aspersin catdica:

En una cmara de vaco, provista d un nodo y un ctodo (este ltimo,


construido con el metal con el cual se desea recubrir a los objetos que se deben
proteger de la herrumbre), se colocan las piezas metlicas.Se produce una
descarga de 1000 a 2000 voltios. El ctodo se volatiliza, depositndose su vapor
metlico sobre los objetos que se desean proteger.
1.

B) Proteccin por coberturas inorgnicas:

1.

I) Vidriado: Se prepara el esmalte vidriado fundiendo una mezcla de cuarzo


(SiO2) y feldespato con fundente como la criolita (3NaF;AlF3) y el carbonato de
sodi

El objeto a vidriar se sumerge, previa limpieza y desengrasamiento del mismo,


en dicha mezcla o se aplica sta a soplete.Se colocan, luego, las piezas as
cubiertas en un horno que las deja esmaltadas.Se emplea el esmaltado para
cubrir artefactos sanitarios, vagones tanques utilizados para transportar
productos qumicos o alimentos, etctera.
1.

II) Fosfatizado: Por este mtodo se logra la proteccin del Fe, Cd, Al, Mg, Cu y
sus aleaciones, con una solucin de cido fosfrico / sal del cido fosfrico, en
determinadas condiciones

Este mtodo de proteccin se emplea para lograr:


1.

a) Mejor adherencia de pinturas o recubrimientos plsti

2.

b) Mejor lubricacin para procesos de deformacin en fro (estampado,


laminado, embutido, estirado, etc.)

3.

c) Crear una capa antifriccin.

Fue ensayado por primera vez, por una compaa llamada Parker. Por este
motivo, al mtodo se lo denomina Parkerizado.La proteccin que se logra no
es total, pues la superficie metlica que se desea proteger, queda porosa. Se
deposita sobre la superficie una fina capa de cristales de fosfatos metlicos
fuertemente adheridos al metal base y de muy baja conductividad elctrica.Los
fofatizantes a base de sales de Zn tienden a producir depsitos de cristales
pequeos a medianos y se los emplea para los casos a) y b); los basados en sales
de Mn, que producen cristales grandes, se utilizan para c).
En el curso del proceso se verifican, a grandes rasgos, las siguientes reacciones
sobre la interfase solucin/metal:

1)

Me + 2 H3PO4 <=> Me(H2PO4)2 + H2

2)

3 Me(H2PO4)2

<=> Me3(PO4)2

+ 2 H3PO4

Donde Me representa un metal (+2) como Zn, Mn, Fe, etc.


La reaccin 1) representa el ataque al metal base con formacin de una sal
soluble en el bao fosfatizante.
La reaccin 2) representa la formacin de una sal neutra insoluble que se
deposita sobre el metal base.
Ambas reacciones son reversibles, por lo tanto el desplazamiento del equilibrio
hacia uno u otro lado depende de las condiciones operativas como
concentracin de reactivos, temperatura, etc. Tambin debe haber un ajustado
equilibrio entre la concentracin de cido fosfrico y la de la sal, ya que si el
bao est demasiado diluido puede no lograrse la precipitacin de los fosfatos
neutros, y si la concentracin es alta puede precipitar en forma abundante,
formando un barro en la solucin y polvillo en la superficie metlica.[30]
III) Sulfinizado: Se protege, por este mtodo, al hierro y acero, sumergindolo
en un bao salino constituido por sulfito de sodio, cloruro y cianuro de sodio, a
una temperatura de ms de 500 C.Se forma un sulfocianuro de sodio que cubre
el metal, penetrando en el mismo, formando una capa de menos de medio
milmetro de espesor.Las piezas sulfinizadas adquieren una enorme resistencia
al desgaste.Por este motivo, se aplica el mtodo de sulfinizado a las piezas para
motores.
1.

C) Proteccin por coberturas orgnicas:

Este tipo de proteccin est constituido por pinturas, barnices y l Al secar, la


pintura forma una pelcula, que cubre la superficie pero es independiente de
sta y a diferencia del fosfatizado, no reacciona con el material de la superficie.
Las pinturas pueden ser al aceite, a la caserna o al ltex. Sin considerarlas
orgnicas, se debe mencionar a las pinturas anticorrosivas como las que
contienen, como pigmento, minio (Pb3O4 , ms exactamente ortoplumbato de
plomo: Pb2(PbO4)) o bermelln (o cinabrio rojo, que es sulfuro mercrico HgS
y no es venenoso),(cromato bsico de plomo: Pb2 (OH)2CrO4)my cuya accin
protectora se debe, a la accin de los iones CrO4 y PbO4 de efecto oxidante.la

luz.Los barnices forman pelculas ms duras que las pinturas, pero son menos
resistentes a la accin de El efecto de los barnices se mejora con el agregado de
aceites de siliconas.Las lacas estn constituidas por nitrocelulosa con resinas
envolventes apropiadas (lacas de piroxilina).
1.

d) Proteccin catdica: El recubrimiento del hierro con cinc (galvanizado), es


uno procedimiento de proteccin catdica, pues el potencial de reduccin del cinc
es inferior al del hierro y los electrones pasan a st

La proteccin catdica de tuberas, cascos de buques y puentes, se logra


formando pares de Fe/Zn o Fe/Mg.
En el caso de tuberas, se clavan barras de cinc o de magnesio en el suelo y se las
pone en contacto
con la tubera.
Los electrones pasan del cinc al hierro de las tuberas, el cual queda protegido.
En los cascos de los buques, se adhieren bloques de magnesio.
Estos bloques, debido a su menor potencial de reduccin, se corroen, actuando
como nodos de sacrificio, protegiendo al hierro del casco. Dicha proteccin
dura mientras no se consuma el magnesio.
Llegando ese caso, los bloques de magnesio son reemplazados. Oxidacin:
Mg(s) -> Mg2+(aq) + 2eReduccin: O2 + 4H+(aq) + 4 e- > 2H2O(l)[31]
INHIBIDORES
Inhibidor es toda sustancia que se agrega, en concentraciones pequeas, a un
medio para evitar la corrosin o disminuir la velocidad de la misma.Los
inhibidores pueden ser sustancias orgnicas o inorgnicas. Algunos inhibdores
actan como neutralizantes.As sucede con el hidrxido de sodio, que se agrega
a; cido sulfrico de hecho permitiendo, de esta manera, el uso de caeras de
acero de fundicin.Debe, adems, considerarse la posibilidad de que un
inhibidor beneficie a uno de los metales de una instalacin y perjudique al otro.
Por ejemplo, el amonaco usado como inhibidor de la corrosin del acero por el
cido sulfrico del petrleo, corroe a los conductos de bronce.

Hay muchos inhibidores: los fosfatos, silicatos y cromatos actan sobre la zona
andica; las sales de cinc, nquel, arsnico y antimonio, actan sobre la zona
catdica.Cuando se agregan sales de cinc sucede lo siguiente: el oxigeno en la
zona catdica produce con el agua, iones oxhidrilos.
Zona catdica: O2 + 2H2O + 4 e- > 4 HOEstos iones oxhidrilos forman con los metales de las sales inhibidoras
agregadas, hidrxidos, que a depositarse sobre la zona catdica, la protegen,
impidiendo la accin del oxgeno en esta rea, deteniendo el proceso de
corrosin:
Zn2+ + 4 HO- > 2 Zn(OH)2(s)
(catin agregado)

