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UNIDAD IV
Reacciones en Disolucin
Objetivo
Aplicar la metodologia de la estequiometria en la resolucion de problemas sobre cambios quimicos que ocu r re n e n d iso lu ci on es , p ar a s u
valoracion cualitativa y cualitativa y su aplicacion en electroquimica, con objetividad y respeto al medio ambiente.
Contenido
4.1 Propiedades generales de las disoluciones
4.2 Concentracin de disoluciones
4.2.1 Composicin porcentual
4.2.2 Molaridad
4.2.3 Normalidad
4.3 Reacciones de precipitacin
4.3.1 Solubilidad
4.3.2 Ecuaciones moleculares
4.3.3 Reacciones inicas
4.4 Reacciones cido-base
4.4.1 Propiedades generales de los cidos y bases
4.4.2 Neutralizacin cido-base
4.5 Reacciones redox
4.6 Celdas electroqumicas
4.7 Potenciales estndar de electrodo
4.8 Espontaneidad de las reacciones redox
4.9 Anlisis gravimtrico
4.10 Valoraciones cido-base
4.11 Valoresciones redox
4.11.1 Efecto de la concentracin en la FEM de la celda electroqumica
4.11.2 Bateras
4.11.3 Corrosin
La s disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms s ustancias. El s oluto es el componente que se encuen tra en di s ti nto
es tado fsico que l a disolucin; y el disolvente es l a sustancia que est en i gual estado fsico que la disolucin. Cuando h a y u na
ruptura de enlaces hay una reaccin qumica y un ca mbio energtico. El s oluto puede ser un gas, un l quido o u n s l i do , y e l
di s olvente puede s er tambin un gas, un lquido o un s lido. El a gua con gas es un ejemplo de u n g a s ( d i xi do d e ca rb ono )
di s uelto en un l quido (agua). Las mezclas de gases, como ocurre en la a tmsfera, son disoluciones.
La s disoluciones se caracterizan por tener una fase homognea, es decir, ti ene las mismas caractersticas en todos s us puntos, o
l o que es lo mismo: el aspecto, sabor, color, etc. son siempre l os mismos. Si una disolucin est turbia ya no es una disoluc in; y
exi s ten disoluciones de todos l os estados fsicos en todos l os estados fsicos en todos l os es ta dos f s i cos , l a s d i s ol uci ones
a pa recen homogneas y el soluto no puede separarse por filtracin. Las sales, cidos y ba ses s e ionizan al disolvers e en a g ua .
Al gunos metales s on solubles en otros en estado l quido y s olidifican manteniendo la mezcla de tomos. Si en dicha mezcl a l os
dos metales pueden solidificar en cualquier proporcin, s e trata de una disolucin slida llamada a leacin.
Un el ectrolito dbil es una s ustancia que al disolverse en agua, produce iones parciales, con reacciones de tipo reversible.
Por ejemplo:
No El ectrolito Sustancia que no s e ioniza en una s olucin acuosa, no conduce electricidad. Por ejemplo:
Densidad
Sol ubilidad
Vi s cosidad, etc.
Propi edades coligativas: propiedades fsicas que slo dependen del nmero de partculas de s oluto (concentracin) en la
di s olucin y NO de la naturaleza de las partculas. Ejemplo:
Pres i n osmtica.
=
100
23
=
100 = 17.3%
133
% =
100
28
=
100 = 1.12%
2500
=
100
Ejemplo 3: Ca lcular el % v/v de una s olucin que se form disolviendo 20 ml de etanol en suficiente cantidad de agua para
compl etar 500 ml de solucin.
20
% =
100 = 4%
500
d. Molaridad (M)
Se define como la ca ntidad de s oluto (en moles) que s e encuentra disuelto en un vol umen de un litro de solucin. Por l o ta nto
l a expresin para la molaridad es la siguiente:
() =
=
Ejemplo 4. Cul ser l a molaridad de una solucin que contiene 4.46 moles de KOH en 3 l itros de solucin?
() =
4.46
= 1.48
3
e. Normalidad (N)
Es ta unidad nos indica el nmero de equivalente gramos de un soluto contenido en un l itro de s olucin.
Es necesario para el c lculo de la normalidad determinar l os equivalentes de soluto, para l o cual es necesario conocer el peso
equivalente del s oluto.
() =
Donde el peso equivalente de soluto depende del tipo de soluto. As el peso equivalente se puede determinar de las siguientes
forma s:
=
=
Ejemplo 5. Se disuelven 4 gra mos de HNO3 en agua hasta obtener 80 ml de solucin. Ca lcular la normalidad de la solucin.
