CAPITULO 1.

INTRODUO ENGENHARIA DAS REACES QUMICAS

1.1.

INTRODUO

Etapas de um processo industrial:

OPERACOES
UNITARIAS

PROCESSO
UNITARIO

OPERACOES
UNITARIAS

Transporte,
Filtracao, Moagem,
Secagem, etc.

Reaccao Quimica

Transporte,
Filtracao, Moagem,
Secagem, etc.

(Reactor Quimico)

Centro das atenes desta disciplina

Funes principais dos Reactores Qumicos:

Assegurar o tipo de contacto ou modo de fluir dos reagentes no interior do
aparelho, para se conseguir uma mistura desejada das fases presentes.
Proporcionar o tempo suficiente de contacto entre as substncias e com o
catalizador, neste caso para conseguir a extenso desejada da reaco.
Permitir condies de presso, temperatura e composio de modo que a reaco
tenha lugar no grau e velocidade desejadas, atendendo aos aspectos
termodinmico e cintico da reaco.

Tarefa do Engenheiro Qumico no Projecto e Operao de Reactores:

No projecto de um reactor qumico, o engenheiro deve escolher o tipo de reactor, o
modo e condies operacionais, funcionamento e o dimensionamento, de maneira a
obter um mximo de "lucro" dentro das restries impostas pela natureza das
matrias primas, pelos custos dos produtos, do capital e da mo de obra, das
necessidades de segurana, de controle de poluio, de economia de energia, etc.
Antes, responder s questes:
1. Que mudanas se espera que ocorram?
Termodinmica
2. Com que velocidade ocorrero as mudanas? Cintica Qumica

Objectivos:
1. Projecto de uma nova instalao
2. Operao/Optimizao de uma instalao j em operao

O que um Engenheiro Qumico deve saber:

-

Composio da matria prima?

Tipo de processo (homogneo, heterogneo)?
Converso?
Condies operatrias (T, P, C, etc)?
Natureza do fluxo (contnuo, descontnuo, transiente)?
Fluxos de calor (isotrmico, adiabtico,...)?
Dimenses?
Custo?

Existem vrias escalas de estudo dos reactores:

Escala laboratorial: experimentao em escala reduzida
Escala piloto: avaliao em condies "reais" para assegurar o scale-up.
Preparao de produtos para testes comerciais. Optimizao do processo.
Escala industrial: Nesta escala a experimentao muito difcil, pois seria muito
dispendiosa e no se deve perturbar a produo. Quando o reactor no ideal,
devem fazer-se as correces necessrias aps a considerao e clculo inicial como
se fosse ideal.

1.1.1. Estrutura da Disciplina de Reactores Qumicos

Disciplinas de Reactores Qumicos I e Reactores Qumicos II tem por objectivo dar
respostas a estas questes, assim:
Em RQ I - Projecto de Reactores Ideais
E, em RQ II - Projecto de Reactores Reais

1.2. TIPOS DE REACTORES QUIMICOS

Classificao de Reactores Qumicos:
Reactores
Quimicos

Descontinuos
Reactor intermitente
ou por partidas
(BATCH)
Sem alimentacao nem
efluente

Semicontinuos
Com alimentacao e
sem efluente ou
vice-versa (SemiBATCH)

Continuos
Alimentacao e
efluentes continuos

Reactor Tubular
(PFR ou PBR)

Reactor de
Agitacao (CSTR)

Plug Flow Reactor ou

Packed Bed Reactor

Continuous Stirred
Tank Reactor (Reactor
Continuo de Agitacao
Perfeita)

Basicamente, so cinco os tipos de reactores

qumicos comumente usados na indstria: Batch,
Semi-batch, CSTR, PFR e PBR.

Reactor BATCH homogneo

Cut-away view of a stirred-tank chemical reactor with a cooling jacket

Chemical reactor with half coils wrapped around it

Cross-sectional diagram of Continuous stirred-tank reactor

Tubular reactor schematic. Longitudinal tubular reactor.

Tubular reactor photo. Tubular reactor for production of Dimersol G.

Longitudinal catalytic packed-bed reactor.