se deposita sobre la zona catdica

Pese a todo lo que se conoce sobre inhibidores, su seleccin es muy emprica. El


inhibidor debe ser ensayado especficamente sobre cada caso particular.[30]
PASIVADORES
Son sustancias que producen una pelcula no porosa e insoluble sobre las piezas
metlicas, impidiendo la corrosin.Algunos metales como el aluminio, forman,
en contacto con el aire, una pelcula muy adherente y fina, de xido que acta
como pasivador, impidiendo la posterior corrosin.Una solucin de cromado de
sodio se aade a menudo a sistemas refrigerantes y radiadores para prevenir la
formacin de xido.El plomo presenta una resistencia grande al cido sulfrico
en concentraciones debajo del 60%.El cido sulfrico forma con el plomo
sulfato de plomo, que se deposita sobre ste, formando una pelcula que lo
protege de la corrosin posterior.Este es otro caso que ejemplifica cmo el
producto de la corrosin sirve para autoproteger al metal.
El cromo, nquel, hierro, etc. pueden volverse pasivos por accin del cido
ntrico que provoca sobre ellos formacin de una fina pelcula de xido, como la
que forma el aluminio en forma espontnea.Si se hace actuar al cido ntrico
concentrado sobre el cromo, la capa de xido de cromo vuelve al metal, inerte
ante los reactivos qumicos.Colocando luego, al metal en una solucin de cido
sulfrico diluido con cinc, el hidrgeno naciente, reduce al xido depositado y el
metal se vuelve de nuevo activo, siendo atacado por los cidos.Los metales se
pueden pasivar colocndolos como nodos en las cubas electrolticas. Sobre

ellos se desprende el oxgeno que los recubre con una pelcula que los torna
inatacables por los cidos.Los metales pasivados modifican su potencial de
electrodo cambiando su posicin en la serie electroqumica, hasta ubicarse con
un potencial similar a los metales nobles.Este procedimiento se denomina
anodizacin.El proceso se puede completar con la adicin de colorantes que
hacen que las piezas anodizadas adquieran hermosos colores.Para terminar se
debe aclarar que el trmino pasividad es relativo.
Un acero inoxidable puede comportarse como pasivo en cido ntrico y agua,
pero ser atacado por el cido clorhdrico.Es decir, un metal o aleacin es pasivo
o activo, nicamente en relacin a determinado medio exterior.[30]
9.3 PROCESOS INDUSTRIALES DE RECUBRIMIENTO
9.3.1 Introduccin.
Durante muchos aos nuestra sociedad de consumo ha exigido mejores
condiciones de vida paralelas a sus necesidades crecientes y esto ha generado un
formidable desarrollo industrial al cual se le ha invertido mucho tiempo de
estudio en el diseo y construccin de plantas, equipos e instalaciones
industriales de procesos para la sntesis y manufactura de productos que
satisfagan dichas necesidades. Hoy da con da se desarrollan nuevos procesos,
nuevos productos, nuevas necesidades las cuales ponen a prueba la creatividad e
inventiva del hombre.
Proteccin catdica.
El proceso de corrosin del Acero considera un flujo de electrones que
abandonan la superficie metlica con la consecuente disolucin del Acero en
forma de iones Fe++. Durante la proteccin catdica a travs de un circuito
elctrico externo o sistema de nodos de sacrificio, se imprime corriente a la
superficie metlica invirtiendo el sentido del flujo de electrones y evitando as la
disolucin del fierro. Este mtodo se utiliza preferentemente en tuberas y
estructuras enterradas o sumergidas.
Los electrones para proteccin catdica puede suministrarse mediante:
1) una fuente de potencia de CD externa, como se muestra en la Figura 13.

figura 13.proteccin catdica de un tanque subterrneo utilizando corrientes


aplicadas [35]
2) un acoplamiento galvnico con un metal ms andico que el que se est
protegiendo. La proteccin catdica de un tubo de acero mediante acoplamiento
galvnico a un nodo de magnesio se ilustra en la figura 14 .Los nodos de
magnesio que se corroen en lugar del metal que se protege se usan
ms comnmente en la proteccin catdica debido a sus altos potencial negativo
y densidad de corriente.

figura 14. proteccin de un tubera subterrnea con un nodo de


magnesio [35]
Proteccin andica.
es relativamente nueva y se basa en la formacin de pelculas pasivas
protectoras sobre superficies metalicas y de aleaciones aplicando externamente

corrientes andicas. Es posible aplicar corriente andicas controladas con


cuidad de mediante un dispositivo llamado potenciostato para proteger metales
que se pasivan tales como los aceros inoxidables austenticos, con el fin de
hacerlos pasivos y en consecuencia reducir su velocidad de corrosin en un
ambiente corrosivo.
Ventajas de la proteccin andica: es posible aplicarla en condiciones de muy
poco a muy corrosivas, ya que demandan corrientes aplicadas muy pequeas,
una desventaja de la proteccin andica
Desventaja se necesita instrumentacin compleja y su costo de instalacin es
alto
Inhibidores de la corrosin.
Este mtodo considera el uso de pequeas cantidades de compuestos orgnicos
o inorgnicos incapaces de formar una pelcula o barrera adherente en la
superficie del Acero por atraccin elctrica o por una reaccin, evitando el
acceso de los agentes corrosivos.
Estos compuestos se caracterizan por las altas cargas elctricas en los extremos
de sus molculas capaces de ser atradas por la superficie a proteger;
desafortunadamente esta atraccin no es permanente siendo necesaria una
dosificacin constante en el medio. Este mtodo se utiliza preferentemente en
donde existen medios fluidos de recirculacin.
Uso de recubrimientos anticorrosivos.
Este mtodo al igual que el anterior considera la formacin de una barrera que
impida en lo posible el acceso de los agentes corrosivos a la superficie metlica;
no obstante, la barrera es formada a partir de la aplicacin de una dispersin
liquida de una resina y un pigmento, con eliminacin posterior del solvente,
obtenindose una pelcula slida adherida a la superficie metlica. Su
durabilidad est condicionada a la resistencia que presente esta pelcula al
medio agresivo. Su uso est muy generalizado en la proteccin de estructuras e
instalaciones areas o sumergidas.
Seleccin de materiales de construccin

Cuando las condiciones de presin y temperatura sean muy extremas o bien el


medio sea excesivamente agresivo en tal forma que los mtodos anteriores no
sean utilizables se puede recurrir a una seleccin adecuada de materiales
(generalmente caros). La alta resistencia a la corrosin de estos materiales se
basa en la formacin inicial de una capa delgada de oxido del metal y muy
adherente e impermeable. A este fenmeno se le conoce como Pasivacin.
Afortunadamente la frecuencia en el uso de este mtodo es menor en las
instalaciones de la industria. Considerando el aspecto econmico de cada uno
de estos mtodos as como sus limitaciones, las cuales necesariamente
repercuten en su eficiencia de proteccin se concluye que la solucin a los
problemas de corrosin est enfocada a su control ms que a su eliminacin.
Cada uno de los mtodos mencionados constituye una extensa rea de estudio
dentro de la ingeniera de corrosin, existiendo gran cantidad de publicaciones y
bibliografa en cada caso. En el presente seminario se considera nicamente lo
concerniente a Recubrimientos Anticorrosivos.
El uso de recubrimientos anticorrosivos para la proteccin de instalaciones
industriales constituye una de las practicas mas comunes en el control de
corrosin, tanto por su versatilidad de uso como por su bajo costo relativo. A la
fecha se han desarrollado gran diversidad de recubrimientos caracterizados
fundamentalmente por el tipo de resina y pigmento utilizados en su
formulacin; generalmente un aumento de eficiencia va aunada a un aumento
de costo, por lo que, la seleccin del tipo de recubrimiento para un caso
especifico debe ser el resultado de un balance tcnico econmico. De lo anterior
es posible inferir que la investigacin actual en este campo est orientada a
recubrimientos anticorrosivos de alta eficiencia y bajo costo [21].

9.3.2 Niquelado electroltico.

El niquelado electroltico es un proceso que consiste en la deposicin por va


electroltica del metal nquel sobre una superficie previamente acondicionada
que puede ser acero, cobre, latn y zamak. Con un espesor variable segn las
necesidades, tiene como objetivo mejorar las propiedades tcnicas y decorativas
del material base.
Ventajas.

Las principales ventajas para realizar deposicin electroltica de nquel sobre


piezas son:

Proteccin contra la corrosin: incrementa la resistencia a la corrosin del


material base como capa intermedia o final.