[ (1 1 ) + (1 14 ) + (3 16 )]/
= 63 /
1 /
4
= 0.063
63 /
0.063
= 0.79
0.08
f. Molalidad (m)
Es ta unidad de concentracin indica la cantidad de soluto en moles por kilogramo de s olvente. Se puede calcular a plicando la
s i guiente frmula:
=
1
Ejemplo 6. Ca lcular la molalidad de una solucin formada p or 54 g de gl ucosa en 600 ml de a gua, teniendo en cuenta que la
densidad del a gua es 1 g/mL y el peso molecular de la gl ucosa es 180 g/mol.
54
=
= 0.3
180 /
() =
Des pejando para masa
= = (1
Obteniendo molalidad
=
) 600 = 600
0.3
= 0.5
0.6
Reacciones de precipitacin
La s reacciones de precipitacin, tiene l ugar al mezclar dos disoluciones que contiene cada una, una especie reaccionantes de l a
rea cci n de precipitacin. Si en el tra nscurso de l a reaccin la concentracin de l os reaccionantes llega a superar el producto de
s ol ubilidad correspondiente, s e producir la precipitacin. Como resultado se ti ene la formacin de un compuesto no s ol u bl e,
l l amado precipitado.
Por ejemplo, al mezclar dos disoluciones de nitrato de plomo (II), y otra de yoduro pot s i co, a mba s s a l es s on el ectrol i tos
fuertes, por l o que s e encontraran totalmente disociadas en s us iones, en el caso del nitrato de p lomo (II), Pb^2+, y e n e l ca s o
del nitrato de potasio, KNO3, disociado completamente en s us iones.
La rea ccin que s e produzca entre ambos, ser una reaccin de precipitacin:
Pb(NO3)2 (aq) + 2 Kl (aq) Pbl2 (s) + 2 KNO3 (aq)
En l a prctica, la disolucin de nitrato de plomo (II), es i ncolora, y a l aadirle la disolucin de Kl, s e forma como producto f i na l ,
un preci pitado de Pbl2, de color a marillo
Preci pitado
Solubilidad
Pa ra poder determinar en qu disoluciones se forman precipitados es necesario conocer la s olubilidad de ca da co mp ues to o
di s olucin que se va ya a mezclar. Se define solubilidad como l a cantidad mxima de un s oluto que se disuelve en una ca nti da d
determinada de solvente para formar una s olucin estable a una temperatura determinada. Esta temperatura generalmente es
25C. En otra s palabras, s e da el nombre de s olubilidad a la proporcin en que se disuelve una s us ta nci a e n u n s ol ve nte. El
gra do de s olubilidad va ra grandemente en l as diferentes sustancias. Cuando n o es p os i bl e o n o es n eces a ri o i n di ca r l a
s ol ubilidad exacta de las s ustancias, s e usa algn trmino que describa s u magnitud, como m uy s ol u bl e , ba s ta nte s o l ubl e,
s ol uble, escasamente soluble, poco s oluble, muy poco soluble e i nsoluble.
Se di ce que una sustancia es s oluble si s e disuelve vi siblemente una cantidad suficiente cuando se a grega el a gua. Si no es a si l a
s us tancia s e describe como ligeramente s oluble o i nsoluble.
Por ejemplo.
Se formara un precipitado al mezclar Mg(NO 3) 2 y Na OH?
Pa s o 1. Los compuestos son Mg(NO 3)2 y Na OH por lo tanto los i ones presentes en la reaccin s on:
2+ + 2 + 2
La ecua cin i nica neta muestra los i ones que participan en l a formacin del precipitado.
2+ + 2 + 2+ + 2
2+ + 2 + 2
Por l o ta nto:
2+
2()
+ ()
2 ()
3 Mtodos gra vimtricos de electroanlisis o electrogravimtricos: esta tcnica consiste en la deposicin cuantitativa de u na
forma i nsoluble del a nalito, sobre un electrodo que ha sido previamente pesado. Una vez finalizada la deposicin s e vu el ve a
pes ar el electrodo y por diferencia s e determina la ca ntidad de a nalito existente en l a muestra y a simismo su concentracin.
4 Mtodos especiales (extra ccin, fraccionamiento, etc.): en estos mtodos, los componentes extraos que a compaan, s on
di s ueltos con un solvente apropiado y s eparado del componente o compuesto a determinar. Luego el residuo es pesado l ueg o
de ha berse s ecado.