Tabela 1 Comparao dos cinco tipos de Reactores Qumicos

Tipo de
Reactor

Batch

Semibatch

CSTR

PFR

PBR

Caractersticas
O reactor carregado (pode
ser atravs de aberturas no
topo do tanque); enquanto a
reaco processada nada
mais adicionado/retirado
at que o processamento seja
interrompido/terminado;
tanque facilmente
aquecido/arrefecido.
Um reagente carregado e
o outro alimentado
continuamente (em pequenas
concentraes); ou um dos
produtos pode ser removido
continuamente (para evitar
reaces secundrias).
Funciona em estado
estacionrio com contnuas
correntes de reagentes e
produtos; a alimentao
assume uma composio
uniforme em todo o reactor,
e composio do efluente
tem a mesma composio
que o interior do tanque.

Usos

Vantagens

Desvantagens

Produo em pequena
escala
Produco
intermediria ou nica
Produtos
farmacuticos
Fermentaes

Elevada converso por

unidade de volume em
cada processamento
O mesmo reactor pode
ser usado para produzir
um produto num
processamento e outro
produto no outro
processamento.

Elevados custos
operatrios (mo-de-obra)
Qualidade dos produtos
mais varivel que em
operao connua

Produo em pequena
escala
Reaces concorrentes

Boa selectividade;
alimentao pode ser
controlada, o que
minimiza reaces
paralelas.

Elevados custos
operatrios (mo-de-obra)
Qualidade dos produtos
mais varivel que em
operao connua

Quando fr requerida
agitao
Configurao em srie
para correntes de
concentraes
diferentes

Operao contnua
Bom controlo de
temperatura
Bom controlo
Simplicidade de
construo
Baixos custos
operatrios (mo-de-obra)

Mis baixa converso

por unidade de volume
Possvel ocorrncia de
by-pass e channeling
com pobre agitao.

um reactor longo ou
vrios reactores curtos num
tanque em forma de tubo;
no tem variao radial da
velocidade da reaco (e
concentrao); concentrao
varia ao longo do reactor.

Produo em larga
escala
Reaces homogneas
Produo contnua
Elevada temperatura.

Reactor tubular com

enchimento de partculas
slidas de catalisador

Usado principalmente
em reaces catalticas
heterogneas em fase
gasosa

Mxima converso por

unidade de volume
Baixos custos
operatrios e de mo de
obra
Operao continua
Boa transferncia de
massa
Mxima converso por
unidade de massa de
catalisador
Baixos custos
operatrios
Operao continua

Podem existir gradientes

trmicos indesejveis
Fraco controlo de
temperatura
O shutdown e a
limpeza podem ser caros
Podem existir gradientes
trmicos indesejveis
Fraco controlo de
temperatura
Pode ocorrer o
channeling

1.3. BALANO MSSICO EM REACTORES QUMICOS

As equao bsica para o dimensionamento de um reactor a equao de balano
mssico (ou molar). Pode escrever-se uma equao para cada componente da reaco.

1.3.1.Equao Geral de Balano Mssico

Para fazer-se o balano mssico (ou molar) de qualquer sistema, em primeiro lugar
devem ser estabelecidos os limites do sistema.
Equao de balano:

ENTRADA
ENTRADA GERACAO
GERACAO SAIDA
SAIDA ACUMULACAO
ACUMULACAO

O balano efectuado em torno de um sistema de composio e temperatura

constantes.

Gerao/consumo de j
no sistema Gj

Volume
System do
Sistema
volume

Fluxo de j
entrando para
o sistema, Fj,0

Fluxo de j
saindo
do sistema, Fj

Acumulao de j
no sistema, dNj/dt

Fluxo molar do componente que entra/sai do sistema:

Fj v C j
com

v:

Unidades:

moles de j/min

caudal volumtrico da corrente [m3/min]

concentrao de j na corrente [moles de j/m3]

Cj:

Para correntes lquidas:

Caudal volumtrico (quase) independente da presso e da
temperatura
Para correntes gasosas:
Caudal volumtrico pode ser aproximado a um gs ideal:

RT
n
p

Onde n :

fluxo molar total

A concentrao pode ser obtida apartir da equao de estado dos

gases ideais, se a presso parcial fr conhecida:

yj p
pj
p
Cj

v
n RT RT RT
nj

nj

Gerao/consumo de j no sistema:

G j rj Vsistema

Unidades:

moles de j/min

com

rj :

Velocidade da reaco de formao de j no sistema

normalizado com respeito ao volume do sistema/reaco
[moles de j/(min.m3)]
r f C,T