Mejora de las cualidades tcnicas: aumenta la conductividad elctrica,


dureza y resistencia a la abrasin, entre otras cualidades.

Recubrimiento altamente decorativo: Proporciona un aspecto de gran


brillo, nivelacin y ductilidad.

Aplicaciones
El nquel como elemento protector, tiene un campo de aplicacin muy extenso
emplendose, como elemento protector y como revestimiento ornamental de los
metales, en especial de los que son susceptibles de corrosin como el hierro y el
acero, asimismo aumentando su conductividad elctrica. Tambin es utilizado
como pre capa para otros tratamientos. Su aplicacin se ha extendido a todo
tipo de sectores como de coletaje, ferretera, material elctrico, electrnica,
automocin, estampacin metlica, material de saneamiento y grifera [22].

9.3.3 Recubrimiento metlico de cromo.


El cromo es un metal muy difcil de trabajar en fro porque es muy duro y
quebradizo, en caliente es igual de difcil porque se oxida con una capa de oxido
de cromo dura e infusible. Por estas razones el cromo no se suele emplear como
metal puro salvo en ocasiones muy raras aunque eso si, entra a formar parte de
muchas aleaciones. Especialmente es aleado con el hierro porque mejora su
dureza y resistencia a la corrosin. El acero inoxidable contiene entre un 8 y un
12 % de cromo, y es el principal responsable de que sea inoxidable. Muchas
herramientas estn fabricadas con aleaciones de hierro cromo y vanadio.
El nicromo o cromo-nquel se emplea para fabricar resistencias elctricas.
Debido a las dificultades de la metalurgia de cromo cuando es necesario
aplicarlo se emplean bsicamente dos procedimiento, sputering y recubrimiento
electroltico. El recubrimiento electroltico con cromo es extensivamente usado
en la industria para proteger metales de la corrosin y mejorar su aspecto.
Tambin se emplea para restaurar piezas metlicas o conseguir superficies muy
duraderas y con bajo coeficiente de rozamiento (cromo duro).
El llamado cromo duro son depsitos electrolticos de espesores relativamente
grandes (0,1 mm) que se depositan en piezas que deben soportar grandes
esfuerzos de desgaste. Se realizan este tipo de depsitos especialmente en

asientos de vlvulas, cojinetes cigeales ejes de pistones hidrulicos y en


general en lugares donde se requiera bastante precisin. El cromo duro se
emplea especialmente en el rectificado de motores de explosin. Los cigeales
y otras piezas fundamentales de los motores de explosin sufren desgastes que
se manifiestan como holguras en sus rodamientos y que pueden comprometer
su funcionamiento. Por ello antes de que exista una rotura grave se reponen las
partes de metal perdidas mediante cromo electroltico. Generalmente la capa de
cromo depositada no es totalmente uniforme por lo cual se da espesor mayor del
necesario y despus se rectifican las piezas para conseguir las dimensiones y
acabado adecuados.
El cromo brillante o decorativo son finas capas de cromo que se depositan sobre
cobre o nquel para mejorar el aspecto de algunos objetos. El famoso niquelado
para golpes y otros embellecedores de coche suele consistir en una capa de
nquel terminada con un Flash de cromo de algunas micras de espesor. El color
del cromo es mas azulado y reflectante que el nquel y es mucho mas resistente a
la corrosin ya que inmediatamente se forma una fina e imperceptible capa de
oxido que protege al metal.
El cromo tiene poco poder cobertor, menos aun si las capas que se depositan
son tan finas como una micra. Por ello las superficies a cubrir deben estar bien
pulidas, brillantes y desengrasadas ya que el cromo no va a tapar ninguna
imperfeccin. Es por esto por lo que frecuentemente las piezas que se croman
con objeto decorativo se recubren con cobre y nquel antes de ser cromadas. El
cromo se aplica bien sobre el cobre el nquel y el acero, pero no sobre el zinc o la
fundicin.
Para conseguir un bao electroltico de cromo se disuelve cido crmico en agua
en una proporcin de 300 gramos por litro y se aade 2 gramos por litro de
cido sulfrico. Se emplea como nodo un electrodo de plomo o grafito. El
plomo sirve como nodo porque se forma una placa de oxido de plomo que es
conductor pero que impide que se siga corroyendo por oxidacin andica. Al
contrario que en otros baos como los del nquel el cromo que se deposita en el
ctodo procede del cido crmico disuelto y no del nodo, por lo que poco a
poco se va empobreciendo en cromo la solucin. Con el uso el cromo se va
agotando y hay que reponerlo aadiendo ms cido crmico [23].
El cido crmico se descompone por la corriente elctrica en cromo metlico
que se deposita en el ctodo y oxgeno que se desprende en el nodo. El cido

crmico (en realidad es un anhdrido soluble en agua) contiene


aproximadamente un 50% en cromo metlico, esto significa que para que un
litro de bao pierda solo un 10 % de concentracin tienen que haberse
depositado 15 gramos de cromo. Lo cual equivale a recubrir una superficie de
aproximadamente dos metros cuadrado con una capa de cromo de 1 micras,
mas que suficiente para efectos decorativos [24].

Figura 15. Medicin temperatura solucin de galvanocromia [23].


Baos para cromo decorativo.
Acido crmico comercial 200 a 300 gr/ litro
Acido sulfrico 1 a 3 gr /litro
Temperatura de trabajo de 365 a 45 C
Densidad de corriente de 6 a 12 A/dm2
Baos para cromo duro.
Acido crmico comercial 250 a 400 gr/ litro
Acido sulfrico 1 a 2 gr /litro
Temperatura de trabajo de 45 a 65 C
Densidad de corriente de 15 a 50 A/dm2 [24].

9.3.4 Cobreado cido.


Soluciones cidas:
El cobreado cido se efecta a partir de una solucin que consiste
fundamentalmente en sulfato de cobre y cido sulfrico. Este tipo de soluciones
tiene un bajo costo de preparacin y los rendimientos andicos y catdicos
llegan al ciento por ciento en muchos casos.
El depsito de cobre logrado con este tipo de soluciones suele ser de color mate,
y si se precisa una superficie brillante, requiere un considerable trabajo de
afino.
Es preciso limpiar mucho ms cuidadosamente el metal de base antes de
proceder al cobreado en bao cido de lo que precisan las soluciones de cianuro,
pues, a diferencia de estas ltimas, la solucin de sulfato no posee propiedades
detergentes.
La presencia del cido sulfrico es esencial, pues evita la formacin de
precipitados de sales bsicas de cobre y tambin aumenta la ionizacin y, por
consiguiente aumenta la conductividad de la solucin, reduce la posibilidad de
que los electrodos se polaricen y ahorra el consumo de fuerza. Reduciendo la
concentracin de iones cobre de la solucin, el cido tiene tambin el efecto de
producir depsitos lisos de pequeo tamao de grano.
Comnmente, se utilizan densidades de corriente de 2 a 6,5 amperios por dm.
Las soluciones de cobre trabajan usualmente a temperatura ambiente, aunque a
veces se utilizan temperaturas hasta de 50 C. La elevacin de la temperatura da
lugar a la obtencin de un depsito de cobre ms blando. La agitacin con aire
aumenta la densidad de corriente que pueda utilizarse.
Se utilizan cubas de acero recubiertas de goma. La parte exterior de la cuba debe
recibir un tratamiento con pintura asfltica anti-sulfrica, puesto que la
solucin es muy corrosiva.
Los contaminantes ms comunes en los baos al sulfato provienen de la
descomposicin de los abrillantadores (orgnicos), o por impurezas metlicas
(sales con impurezas, cubas metlicas con recubrimiento defectuoso, etc.). En
ambos casos, las caractersticas del depsito se ven alteradas. En el caso de las
impurezas orgnicas, se debe tratar con carbn activado. En casos de