Propi edades del anlisis gravimtrico:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Condi ciones y requisitos para el a nlisis por precipitacin gra vimtrica:
1.
2.
3.
4.
5.
Formas de precipitacin
El componente deseado ha de ser precipitado cuantitativamente
El precipitado ha de ser puro o, por lo menos, ha de ser de grado de pureza conocido en el momento de la medicin
final.
El precipitado ha de estar en forma fsica o estructura morfolgica adecuada, para su manejo subsiguiente
Debe ser de una composicin estequiomtrica.
Forma s de pesada
a.
b.
c.
d.
e.
100
35.45
= 0.25
= 0.06184
143.32
Es te peso de cloro est contenido en 0,4000 g de muestra; el tanto por ci ento de cl oro (fraccin de 100) s er, por tanto:
=
% =
0.06184
100 =
100 = 15.46
0.4
Ejerci ci o 2
Una muestra de agua es analizada para determinar el contenido de SO 42- que no debe rebasar l as 250 ppm (mg/L). 100 mL de la
mi s ma s e hacen reaccionar con BaCl 2 y s e obtienen, despus de las operaciones pertinentes, 58.3 mg de precipitado de B a SO 4
(FG 233.39). Cumpl e el a gua l o establecido en la norma correspondiente?
R/ La ma sa de SO42- en la muestra vendr dada por:
42 = 4
42
96.06
= 58.3
= 24
4
233.39
42 1000
= 240
100
%N = %Nm seca
85
85
= 2.31
= 1.96
100
100
Reacciones acido-base
En l a naturaleza las sustancias pueden s er clasificadas en cidas, bsicas, o neutras. Se dice que una sustancia acida es cua n do
pres enta mayor ca ntidad de H + y una sustancia bsica es cuando presenta una mayor cantidad de OH - . La s sustancia s n eu tra s
s on a quellas que estn neutralizadas quiere decir que existe una equilibrio entre l os iones H + y OH -.
Ejemplo de sustancias a cidas: Vinagre, Ctri cos, Vinos, Ori na Humana, Refrescos, Tomates, etc.
Ejemplo de sustancias bsicas: Pa sta de dientes, Leche, Agua de Mar, Saliva, Melox, Sa ngre Humana, Detergentes, etc.
Sustancias Acidas
Sustancias Bsicas
Los cidos pueden ser cidos fuertes o dbiles los primero s e disocian completamente en la solucin y l os ltimos se disocian en
forma parcial llegando a l equilibrio los i ones disociados y no disociados.
La s bases se pueden ser fuertes o dbiles, los i ones de las primeras se disocian en su totalidad en l a solucin mientra s q ue l a s
ba s es dbiles llegan a un equilibrio los i ones disociados y no disociados por l o que tienen una disociacin parcial en la s ol ucin.
pH
El pH es una medida utilizada por l a ciencia, en particular la Qumica, para evaluar l a acidez o la a lcalinidad de una solucin. Por
l o general, l a medida se realiza en estado lquido, pero tambin se puede utilizar para gases. ci do es toda s us ta nci a q ue e n
s ol ucin acuosa libera protones ( cido, segn Arrhenius). Las sustancia alcalinas a portan el i n hidroxilo (OH- ) a l medio. Por l o
ta nto, el pH es una medida de la a cidez de una solucin que depende de l a concentracin de H+; h a y o tra s d efi ni ci o nes d e
s us tancias cidas o bsicas que s on ms generales que l a de Arrhenius (Lowry y Lewi s).
pH = - log [H + ] ; pOH = -log [OH -] ; pH + pOH = 14
Como cua lquier medida, el pH posee una escala propia que indica con
exa cti tud un valor. La ta bla que se muestra a continuacin, que va d e
pH = 0 a pH= 14, pero puede extenderse en ambos extremos); el pH 7
es el que s imboliza la neutral i da d. S i e l p H e s < 7 l a s ol uci n es
cons iderada cida; por el contrario, si el p H es > 7, l a s ol u ci n s e
cons idera a lcalina. Mi entras ms cida la solucin, m s ce rca d el 0
es tar; y mi entras ms bsica o alcalina el resultado se a proxi m a r a
14.