Vsistema:

volume do sistema [m3]

rj > 0:

j est sendo formado na reaco qumica que tem lugar

no sistema (PRODUTO)
j est sendo consumido na reaco qumica que tem lugar
no sistema (REAGENTE)
velocidade de formao de j igual velocidade do seu
consumo na reaco qumica que tem lugar no sistema (j
pode ser um INERTE)

rj < 0:
rj = 0:

Para sistemas lquidos:

O volume do sistema independente da presso e da temperatura
Para sistemas gasosos:
O volume pode ser constante (mas a presso pode ser varivel
durante a reaco);
O volume varia se o nmero de moles variar devido reaco E a
presso mantida constante

Vsistema

RT
n
p

Um reactor tipicamente feito de muitos sistemas pequenos

Total reactor
volume V

V2

rj,1
V1

rj,2

G j,k rj,k Vk

Gerao no sub-volume:

Gerao em todo o reactor:

Gj

k M

G
k 1

j,k

k M

j,k

k 1

Vk

Fazendo os sub-volumes infinitamente pequenos (i.e. VK0 e M)

G j rj dV
V

Acumulao de j no sistema:

dN j
dt :

Variao do nmero de moles de j com o tempo no sistema

Unidades:

moles de j/min

Esto j definidos todos os termos da

equao geral de balano molar....

Substituindo todas as variveis na equao de balano molar para o

composto j

Fj,0 G j Fj

dN j
dt

ou

Fj,0 Fj G j

Fj,0 Fj rj dV
V

dN j
dt

dN j
dt

Equao Geral de Balano Molar

A tarefa no dimensionamento de um reactor determinar o volume do

reactor atravs da aplicao do balano molar.

Reactores ideais e isotrmicos:

Reactores no estado transiente:
Reactor batch ideal e isotrmico:
No h fluxo nem de entrada nem de sada do reactor
A composio e a temperatura so idnticas em qualquer posio dentro do
reactor
A composio no interior do reactor varia com o tempo
Reactor semi-batch ideal e isotrmico:
No h fluxo que entra para o reactor, mas existe fluxo saindo do reactor
ou vice-versa (para reaces na fase lquida, o volume varia com o
tempo!!)
A composio e a temperatura so idnticas em qualquer posio dentro do
reactor
A composio dentro do reactor varia com o tempo
Reactores de fluxo contnuo:
Reactor contnuo de agitao perfeita (CSTR):
A composio e a temperatura so idnticas em qualquer posio dentro do
reactor
A composio dentro do reactor no varia com o tempo
Reactor tubular (PFR)
A composio e a temperatura variam em funo da posio dentro do
reactor
A composio em qualquer ponto dentro do reactor no varia com o tempo

Condies operatrias do PFR ideal:

- Perfil de velocidades no parablico;
- Perfil de temperatura no varia com a concentrao;
- No h resistncia transferncia de massa
(miscibilidade infinita), considerando as variaes axiais
e no as longitudinais.

1.3.2. Reactor batch ideal e isotrmico:

Sem fluxo para o interior nem para fora do reactor

Fj,0 Fj 0
A composio e a temperatura so idnticas em
qualquer ponto no interior do reactor

r dV r V
j

A composio no interior do reactor varia com o

tempo

dN j

Substituindo na equao de balao molar Fj,0 Fj rj dV dt :

V

rj V
CASO 1:

dN j

Equao de dimensionamento
de um reactor BATCH

dt

Reactor BATCH a Volume Constante (por ex. em reaces que

tem lugar na fase lquida ou reaces na fase gasosa em que no
h variao no nmero de moles durante a reaco):
Em reaces na fase gasosa a
presso pode variar se o
nmero de moles variar
durante a reaco

Pressure
gage

Cj

Nj
V

dC j

Equao de balano molar para o reactor batch: rj

1
dN j
V

1 dN j

V dt

Balano molar para o reactor batch a volume constante:

Presso no reactor:

pt

R T t
Vreactor

rj
n t

dC j
dt

CASO 2:

Reactor BATCH a Presso Constante, volume varivel

(somente aplicvel para reaces na fase gasosa):

movable
piston

Cj

Nj
V

dC j

e
ou

1
1
dN j N j d
V
V

1
1
dN j dC j N j d
V
V
1
1
dN j dC j C j V d
V
V

1
V
dN j dC j C j 2 dV
V
V
1
1
dN j dC j C j dV
V
V
1
dN j dC j C j d ln V
V

Equao de balano molar para o reactor batch:

rj

1 dN j

V dt

Balano molar para o reactor batch a presso constante:

rj

dC j
dt

Cj

d ln V
dt

1.3.3. Reactores de Fluxo Contnuo

1.3.3.1. Reactor Contnuo de Agitao Perfeita (CSTR)
A composio e a temperatura so idnticas em qualquer ponto no interior
do reactor,

r dV r V
j

E POR ISSO a composio na sada igual composio em qualquer

ponto no interior do reactor!!!!
A composio dentro do reactor no varia com o tempo,

dN j
dt

Fj,0

Fj

dN j
F

dV

j
Substituindo na equao geral de balano molar, j,0
j
dt
V

Fj,0 Fj rj V 0
ou

Fj,0 Fj
rj
Equao de dimensionamento
de um reactor CSTR

1.3.3.2. Reactor Tubular Plug Flow Reactor (PFR)

V
Fj,0

Fj

Fj(V)

Fj(V+V)

Plug flow: um elemento (plug) move-se atravs do reactor sem interao

com o material em frente e atrs do elemento.
A composio e a temperatura variam em funo da posio no reactor;
faz-se um balano molar no elemento diferencial de volume, no qual a
composio e a temperatura podem ser consideradas constantes

r dV r V
j

A composio em qualquer ponto no interior do reactor no varia com o

tempo; ento no elemento diferencial do volume:

dN j
dt

dN j
F

dV

j
Substituindo na equao geral de balano molar, j,0
j
dt :
V

Fj V Fj V V rj V 0

ou

rj

Fj V V Fj V
V

Aplicando o limite quando V0, rj lim

v 0

rj

dFj
dV

Fj V V Fj V
V

dFj
dV

Equao de dimensionamento
de um reactor PFR

1.3.3.3. Packed Bed Reactor (PBR)

Os reactores de enchimento (Packed Bed Reactors) so plug flow reactors com
enchimento no seu interior (de catalisador, por exemplo). A velocidade da
reaco aqui normalizada com respeito massa de slido (W)

rj :

Velocidade da reaco de formao de j no sistema

normalizada com respeito massa do slido (catalisador)
[moles de j/(min.kg)]

W
Fj,0

Fj

Fj(W)

Fj(W+W)

dN j
'
F

dW

j
Substituindo na equao geral de balano molar, j,0
j
dt :
W

Fj W Fj W W rj' W 0

ou

rj'

Fj W W Fj W
W
rj lim

Tomando o limite quando W0,

Fj W W Fj W

W 0

'
j

dFj
dW

dFj
dW

Equao de dimensionamento
de um reactor PBR

Resumo:

Exemplos de Clculo
Exemplo de clculo 1.1 (Problema P1.11A , in Fogler)
A reaco A B processada isotermicamente num reactor contnuo. Calcule
tanto para CSTR como para PFR os volumes necessrios para consumir 99% de
A (i.e., CA 0.01CA 0 quando o caudal molar da alimentao fr 5 mol/h,
assumindo que a velocidade da reao rA :
(a)

rA k

com k 0.05

(b)

rA kCA

(c)

2
A

mol
h dm3

(Resp.: V = 99 dm3)

com k 0.0001s 1

dm3
com k 3
mol h

rA kC

(Resp.: VCSTR = 66,000 dm3)

O caudal volumtrico da alimentao de 10 dm3/h. [Nota: FA CA v . Para um

caudal volumtrico constante v0 v , ento FA CA v0 . Tambm

CA0 FA0 v 0 5mol h 10dm3 h 0.5mol dm3 ]

Exemplo de clculo 1.2 (Problema P1.12C , in Fogler)

A reaco na fase gasosa A B C processada isotermicamente num
reactor batch de volume constante de 20 dm3. Vinte moles de A puro so
inicialmente postos no reactor. O reactor perfeitamente agitado.

(a)

Se a reaco fr de primeira ordem:

rA kC A

com k 0.865min 1

calcule o tempo necessrio para reduzir o nmero de moles de A no

reactor para 0.2 moles. [Nota: N A CA V ]. (Resp.: t = 5.3 min)
(b)

Se a reaco fr de segunda ordem:

2 dm3
rA kC2A
com k
mol min
calcule o tempo necessrio para consumir 19.0 moles de A.

(c)

Se a temperatura fr de 127C, qual a presso total inicial? Qual

a presso total final assumindo que a reaco completa?

Exemplo de clculo 1.3

Resolva os exemplos de clculo 1.1. e 1.2 usando o POLYMATH.