contaminaciones severas, se debe tratar con agua oxigenada, o con


permanganato de potasio. Una vez descompuestos los contaminantes orgnicos,
se debe tratar finalmente con carbn activado.
A continuacin se presentan los dos baos basados en soluciones cidas ms
utilizados junto con sus caractersticas particulares:
Baos de cobre al sulfato convencionales: Estos baos resultan
econmicos de preparar, de operar y de neutralizar (tratamiento de aguas
residuales).
Los componentes qumicos bsicos de una solucin de cobre cido son el
sulfato de cobre y el cido sulfrico. Estas sales son altamente conductoras de
electricidad y se disocian con facilidad, pudiendo as trabajar con densidades de
corriente suficientemente elevadas.
Las piezas de hierro, deben ser cubiertas con una pelcula previa de cobre
alcalino o de un depsito de nquel Strike, para evitar desprendimientos de las
pelculas depositadas por oxidacin del metal de base. Los baos normalmente
se operan a temperatura ambiente.
En las soluciones semibrillantes y brillantes, el agente de adicin utilizado para
lograr este fin es la thiourea, que debe ser adicionada en cantidades exactas, ya
que el exceso de este producto, favorecer la polarizacin andica,
disminuyendo el rendimiento por el menor pasaje de corriente elctrica y por la
cada en el rgimen de disolucin andica.
Se aconseja el tratamiento de las soluciones de cobre cido que contengan este
tipo de aditivo, ya que el mismo tiende a descomponerse con o sin el uso del
electrolito. La forma ms conveniente de evitar esto es realizar un tratamiento
preventivo de la solucin con carbn activado en forma total y peridica.
Por lo general, para realizar baos de cobre cido sobre material ferroso, se
aconseja un bao previo de cobre alcalino (flash o strike).
Se puede realizar un buen depsito de cobre cido directamente sobre hierro,
siempre y cuando el mismo haya sido inmerso un breve tiempo en una solucin
diluida de cido arsenioso, que puede ser sustituida tambin por una sal de
plomo o de antimonio.

Baos de cobre acido UBAC (Udylite Brigt Acid Cooper): El empleo


del proceso UBAC produce depsitos de cobre de alto brillo, con excelente
ductilidad y gran poder de nivelacin.
Las propiedades atribuidas a este proceso, pueden ser resumidas en los seis
puntos siguientes:
1. Los depsitos obtenidos poseen excelentes caractersticas de nivelacin.
2. El depsito resulta de brillo especular trabajando en el rango de densidades
de corriente normalmente empleadas. Puede ser niquelado y cromado
directamente sin necesidad de repulido.
3. Las pelculas de cobre obtenidas mediante este proceso pueden ser repulidas
fcilmente.
4. Los depsitos poseen ductilidad excepcional.
5. No se originan productos nocivos de descomposicin durante la electrlisis, y
el agente de adicin no se deteriora con el tiempo.
6. La solucin es muy fcil de controlar, ya que posee un solo agente de adicin.
El aspecto ms importante en el funcionamiento de este proceso consiste en la
seleccin del tipo de nodos. Es indispensable que los nodos posean una
determinada concentracin de fsforo para poder obtener resultados ptimos
con el proceso UBAC.
El empleo de nodos de material inadecuado dar lugar a la formacin de
grandes cantidades de iodo, que origina asperezas y picados. Es esencial una
vigorosa agitacin por aire, ya que la falta de ella dara lugar a la formacin de
depsitos quemados en las zonas de alta densidad de corriente, y poco
uniformes en las de baja densidad.
En caso de que se desee obtener depsitos realmente lisos, es esencial efectuar
una buena filtracin. Para ello se requiere normalmente el empleo de papeles de
filtro y un caudal mnimo por hora equivalente al del volumen del bao.
Estos baos de cobre, al igual que los procesos de cobre cido convencionales,
presentan un excelente poder de cobertura o micro penetracin. En las piezas de
fundicin, no se han evidenciado dificultades para ser cobreadas con este tipo

de soluciones. Otra ventaja del UBAC con relacin a las piezas de fundicin es
que posee muy buena nivelacin comparada con la nivelacin negativa
caracterstica de la mayora de los procedimientos de cobre alcalino cianurado.
Adems, posee gran tolerancia a la contaminacin con cinc. De hecho, este
proceso llega a trabajar satisfactoriamente con iguales concentraciones de cinc
en solucin que de cobre.
Otra interesante aplicacin de este bao es que, segn est comprobado, una
delgada capa de cobre UBAC, aumenta la excelente resistencia a la corrosin
en un depsito triple compuesto por Nquel brillante, Nquel-Seal y Cromo.
Las reacciones involucradas en este tipo de recubrimiento para el cobre acido
son bsicamente de oxido-reduccin y se muestran a continuacin, pero
primero el sulfato de cobre se disocia en el bao:
En la siguiente figura se muestran los tipos de complejos que se pueden formar
en los baos de Cobre cido, adems se observa que la concentracin de iones
Cu va disminuyendo conforme aumenta el pH; es por ello que este tipo de
baos se opera a pH de 4.5 en donde la concentracin de iones Cu es casi
constante. Los otros tipos de complejos formados, que se pueden afectar en
cierta medida el recubrimiento, se hacen reaccionar en algunos casos con los
compuesto que constituyen los aditivos para lograr de esta forma darle brillo y
uniformidad al recubrimiento [25].
2+

2+

Figura 16. Cobreado de un objeto en una solucin acida [25].


Soluciones de cianuro:
El bao de cobre cianurado, a pesar de los peligros que involucra su operacin
para la salud, y por sus desechos provenientes de aguas de enjuague, an sigue
siendo en algunos casos una opcin insustituible.

Se recomienda la utilizacin de las formulaciones conteniendo sales potsicas,


ya que aumentan considerablemente el rango de trabajo de las soluciones.
Los nodos para todos los baos deben ser de cobre de la mayor pureza posible,
libres de xido. Ellos pueden ser laminados o elpticos. En algunas aplicaciones,
es aconsejable utilizarlos con fundas.
Este tipo de solucin se utiliza casi exclusivamente cuando se aplica el cobre
como recubrimiento previo para el niquelado. El bao de cianuro consiste
esencialmente en una solucin de cobre en cianuro sdico o potsico, con un
exceso de este ltimo.
La solucin trabaja normalmente a unos 32 a 38 C, con densidades de corriente
de hasta 2 amperios por dm2. Una cantidad excesiva de cianuro da por
resultado una gran proporcin de hidrgeno desprendido, con la consiguiente
disminucin del rendimiento de corriente, y puede ser causa del levantamiento
de los depsitos.
Cuando el contenido en carbonato llega a ser muy elevado, es de aconsejar la
eliminacin del exceso, ya sea apartando una parte de la solucin, o todava
mejor, refrigerando la solucin ligeramente por debajo de 0 C, con lo cual la
mayora del carbonato se separa por cristalizacin. Un nuevo mtodo para la
eliminacin del exceso de carbonato consiste en el agregado de carburo de
calcio. El carburo reacciona con el agua para formar hidrxido de calcio, que a
su vez precipita el carbonato como carbonato de calcio. El lodo puede eliminarse
por decantacin y lavado.
Otros contaminantes son los orgnicos que causan un depsito poco uniforme,
rugoso, picado y/o falto de cuerpo. En casos severos de contaminacin orgnica
suelen polarizarse los nodos (se cubren con una pelcula no conductora de
sales de cobre), disminuyendo por consiguiente el flujo de corriente elctrica. La
alternativa vlida para la recuperacin del electrolito es el agregado de carbn
activado, y posterior filtrado.
El cromo hexavalente, como contaminante, provoca depsitos incompletos en la
zona de baja densidad de corriente. Los sulfuros producen coloraciones rojizas
en las zonas de baja densidad de corriente. Pequeas adiciones de cianuro de
cinc, eliminan el contenido de sulfuro en los electrolitos.

Las soluciones de cianuro se aplican comnmente en cubas de acero, aunque


ms recientemente se ha incrementado el uso de cubas recubiertas de goma.
Existen diferentes tipos de baos con los que se trabajan, algunos de ellos se
detallan a continuacin:
Baos de Cobre tipo Strike multipropsito: La finalidad principal de
estos baos es la de depositar una pelcula de cobre de gran adherencia, activar
substratos pasivos, o como paso de seguridad luego del proceso de limpieza.
Los depsitos de los baos de cobre Strike, normalmente estn en el rango de
espesores de 0,5 a 2,0 m.
Existen dos formulaciones, una basada en sales sdicas y otra en sales potsicas,
y ambas son de uso general. Segn algunos autores, las sales potsicas admiten
un rango de corriente mayor que las de sodio.
Este bao Strike de cobre, es uno de los ms utilizados para el baado del
aluminio tratado con una solucin de cincato (tratamiento previo). Tambin
puede ser usado sobre piezas de cinc y sus aleaciones, y diversos metales que
pueden ser atacados por la accin de los distintos productos qumicos o
componentes de los dems baos.
El uso de la sal de Rochelle (tartrato doble de sodio y potasio), le confiere a la
solucin caractersticas de alta velocidad de depsito.
Baos de Cobre de alta eficiencia: Estos tipos de electrolitos estn
formulados para obtener depsitos de gran espesor, con un rgimen de depsito
veloz.
Se pueden obtener mejoras en el brillo mediante el agregado de aditivos o
agentes inorgnicos a la solucin de cobre. Dentro de los posibles, se encuentran
el sulfito, bisulfito e hiposulfito de sodio.
El abrillantado puede lograrse tambin mediante la interrupcin de corriente en
intervalos repetitivos, o con equipos de corriente peridicamente reversa (PRC),
con lo cual, tambin se mejoran las caractersticas del depsito electroltico
respecto a su estructura cristalina y granular. En esencia el procedimiento
consiste en invertir peridicamente la corriente utilizando un ciclo
relativamente lento. El ciclo exacto de inversin peridica se determina en cada

caso experimentalmente, pero el ms corriente es uno de 20 segundos de


recubrimiento seguido de otro de 5 segundos de disolucin a densidades de
corriente muy elevadas. Aunque es obvio que este procedimiento tiene un
rendimiento bajo por ciclo que otro con corriente continua normal, las elevadas
densidades de corriente que pueden utilizarse significan que puede reducirse
considerablemente el tiempo total invertido en obtener un recubrimiento de un
espesor determinado [26].

9.3.5 Galvanizado en caliente.


La tcnica de galvanizado en caliente se ha utilizado por ms de 100 aos
para la proteccin del acero en contra de la corrosin. Evitar la corrosin es de
suma importancia en la industria, ya que los metales corrodos presentan
mayores averas, quebraduras y rompimientos. Es por esto, que el galvanizado
en caliente es uno de los mtodos ms utilizados hoy en da para la proteccin
de los metales.
El proceso de galvanizado al caliente (Figura 17) es bastante sencillo. La
pelcula protectora del acero se forma al sumergir los productos de acero
en zinc fundido. Esta pelcula de zinc protege el acero de dos maneras,
proteccin de barrera y proteccin galvnica. ste ltimo, permite que las piezas
de acero permanezcan libres de corrosin por largos aos [27].

Figura 17. Galvanizado en caliente [27].

9.3.6 Galvanizado electroqumico.


Es el proceso electroqumico por el cual se puede cubrir un metal con otro. Se
denomina galvanizacin pues este proceso se desarroll a partir del trabajo de

Luigi Galvani, quien descubri en sus experimentos que si se pone en contacto


un metal con una pata cercenada a una rana, sta se contrae como si estuviese
viva, luego descubri que cada metal presentaba un grado diferente de reaccin
en la pata de rana, por lo tanto cada metal tiene una carga elctrica diferente.
Ms tarde orden los metales segn su carga y descubri que puede recubrirse
un metal con otro, aprovechando esta cualidad (siempre depositando un metal
de carga mayor sobre otro de carga menor).
De su descubrimiento se desarroll ms tarde el galvanizado, la galvanotecnia, y
luego la galvanoplastia.
La funcin del galvanizado es proteger la superficie del metal sobre el cual se
realiza el proceso. El galvanizado ms comn consiste en depositar una capa de
zinc (Zn) sobre hierro (Fe); ya que, al ser el zinc ms oxidable, menos noble, que
el hierro y generar un xido estable, protege al hierro de la oxidacin al
exponerse al oxgeno del aire. Se usa de modo general en tuberas para la
conduccin de agua cuya temperatura no sobrepase los 60 C ya que entonces se
invierte la polaridad del zinc respecto del acero del tubo y este se corroe en vez
de estar protegido por el zinc. Para evitar la corrosin en general es
fundamental evitar el contacto entre materiales dismiles, con distinto potencial
de oxidacin, que puedan provocar problemas de corrosin galvnica por el
hecho de su combinacin. Puede ocurrir que cualquiera de ambos materiales sea
adecuado para un galvanizado potencial con otros materiales y sin embargo su
combinacin sea inadecuada, provocando corrosin, por el distinto potencial de
oxidacin comentado.
Uno de los errores que se comete con ms frecuencia es el del empleo de
tuberas de cobre combinadas con tuberas de acero galvanizado (vid. normas
UNE 12502.3, UNE 112076, UNE 112081). Si la tubera de cobre, que es un
material ms noble, se sita aguas arriba de la de galvanizado, los iones cobre,
que necesariamente existen en el agua o las partculas de cobre que se puedan
arrastrar por erosin o de cualquier otra procedencia, se cementarn sobre el
zinc del galvanizado aguas abajo y ste se oxidar por formarse una pila
bimetlica local Cu/Zn en los puntos en los que los iones cobre se hayan
depositado como cobre metlico sobre el galvanizado. A partir de ese momento
se acelerar la corrosin del recubrimiento galvanizado en todos esos puntos.
Desaparecido el zinc del recubrimiento, la pila ser Cu/Fe y continuar
corroyndose hasta perforarse el tubo de acero. Como el galvanizado est

instalado anteriormente este fallo pasa desapercibido y se suele atribuir al fin de


la vida en servicio o, incluso, a la mala calidad del galvanizado. La causa, sin
embargo ha sido la mala calidad del diseo: la instalacin de la tubera de cobre
aguas arriba, que es la que ha provocado la corrosin del galvanizado, aguas
abajo. Por el contrario, en el caso de que las tuberas de cobre se instalen al final
de la red, es decir, aguas abajo de la tubera de galvanizado, no existe ese
problema siempre que se garantice que no haya agua de retorno que despus de
pasar por el cobre pase por el galvanizado. Si existe ese riesgo se deber colocar
un sistema anti retorno. En cualquier caso, es necesario colocar un manguito
aislante entre el acero galvanizado de la instalacin general y la tubera de cobre
final para evitar el contacto galvanizado/cobre. Esta solucin, sin embargo, es
ineficaz en el caso anterior, tubera general de cobre y ramales finales de acero
galvanizado. Aunque se elimine la corrosin en el punto de contacto entre
ambos materiales, que es lo nico que hace el manguito, no se evitar la
corrosin. sta se producir debido a los iones cobre que transporta el agua, o
las partculas de cobre, que producirn picaduras sobre toda la instalacin de
galvanizado aguas abajo, tal como se ha explicado.
Otros procesos de galvanizado muy utilizados son los que se refieren a piezas
decorativas. Se recubren estas piezas con fines principalmente decorativos, las
hebillas, botones, llaveros, artculos de escritorio y un sinfn de productos son
baados en cobre, nquel, plata, oro, bronce, cromo, estao, etc. En el caso de la
bisutera se utilizan baos de oro (generalmente de 18 a 21 quilates). Tambin se
recubren joyas en metales ms escasos como platino y rodio [28].

Figura 18. Galvanizado electroqumico [28].

9.3.7 Galvanizado por inmersin.

La inmersin en metal fundido. Consiste en sumergir el metal que se va a


recubrir en otro metal de menor punto de fusin, en estado fundido. La
aplicacin ms importante la constituye el recubrimiento de objetos, chapas,
barras y alambres de acero con zinc, y el recubrimiento de acero, cobre y latn
con estao. En menor extensin se aplica tambin por este procedimiento el
aluminio, para el que resulta necesario efectuar el recubrimiento en atmsfera
de hidrgeno. En este proceso hay que regular la temperatura y el tiempo para
lograr cierta disolucin del metal que se va a recubrir, en el metal fundido, con
objeto de que se forme una capa intermedia de aleacin de ambos metales que
d lugar a una buena adherencia del recubrimiento, pero el espesor de la capa
de aleacin no debe ser tan grande que origine una pelcula frgil. Los espesores
que se obtienen por este procedimiento son relativamente gruesos comparados
con los que se obtienen por otros mtodos, y presentan menos poros. Sin
embargo, tanto el espesor como la uniformidad del recubrimiento son difciles
de regular.
Tiene como principal objetivo evitar la oxidacin y corrosin que la humedad y
la contaminacin ambiental pueden ocasionar sobre este hierro. Esta actividad
representa aproximadamente el 50% del consumo de zinc en el mundo y desde
hace ms de 150 aos se ha ido afianzando como el procedimiento ms fiable y
econmico de proteccin del hierro contra la corrosin [29].
9.4 VELOCIDAD DE CORROSIN

La cantidad de metal que se corroe de manera uniforme en un nodo o que se


electrodeposita en un ctodo en una solucin acuosa en cierto tiempo se
determina utilizando la ecuacin de faraday e la quimica general, la cual
establece que.

Donde:
w: peso de metal, g, corrodo o electrodepositado en una solucin acuosa en el
tiempo t [s].
I: flujo de corriente, A.
M: masa atmica del metal, g/mol.

n: nmero de electrones/tomo producidos o consumidos en el proceso


F: constante de Faraday=96 500 C/mol 96 500 A. S/mol.
Algunas veces la corrosin acuosa uniforme de un metal se expresa en trminos
de una densidad de corriente i, que a menudo. Se expresa en amperes por
centmetro cuadrado. Al sustituir I por iA la ecuacin anterior se convierte en:

(1)
Donde i es la densidad de corriente, A/cm^2 y A el rea en cm^2, si se usa el
centmetro para la longitud. Las otras cantidades son las mismas que en la
primer ecuacin.
9.4.1 pasivacin
La pasivacin de un metal respecto a la corrosin se refiere a la formacin de
una capa superficial protectora de productos de la reaccin que inhibe las
reacciones adicionales. En otras palabras, la pasivacin de dos metales. Se
refiere a la prdida de su reactividad qumica en presencia de una condicin
ambiental especfica. Muchos metales y aleaciones importantes para la
ingeniera se vuelven pasivos y por tanto muy resistentes a la corrosin en
ambientes oxidantes. De moderados a intensos. Ejemplos de los metales y
aleaciones que muestran pasividad son los aceros inoxidables, el nquel y
muchas de sus aleaciones, as como el titanio y el aluminio junto con numerosas
aleaciones de los mismos.
Existen dos teoras principales relativas a la naturaleza de la pelcula pasivada:

la teora de la pelcula de oxido: se cree que la pelcula pasivada constituye una


capa de barrera para la difusin de los productos de la reaccin, es decir, xidos
metlicos u otros compuestos, que separan al metal de su ambiente y retardan la
velocidad de la reaccin.

la teora de la adsorcin: se cree que los metales pasivados son cubiertos por
pelculas de oxigeno que se absorben qumicamente. Se supone que una capa de
este ion desplaza las molculas O absorbidas normalmente y retardan la velocidad
de la disolucin andica que implica la hidratacin de iones metlicos.

Ambas teoras tienen en comn. Una pelcula protectora que se forma sobre la
superficie metlica para crear el estado pasivado, lo cual origina una mayor
resistencia a la corrosin.
La pasivacin en los metales en trminos de la velocidad e corrosin se ilustra
mediante una curva de polarizacin que indica como varia el potencial de un
metal con la densidad de corriente como se muestra en la figura. Se considerara
el comportamiento de pasivacin. De un metal M cuando se aumenta la
densidad de corriente. En el punto A de la figura el metal est en su potencial de
equilibrio E con su densidad de corriente de intercambio Cuando el potencial
del electrodo se hace mas positivo, el me tal se comporta como un metal activo.
Y su densidad de corriente, y consecuencia, su velocidad de disolucin
aumentan en forma exponencial.
Cuando le potencial se vuelve ms positivo y alcanza el potencial el potencial
pasivo primario, la densidad de corriente y en consecuencia la velocidad de
corrosin disminuyen hasta un valor bajo indicado como en el potencial , el
metal forma una pelcula protectora. Sobre su superficie. Que causa la
reactividad disminuida. Cuando el potencial se hace aun ms positivo. La
densidad de corriente permanece en sobre la region pasivada. Un mayor
aumento en el potencial mas all de la regin pasivada hace que el metal vuelva
a ser activo, y la densidad de corriente aumenta en la regin transpasivada.

figura 19 Curva de polarizacin de un metal pasivo.[35]


9.5 VELOCIDADES DE OXIDACIN (CINTICA)

Desde el punto de vista de la ingeniera, la velocidad a la cual se oxidan los


metales y aleaciones es muy importante puesto que la velocidad de oxidacin de
muchos metales y aleaciones determina la vida til del equipo. La velocidad de
oxidacin de metales y aleaciones suele medirse y expresarse como el peso
ganado por unidad de rea. Durante la oxidacin de diferentes metales, se han
observado varias leyes de velocidad empricas. Algunas de las comunes se
presentan en la Figura 20.

Figura 20 ley de velocidad logartmica.[35]


La velocidad de oxidacin ms simple cumple la ley lineal

Donde
w = peso ganado por unidad de rea
t = tiempo
k L = constante de velocidad lineal
El comportamiento lineal de la oxidacin se muestra mediante metales que
tienen pelculas de xido porosas o agrietadas, y por ello el transporte de los
iones reactantes ocurre a velocidades ms rpidas que la reaccin qumica.
Ejemplos de metales que se oxidan linealmente son el potasio, que tiene un

cociente en volumen xido-metal de 0.45, y el tantalio, con un cociente de2.50.


Cuando la difusin de iones es la etapa que controla la oxidacin de metales, los
metales puros deben seguir la relacin parablica

Donde
w = ganancia en peso por unidad de rea
t = tiempo
k p = constante de velocidad parablica
C = una constante
Muchos metales se oxidan de acuerdo con la ley de velocidad parablica, y stos
suelen asociarse con xidos coherentes gruesos. El hierro, el cobre y el cobalto
son ejemplos de metales que muestran comportamiento de oxidacin
parablica.
Algunos metales como Al, Cu y Fe se oxidan a temperaturas ambiente o
ligeramente altas para formar pelculas delgadas que cumplen con la ley de
velocidad logartmica.
Donde C y A son constantes y k es la constante de velocidad
logartmica. Estos metales cuando se exponen al oxgeno a temperatura
ambiente se oxidan muy rpido al principio, pero luego de unos cuantos das de
exposicin, la velocidad disminuye a un valor muy bajo. Algunos metales que
exhiben comportamiento de velocidad lineal tienden a oxidarse
catastrficamente a altas temperaturas debido a rpidas reacciones exotrmicas
en sus superficies. Por tanto, en su superficie ocurre una reaccin en cadena que
causa que aumenten la temperatura y la velocidad de la reaccin. Metales como
el molibdeno, tungsteno y vanadio
que tiene xidos voltiles es posible que se oxiden de manera catastrfica.
Adems, las aleaciones que contienen molibdeno y vanadio inclusive en
pequeas cantidades presentan con frecuencia oxidacin catastrfica que limita
su uso en atmsferas oxidantes de alta temperatura. La adicin de grandes
cantidades de cromo y nquel a aleaciones de hierro mejora su resistencia a la