Arrhenius
Cede H + en H 2O
Cede OH - en H 2O
Brnsted
Cede H +
Acepta H +
Neutra lizacin
Formacin de H 2O
Transferencia de H +
Ecua ci n
Li mi tacin
H + + OH - H 2O
Solo disoluciones acuosas
HA + B = A + HB
Solo transferencia de H +
Lewis
Captador de eDonador de eFormacin enlaces
covalentes coordinados
A+ + B- = A-B
Teora general
Cua ndo s e mezcla una disolucin de un cido y otra de una base se pro duce u na re a cci n d e n eutra l iz a ci n. S e g n l a s
ca nti dades relativas de estas sustancias se pueden dar tres s ituaciones:
a)
Exces o de cido
Toda la base reacciona con parte del cido presente, por l o que queda cido en exceso. La disol uci n f i na l
s er cida (pH< 7).
b)
Exces o de base
Todo el cido reacciona con parte de la base presente, con lo que queda un exceso de base sin re a cci ona r.
La di solucin s er bsica (pH> 7).
c)
Valoracin acido-base
Se conoce con el nombre de valoracin cido-base al conjunto de operaciones que, realizadas en el laboratorio, tiene como finalidad
el conocimiento de la concentracin de una disolucin de un cido o una base (de concentracin desconocida) con la ayuda de u na
di solucin de una base o un cido (de concentracin conocida) o de una substancia patrn primario, todo ello con la colaboracin de
un i ndicador cido-base. El material bsico a utilizar ser: matraz Erlenmeyer, bureta, pipeta, disolucin problema, disolucin patrn
(o pa trn primario) e indicador.
As pues, l a titulacin es un proceso en el cual la solucin estndar (del patrn primario) s e combina co n u na
s ol ucin de concentracin desconocida para determinar dicha concentracin, l a cu rva d e ti tul a ci n e s l a
gr fi ca que i ndica como el pH de la solucin ca mbia durante el tra nscurso de la misma (el pH s e grfica contra
el vol umen de base o cido agregado).
Entonces podra entenderse como fi nal de l a titulacin a l momento en que el pH llegase a 7, s in embargo, esto
es t en funcin de la fuerza del cido o la base que s e estn ti tulando.
As cua ndo la neutralizacin s e produce entre un cido fuerte y una base fuerte . El pH en el punto de equivalencia es 7 ya q u e
todos los i ones han sido neutralizados.
Por otra pa rte, cuando l a reaccin ocurre entre una base fuerte y un cido dbil, el anin del cido sufre una hidrlis i s , p or l o
que el pH al que ocurre la neutralizacin es mayor que 7. Y en l a situacin contraria, entre cido fuerte y u n a b a s e d bi l, e l
ca ti n de la base sufre una hidrlisis producindose i ones hidrnio, por l o que el pH es menor que 7.
Pa ra determinar ste punto (de equivalencia), podemos utilizar l a curva de ti tulacin potenciomtri ca d e l a re a cci n ci do
b s ica cuya grfica resulta del pH del sistema contra volumen de cido o de base agregados en la ti tulacin.
En l a s ti tulaciones se pueden utilizar indicadores internos. Los i ndicadores s on compuestos orgnicos de estructura co m pl eja
que ca mbian de color en s olucin a medida que cambia el pH. A continuacin s e describen algunos de ellos.
INDICADOR
Azul de timol
Ana ra njado de metilo
Verde de bromocresol
Rojo de metilo
Pa pel de tornasol
COLOR CIDO
Rojo
Rojo
Ama ri llo
Rojo
Rojo
COLOR ALCALINO
Ama ri llo
Ama ri llo
Azul
Ama ri llo
Azul
Ama ri llo
Ama ri llo
Incoloro
Ama ri llo
6.0 7.6
8.0 9.6
8.3 10.0
10.0 12.1
Azul
Azul
Rojo
Al hucema
En es te tipo de titulaciones (con i ndicador interno) no s e requiere de ningn gr fico para determinar el punto de equivalen ci a,
s ol o se requiere observar el cambio de coloracin de la s olucin para concluir el final de la reaccin y h a cer l a s m edi ci ones
corres pondientes.
La s ti tulaciones potenciomtricas al i gual que en el caso a nterior, s on un proceso en el cual la solucin es t n da r ( del p a tr n
pri ma rio) se combina con una s olucin de concentracin desconocida para determ i na r d i cha co ncen tra ci n, l a cu rva d e
ti tul acin es l a grfica que indica como el pH de la s olucin cambia durante el transcurso de la mi s ma ( [ *] e l p H s e g r f i ca
contra el volumen de base o cido agregado).
Pa ra determinar el punto de equivalencia, p od emos u ti l iz a r l a cu rva d e
ti tul acin potenciomtrica de la re a cci n ci do -b s i ca ( U ml a nd, 2000,
p.602).