oxidacin y retarda los efectos de la oxidacin catastrfica debida a algunos


otros elementos.
9.6. LA CORROSIN EN LA ECONOMA MUNDIAL
IMPORTANCIA ECONMICA DE LA CORROSIN
Gracias a los estudios realizados, se ha llegado a la conclusin de que, aunque se
tomen todas las previsiones posibles, no se puede impedir completamente las
prdidas de metales por corrosin, pero cabe lograr una disminucin en la
magnitud de los perjuicios, y esto basta para que todos los esfuerzos sean
justificados. Queremos decir que en el dominio, realmente muy complejo, de la
corrosin y la proteccin contra ella, deben ponerse en tensin todas las
actividades, tanto en el campo de la investigacin como en el de la enseanza; el
conocimiento de los fenmenos de corrosin y la puesta a punto de medidas
eficaces contra ella es una exigencia econmica mundial, como consecuencia del
enorme consumo de los materiales metlicos.
Los primeros clculos correctos de la magnitud de los daos causados por la
corrosin datan, aproximadamente, de la segunda dcada de nuestro siglo.
Sobre la base de una estadstica cuidadosa el West Scotland Iron and Steel
Institute (West Scotland Instituto del Hierro y del Acero), comprob que por la
formacin de orn (Capa de color rojizo que se forma en la superficie del hierro y
otros metales a causa de la humedad o del aire.) se haban destruido, entre los
aos 1890 y 1923, nada menos que 718 millones de toneladas de hierro, de los
1766 millones de toneladas que alcanzo la produccin total. [1]
En las perdidas por corrosin hay que distinguir:
PERDIDAS INDIRECTAS, muy difciles de evaluar. Hay que contar aqu
con los efectos sobre la salud y la vida de los hombres, que pueden ser la
consecuencia de explosiones y fugas en agregados industriales no estancos. Se
incluyen en estas prdidas las de material y dinero que no se refieren
propiamente al material corrodo, como son por ejemplo las de petrleos, gas
natural o agua en conductos deteriorados, las de energa elctrica, alimentos y
agua potable, por el ataque corrosivo, estas ltimas, de las paredes de los
depsitos
Tambin son perdidas indirectas los gastos excesivos que resultan de luchar
contra el peligro de la corrosin incrementando las dimensiones de los aparatos

industriales, por introduccin de mayores coeficientes de seguridad, con el fin


de que se conserve la resistencia mecnica cuando se presente la corrosin.
Repetimos que estas prdidas indirectas son muy difciles de valorar. [1]
PERDIDAS DIRECTAS, que se refieren a los gastos resultantes de sustituir
las instalaciones corridas y, adems, todos los necesarios para mantener una
proteccin permanente de cualquier tipo de instalaciones metlicas (corrosin
sin control), as como los que resultan de la necesidad de sustituir el acero,
considerado como material de construccin usual, por otros materiales, a fin de
conseguir una cierta independencia respecto a la duracin. Entran aqu los
gastos que resultan de sustituir los aceros ordinarios por aceros aleados o por
metales no frreos. En este aspecto tambin hay que tener en cuenta que los
costos de montaje por kilogramo de material son ms elevados que para el
acero, como consecuencia de la diferencia de peso especifico. [1]
9.6 EJERCICIOS SOBRE CORROSION Y VIDEOS
9.6.1 Ejercicios
Fundamentos de corrosin y proteccin.
1. Que ventajas presenta desde el punto de vista de la corrosin en la
proteccin del acero un recubrimiento de Zn (galvanizado) frente a un
recubrimiento de Cr (cromado)
1.

El mayor espesor conseguido.

2.

El proceso electroltico.

3.

Proporciona proteccin catdica.

4.

El acabado conseguido.

2.En la corrosin hmeda se corroen las zonas:


1.

Ms cercanas al medio corrosivo.

2.

Ms electropositivas.

3.

Ms electronegativas.

4.

De transmisin.

3.La proteccin andica en la corrosin se fundamenta en:


1.

La anulacin del proceso corrosivo por aportacin de fuente elctrica.

2.

Limitacin del proceso corrosivo por trabajar en zonas de pasivacin.

3.

Constituir el material de sacrificio como nodo del circuito

4.

La pasivacin de las zonas catdicas del material.

4.La proteccin catdica en la corrosin se fundamenta en:


1.

La polarizacin catdica por medio de una fuente que suministra corriente


elctrica.

2.

La polarizacin del material que hace de ctodo por eliminacin del electrolito.

3.

La pasivacin de las zonas catdicas del material.

4.

La aplicacin de pelculas orgnicas.

5.La proteccin catdica en la corrosin se fundamenta en:


1.

La anulacin del proceso corrosivo por aportacin de fuente elctrica.

2.

Limitacin del proceso corrosivo por trabajar en zonas de pasivacin.

3.

Constituir el material de sacrificio como nodo del circuito.

4.

La pasivacin de las zonas catdicas del material.

6.La proteccin con pelculas metlicas est fundamentado en:


1.

Efecto barrera por metales ms nobles.

2.

Efecto andico por metales ms nobles.

3.

Efecto catdico por los metales menos nobles.

4.

Efecto barrera por metales menos nobles.

7.Un acero se alea para:


1.

Mejorar su templabilidad.

2.

Mejorar su resistencia a la corrosin.

3.

Endurecer el acero por aleacin.

4.

Todas son correctas.

8.Los metales con un E0 mayor que el del H2 se denominan:


1.

Andicos.

2.

Activos.

3.

Catdicos.

4.

Ninguna es correcta.

9.En el ctodo se pueden generar:

1.

Deposiciones metlicas.

2.

Generacin de H2.

3.

Reaccin de reduccin.

4.

Todas son correctas.

10. Los nodos de sacrificio se utilizan para:


1.

Proteccin andica.

2.

Proteccin catdica.

3.

Proteccin mediante pinturas.

4.

Proteccin por corriente impresa.

11.El efecto de rea es tpico de la :


1.

Corrosin por desgaste.

2.

Corrosin por picadura.

3.

Corrosin galvnica.

4.

Corrosin bajo tensin.

12.En el nodo se puede generar:


1.

Reaccin de oxidacin.

2.

Electrones libres.

3.

Iones metlicos.

4.

Todas son correctas.

13.En el ctodo se pueden generar:


1.

Electrones libres.

2.

Deposiciones metlicas.

3.

La corrosin.

4.

Iones metlicos.

14.En el nodo se puede generar:


1.

Reaccin de oxidacin.

2.

Reaccin de reduccin.

3.

Generacin de H2.

4.

Deposiciones metlicas.

15.En el ctodo se pueden generar:

1.

Electrones libres.

2.

Iones metlicos.

3.

Reaccin de reduccin.

4.

Reaccin de oxidacin.

16.En el nodo se puede generar:


1.

Generacin de H2.

2.

Electrones libres.

3.

Reaccin de reduccin.

4.

Deposiciones metlicas.

17.El recubrimiento de zinc se fundamenta en:


1.

La proteccin por efecto barrera.

2.

La proteccin por nodos de sacrificio.

3.

La transpasivacin

4.

La proteccin por inhibidores.

18.El recubrimiento con estao se fundamenta en:


1.

La proteccin por efecto barrera.

2.

La proteccin por nodos de sacrificio.

3.

La transpasivacin

4.

La proteccin por inhibidores.

19.Cuando la velocidad de ataque corrosivo al metal es debida al movimiento


relativo de un fluido corrosivo, se denomina:
1.

Corrosin erosiva.

2.

Corrosin galvnica.

3.

Corrosin intergranular.

4.

Corrosin por cavitacin.

20.Cuando la corrosin es causada por la formacin e impulsin de burbujas de


aire o vapor cerca de la superficie metlica, se denomina:
1.

Corrosin erosiva.

2.

Corrosin galvnica.

3.

Corrosin intergranular.

4.

Corrosin por cavitacin.

21.El deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los lmites de grano de
una aleacin se denomina:
1.

Corrosin erosiva.

2.

Corrosin galvnica.

3.

Corrosin intergranular.

4.

Corrosin por cavitacin.

22.La corrosin caracterizada por una reaccin qumica o electroqumica que


acta uniformemente sobre toda la superficie del metal expuesto se denomina:
1.

Corrosin intergranular.

2.

Corrosin por picaduras.

3.

Corrosin generalizada.

4.

Corrosin galvnica.

23.El ataque corrosivo localizado que produce pequeos hoyos en el metal se


denomina:
1.

Corrosin intergranular.

2.

Corrosin por picaduras.

3.

Corrosin generalizada.

4.

Corrosin galvnica.

24.La descincificacin de los latones se caracteriza como:


1.

Corrosin por hendiduras

2.

Corrosin intergranular.

3.

Corrosin por picaduras.

4.

Corrosin selectiva.

Problema 12.1 Un tanque cilndrico de acero suave (bajo en carbono) de 1 m


de altura y 50 cm de dimetro, contiene agua aireada hasta un nivel de 60 cm y
muestra una prdida de peso debido a la corrosin de 304 g al cabo de 6
semanas. Calcular: a) la corriente de corrosin; b) la densidad de corriente
implicada en la corrosin del tanque. Supngase que la corrosin es uniforme
sobre la superficie interior del tanque y que el acero se corroe en la misma
forma que el hierro puro.

Problema 12.2 Se desea disear un tanque para contener cido clorhdrico


diluido, y el material seleccionado para ello es un acero al carbono (F 1120), con
una densidad de 7.81 g/cm3 , que tiene una velocidad de corrosin en ese medio
de 45 mdd (mg por dm2 por da) . Estimar el sobrespesor con que debera
disearse el depsito para asegurar al menos 10 aos de vida.
Problema 12.3 Una superficie de cobre se corroe por agua de mar, con una
densidad de corriente de 2,45 x 106 A/cm2 . Determinar: a) Cual es la
velocidad de corrosin en mdd? b) Qu espesor de metal se corroe en seis
meses? Considerar: El peso de un mol de cobre es de 63.4 g. La densidad del
cobre es de 8.03 g/cm3 . La constante de Faraday es 96500 A s/mol.

9.7.2 Soluciones
Solucion de las preguntas de seleccion multiple:
1 a, 2 c, 3 b, 4 a, 5 c, 6 a, 7 d, 8 c, 9 d, 10 b, 11 c, 12 d, 13
b, 14 a, 15 c, 16 b, 17 b, 18 a, 19 a, 20 d, 21 c, 22 c, 23 b, 24
d.
Solucion de los problemas planteados:
Problema 12.1

Problema 12.2

Problema 12.3

9.7.3 Videos
BIBLIOGRAFA
[1] corrosin, remando contra la corriente [en lnea] argentina: ionis.
[Consultado
sbado
7
de
julio
de
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Disponible
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<http://www.ionis.com.ar/agua/corrosion.htm>
[2] Medidas de defensa contra la corrosin [en lnea] [consultado sbado 10 de
julio de 2015]Disponible en:
<http://medidasdedefensacontralacorrosion.blogspot.com/2012/06/medidasde-proteccion-contra-la.htmlcorrosin>
[3] RIERA, Roselby, Ciencia de los materiales, corrosin [en lnea] [consultado
sbado
7
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julio
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2012]
Disponible
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< http://cma403.blogspot.com/2008/07/corrosin.html>
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Disponible en: <http://es.scribd.com/doc/94725432/Corrosion-Galvanica-yUniforme>
[5] DIAZ, ngel Omar, corrosin macroscpica por fabricas de pintura [en
lnea] [consultado sbado 7 de julio de 2012] Disponible en:
<http://es.scribd.com/doc/57154049/7/Corrosion-macroscopica>

[6] la corrosin, falta de anlisis y especialistas en materiales de seleccin:


erosin- corrosin, [en lnea] corrosin testing laboratorios, inc. [Consultado
sbado
7
de
julio]
Disponible
en:
<http://www.corrosionlab.com/papers/erosion-corrosion/erosioncorrosion.htm>
[7] agrietamiento por corrosin, [en lnea] cmaras climticas. [Consultado
sbado
7
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julio
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2012]
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<http://www.canalsocial.net/ger/ficha_GER.asp?id=11940&cat=tecnologia>
[31] extrado de la pagina web el 10 de julio del 2015
<https://educarenergetico.files.wordpress.com/2007/08/proteccion-contra-lacorrosion.pdf> que cuenta con la siguiente bibliografia:

Chemical Education Material (CHEMS)

Chang, Raymond: Qumica, Mxico, McGraw-Hill, 1995.

Dima, J.C.:Cubiertas Protectoras (Trabajo Prctico N 6), Ctedra de Qumica


Aplicada, Facultad Regional Buenos Aires, Universidad Tecnolgica Nacional, 1984.

Espaol, Carlos E.: Qumica Inorgnica 43.04, Para la Carrera de Ingeniera


Qumica (Gua de T.P.), UBA, Facultad de Ingeniera, 1980.

Facultad de Ingeniera, UBA:Qumica General e Inorgnica 3.01, T.P. N 24


(parte III), Buenos Aires, 1973.

Fernandez Serventi, Hctor: Qumica (Cuarto ao de Escuelas de Educacin


Tcnica), Buenos Aires, Losada, 1975.

Whitten, Kennet W.; Gailey, Kennet, D.; Davis, Raymond E.:Qumica General;
Mxico, McGraw-Hill, 1992.

[32] Fritz, Todt. CORROSION Y PROTECCION. Editorial Aguilar. Madrid


Espaa 1959
[33] Jos Ludey Marulanda Arvalo, FUNDAMENTOS DE LA COR
ROSION. Universidad Tecnolgica de Pereira 2006
[34] DONALD R. ASKELAND. y PRADEEP P. PHUL. Cuarta edicin. Ciencia
e ingeniera de los materiales, University of Missouri, University of
Pittsburgh.
[35] WILLIAM F. SMITH. y JAVAD HASHEMI. Cuarta edicin. Fundamentos
de la ciencia e ingeniera de materiales. University of Central florida, Texas
tech University.
[36] HAROLD PEREZ LOPEZ Y JORGE LUIS ZAMUDIO CORONEL, trabajo
de grado 2009, evaluacin de la proteccin contra la corrosin de algunos
recubrimientos alquidicos expuestos a condiciones ambientales y a cmara de
niebla salina, Universidad Tecnolgica de Pereira.
[37] IMAGEN SACADA el 10 de julio del 2015 de
http://images.slideplayer.es/8/2448646/slides/slide_33.jpg
[38] http://avibert.blogspot.com/2010/04/problemas-mas-frecuentes-enel.html
[39] http://slideplayer.es/slide/154546/

PRIMERA ACTUALIZACION

Recopilacin y edicin realizada por Sebastin Agudelo Snchez Martinez


Duque, Randy Gallego Garcia, Cristian Camilo Garcia
Castao, estudiantes de ingeniera mecnica de la universidad Tecnolgica de
Pereira 2012

SEGUNDA ACTUALIZACION

Recopilacin y edicin realizada por Jorge Ivn Cern Pabn, Luis Gabriel
Carmona, Jaime Crdoba y Daniel Jimenez estudiantes
de ingeniera mecnica de la universidad Tecnolgica de Pereira 2013

TERCERA ACTUALIZACION

Recopilacin y edicin realizado por, Santiago Montoya Garcia, Katherine


Osorio Arroyave. Estudiantes de ingeniera mecnica de la universidad
Tecnolgica de Pereira 2015.

CUARTA ACTUALIZACION (CORROSION INTERSEMESTRAL 2015)

Recopilacin y edicin realizada por Juan David Henao Castrillon, Daniel


Rios Osorio y Yeison Oswaldo Gomez C. estudiantes
de ingeniera mecnica de la universidad Tecnolgica de Pereira 2015

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