Como s e observa, l a concentracin de los i ones hidrnio, a ntes de agregar el
ci do y comenzar la ti tulacin corresponde a l a co n centra ci n d e i ones
hi drnio de la s olucin de la base dbil. A medida que se agrega el ci d o, l a
ba s e dbil se tra nsforma en s u sal, la solucin contiene la base dbil y l a s a l
del cido fuerte, y por consiguiente est amortiguada.
El pri mer punto de equivalencia corresponde a u n vo l umen a g rega d o d e
ci do, el cual ha neutralizado nicamente una ca rg a d el ca rb ona to, y e s
ha s ta el s egundo punto, donde el ca rbona to de s odi o pi erde s us
propi edades. Est neutralizado. La va loracin del carbonato s dico no puede re a l i za rs e co n l a exa cti tud q ue e xi ge u na
norma lizacin; por ello se va lora siempre el segundo equivalente de hidrgeno (Ayres, 1970, p 334)
De a cuerdo con l a reaccin anterior. Y en funcin de la ecuacin siguiente:
NA VA = NB VB
s i en ste proyecto experimental, se utilizara una base 0.1N, en un vol umen de 50 mL, sta s er neutralizada co n 2 5.0 m L d e
ci do. Por l o ta nto, a manera de hiptesis, se establece que la normalidad del cido es 0.2 N a l reaccionar en ste sistema.
Reacciones Redox
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la conversin entre la energa elctrica y la energa qumica. Los
proces os electroqumicos s on reacciones redox en las cuales la energa liberada por una reaccin espontnea s e co nvi erte e n
el ectricidad o la energa elctrica se a provecha para provocar una reaccin qumica no espontnea. Las reacciones re do x s o n
a quellas en l as que se tra nsfieren electrones de una sustancia a otra. Una celda electroqumica es un dispositivo experi men ta l
pa ra generar electricidad mediante una reaccin redox (celda galvnica o voltica).
Oxi da cin: proceso en el cual s e liberan electrones, hay un aumento en el nmero de oxidacin.
Reduccin: proceso en el cual se ganan electrones, hay una disminucin en el nmero de oxidacin.
Valoraciones Redox
Fe 2+ + Ce 4+ Fe 3+ + Ce 3+
Si el punto de equivalencia para el volumen de la disolucin es de 20 ml , tenemos que:
Oxi di metras
Reductometras
Oxi di metras:
Son l as va loraciones, en las cuales el agente oxidante es la s ustancia va lorante. As , los agentes de ca rcter oxidante, pueden
s er cualquier sal que tenga iones permanganato, bromato, yodato, cerio (IV)^2 o dicromato.
Reductimetras:
En s te tipo de valoraciones, la sustancia que a ctua como agente reductor, es el a gente valo rante, como por ejemplo, los iones
yoduro, o de hierro (III). Es tas va loraciones, s on mucho menos utilizadas que las oxidimetras.
La s oxidimetras pueden s er:
Perma nganometra: reaccin que tiene lugar en medio cido, siendo una de las valoraciones ms usadas. Tiene un
ca ra cterstico color vi olaceo debido al i n permanganato que pasa a ser i n ma nganeso (II), hecho que hace i ntil el
us o de i ndicador de color.
Yodi metra: Reaccin donde participa el yodo como a gente oxidante, siendo util para la valoracin de s ustancias del
ti po de l os tiosulfatos.
Ceri metra: Realizada en medio cido, l as s ales de Cerio (IV) ti enen un fuerte ca rcter oxidante. Es ta reaccin es de gran
s i mplicidad l o que la hace til para muchas y di stintas va loraciones.
Broma tometra: En este ca so, el agente oxidante es el i n bromato y s e tra baja en medio cido.
Di cromatometra: El a gente oxidante, en ste ti po de valoraciones, es el i n dicromato, tambin en medio cido.
Iodatometra: Reaccin con participacin del i n yodato. Se s uele usar para estandarizar disoluciones de ti osulfato.
En l a fi gura s e muestran l os componentes de una celda galvnica que corresponde a la celda de Daniell
ctodo
nodo
2Ag + + Cu(s )
Dnde:
E Eo
RT COx
ln
zF CRe d
E Eo
0.059 COx
lg
z
CRe d
E: potencial de s emicelda
Eo: potencial estndar
z: nmero de electrones i ntercambiados
Cox = concentracin molar del oxidante
CRed = concentracin molar del reductante
Donde E0 s e obtiene de tablas, por ejemplo: